JPS5930856A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPS5930856A JPS5930856A JP13915382A JP13915382A JPS5930856A JP S5930856 A JPS5930856 A JP S5930856A JP 13915382 A JP13915382 A JP 13915382A JP 13915382 A JP13915382 A JP 13915382A JP S5930856 A JPS5930856 A JP S5930856A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は難燃性ポリエステル樹脂組成物に関するもので
ある。更に詳しくは特定の離燃剤の配合により、耐熱性
、機械的’ｔ！ｔ１度及び耐加水分解性に優れる組成物
を提供するものである。 ポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴと略記）など
の熱可塑性芳香族ポリエステルは、耐薬品性、機械的特
性、電気及び物理的特性にすぐれ、しかも耐熱性、成形
加工性、寸法安定性等に優れるため、成形材料として多
岐に亘り使用されている。また、ＰＢＴにガラス繊維等
の強化充填材を混合すると、機械的強度及び耐熱性が飛
躍的に向上することも知られている。しかしＰＢＴは着
火すると、火源を取り除いても消火せず、徐々に燃焼す
るため、特に電気、通信機器分野の用途に於ては、火災
に対する安全上の観点よりこれが致命的欠陥となり使用
することができない。そこでＰＵＴに離郷性を付与する
目的で例えばヘキサブロモベンゼン、デカブロモビフェ
ニルエーテル等の有機ハロゲン化合物を添加配合したり
、テトラブロモフタル酸無水物の如き、反応性のある離
燃剤を原料成分と反応させることによりＰＢＴの骨格中
に組み込む方法が行われてきた。 しかしながらこのような有機ハロゲン化合物を配合した
ものは、高温時に成形品の表面に有機ハロゲン化合物が
ブリードするため外観が劣ると共に、１ｌｉ４熱性が想
いため成形加工性が劣り、かつ高温雰囲気下で成形品が
黄変着色するという欠点も有している。更に電気、通（
ｉ機器分野では、高温高湿下の電気特性の低下によりそ
の適用分■が限定されている。 本発明者等は鋭意研究の結果、かかる離燃剤のブリード
を改良すると共に耐熱安定性及び耐ハンダ性等の熱変形
性を向上せしめ、加えて耐加水分解性（耐湿特性）に優
れた機械的強度の高い離郷性ポリエステル組成物を見出
し本発明を完成するに至った。 即ら、本発明は、テレフタル酸又はそのエステルと炭素
数が２〜４のグライコールを主たる成分として形成され
る熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し、末端がア
ルキルフェノールで封鎖された重合度２〜１５の低分子
量臭素化ポリカーボネート（Ａ）と、重合度１０以下の
臭素化エポキシ樹脂（Ｂ）の比（Ａ）／ （Ｂ）が９０
〜５０／１０〜５０である離燃剤３〜５０重早部、無機
離燃助剤０．１〜２０重量部及び強化充填材０〜１５０
重景部を重量したポリエステル樹脂組成物に関するもの
である。 本発明に用いられる末喘封鎖された低分子量臭素化ポリ
カーボネート （八）は下記の一般式で示される。 （式中、ｎｌは１〜４の整数を示し、ｎは２〜１５を示
し、１？＋ は炭素数１〜５の低級アルギル基を示ず。 ）このような末端封鎖された臭素化ポリカーボネートは
、例えば、テトラブロモビスフェノールへと単官能アル
キルフェノール頬を１０％苛性ソーダ水溶液及び塩化メ
チレンを加えて溶解し、温度２０〜３０°Ｃでｐｌ＋を
１２付近に保ちながらホスゲンを吹き込み、ホスゲンの
吹き込み終了後、３０％トリメチルアミンを添加し、２
０〜３０℃に１時間保って反応を終了さセた後、精製、
分離することにより得られる。 単官能アルキルフェノール類としてはｐ −ｔｅｒｔブ
チルフェノール及びその他の低級アルキルフェノールが
使用される。 財燃性成分としての臭素化ポリカーボネートについては
、重合度が１６以上のものを使用することが知られてい
るが、ポリカーボネートは重合度が大きくなるに従い著
しく増粘するので、難燃剤としての取扱いが困難であり
実用的でない。 また本発明において用いられる臭素化エポキシ樹脂（Ｂ
）は下記の一般式で示される。 （式中、Ｚは水素またはメチル基であり、■は１０以下
の整数である。） このような臭素化エポキシ樹脂は、一般的には、臭素化
ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの縮合により得
られるが、簡単には、例えばテトラブロモビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテルとテトラブロモビスフェノー
ル八を触媒の存在下、８０〜２５０℃に加熱することに
より容易に得られる。 本発明においては前記離燃前成分（Ａ）／ （Ｂ＞の使
用比率を９０〜５０／１０〜５０とすることが必要であ
り、（Ａ）に対しくＢ）の使用量が多くなると、ポリエ
ステルの成形前・工温度であ・る２３０〜２７０°Ｃに
おいて臭素化エポキシ用油が架橋三次元化し、樹脂の溶
融粘性が上昇するので成形が困ｊｌｔとなる。一方（Ｉ
３）の使用量が少なすぎると、特に機械的強度、耐湿特
性の効果を得ることができない。 難燃剤の使用量は、ポリエステル１００重量部に対し５
〜６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部である。 難燃性の効果をとげるために用いられる難燃助剤は、こ
の種のポリエステル組成物に用いられることが公知のも
のがいずれも有効であるがｖｂ族の無機化合物が適して
おり、アンチモン、ひ素、リン、ビスマスの化合物が用
いられる。 使用に当り好ましいのは二酸化アンチモン、四酸化アン
チモン、五酸化アンチモン、ピロアンチモン酸ソーダ、
酸化ひ素、酸化ビスマス、リン化合物である。また、酸
化ジｌレコニウム、酸化錫、ホウ酸化合物、モリブデン
化合物も用いられる。特に三酸化アンチモンをはじめと
するアンチーモン化合物は好ましい。その使用量はポリ
エステル１００重量部に対し０．５〜３０重量部、好ま
しくは２〜２０重量部である。 本発明の対象とする熱可塑性ポリエステルは、テレフタ
ル酸又はテレフタル酸アルキルエステルと炭素数２〜４
のグライコールからなるポリアルキレンテレフタレート
である。グライコール成分としては、エチレングライコ
ール、１．３−プロピレングライコール、１．４−ブタ
ンジオ−ル、１，２−プロピレングライコール、１．３
−ブタンジオール、１，２−ブタンジオールが用いられ
る。ポリエステルの酸成分及び／又はグライコール成分
の一部は他のジカルボン酸及び／又は他のグライコール
で置換することが可能であり、夫々主原料の４０モル％
まで置換してよい。 他のジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等で
あり、他のグライコールとしては、主原料以外のエチレ
ングライコール、１．３−プロピレングライコール、１
．２−プロピレングライコール、１．４−ブタンジオー
ル、１．３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール
或いは１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキザンジメ
タノール等である。 又、テレフタル酸又はそのアルキルエステルと、例えば
エヂレングライコール或いは１．４−ブタンジオール等
のグライコールからつくられるポリエステルで、その大
半の両末端基が水酸基となっており、分子量３０００〜
２００００ 、水酸基価４０〜５を有するものと、多官
能性インシアネートを反応させて得られるポリエステル
ウレタンも本発明の対象として用いることができる。又
、ポリエステル１００重量部のうら４０重量％以下を他
の有機重合体に置換しても本発明を適用することができ
る。例えばポリオレフィン、ボリスヂレン、ΔＳ１ΔＢ
Ｓ、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリ゛ｒセタール
、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリフェニレンオ
キシド、各種ナイロン、ポリウレタン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、他の飽和ポリエステル等の熱可塑性樹
脂と置換することができる。 本発明のポリエステル樹脂組成物は、充填材の添加によ
り、機械的強度並びに耐熱性を更に改良することができ
る。 このような強化充填材としては、例えばガラス繊維、炭
素ガラスピーズ、ガラスパウダー等が挙げられる。本発
明で用いるガラス繊維は、例えばビニルシラン、アミノ
シラン、エポキシシラン系の力・ノブリング剤で処理さ
れたものが好ましく使用され、ロービングガラス、チョ
ツプドストランドの形状で用いられる。ガラスピーズ、
ガラスパウダーも同様のカップリング剤で処理したもの
が望ましい。強化充填材は、ポリエステル１００重量部
当り１５０重量部まで使用できる。強化充填材の量が１
５０重庚部を越えると組成物の成形加工性が不良となり
好ましくない。 本発明の組成物には他の添加剤、例えば結晶核剤、顔料
、染料、可塑剤、離型剤、滑剤、耐熱安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、発泡剤、カップリング剤等を添加し
てもよく、又は前記以外の離燃剤を併用してもさしつか
えない。 本発明の組成物を得る方法としては、ポリエステルの重
合中又は重合後に離燃剤を添加して均一に溶融混合後、
離燃助剤及び強化充填材を添加する方法、溶融ポリエス
テルと離燃剤を均一に溶融混合後、冷却、固化、粉砕し
て、得られた粒状物と離燃助剤、必要に応じ“Ｃ強化充
填材を押出機で混練する方法、或いは、ポリエステルベ
レット、離燃剤、離燃助剤、強化充填材の全てを室温で
均一に混合後、押出機で？ｎＨするといった種々の公知
の方法がいずれも適用される。溶融混合又は押出機での
混合は１８０〜３００℃、好ましくは１８０〜２５０℃
で行われ、混合時間は０．２〜３０分の範囲が適当であ
る。高温での混合時間の延長は難燃剤の分解を招き易い
ので注意が必要である。 このようにして得られた本発明の難燃性ポリエステル樹
脂組成物は離燃剤のブリードがなく、成形加工性がすぐ
れると共に種々の機械的特性及び耐加水分解性（耐湿特
性）が特にすぐれている。 以下の各実施例においては耐湿特性を表す加水分解促進
処理後の絶縁破壊電圧は、予めｍ製した厚さ１鰭の測定
用試験片を１２４℃／ ２．３ ｋｇ ／ ｃｌのスヂ
ームプレッシャー釜に入れ、１０時間後に絶縁破壊電圧
を測定、ＰＣＴ／１０１１として表している。本発明の
組成物はこのようにして測定したＰＣＴ／１０１ｒがい
ずれも２４ＫＶ／龍以上と極めて優れている。 射出成形時の流動性の低下は成形加工性に大きな影響を
及ぼし、特に連続成形中においてはシ１−トシｍソ’ｒ
を招くなど不慮の事故を起すことが知られているが、本
発明のポリエステル樹脂組成物は上記の如き耐湿特性を
備えながら、しかも流動安定性が少しも損なわれていな
いことが大きな特徴である。以下の各実施例において流
動安定性の測定にはメルトインデックス（Ｍｌ）を用い
た。試験方法は、設定温度が２６５℃のシリンダーに充
填された材料が、２１６０ｇｒ荷重下、１龍径、１０朋
長のオリフィスを一定時間内に流出する量を測定する。 従って、Ｍｌが大きい程高流動性であり、ＭＩが小さい
程流動性が悪Ｌ）ことを意味する。ここではシリンダー
内に材料をそｔＬぞれ１０１ｉ）、２０分、３０分間滞
留させた場合におけるそれぞれのＭｌを測定した。滞留
時間が長くなるにつれてＭｌが低くなるのｌま流動性が
低下することを示すものであり、射出成形上＆子ましか
らざることである。 以下実施例により本発明の詳細な説明する。各例中ＯＲ
及び％はそれぞれ重量部及び重量％を表すものとし、容
１■は重量部に対し、ｌ対に、の関係にあるものとする
。 参考Ｔｈ＋’ｔｒ末端封鎖された臭素化ポリカーΔ
ある。更に詳しくは特定の離燃剤の配合により、耐熱性
、機械的’ｔ！ｔ１度及び耐加水分解性に優れる組成物
を提供するものである。 ポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴと略記）など
の熱可塑性芳香族ポリエステルは、耐薬品性、機械的特
性、電気及び物理的特性にすぐれ、しかも耐熱性、成形
加工性、寸法安定性等に優れるため、成形材料として多
岐に亘り使用されている。また、ＰＢＴにガラス繊維等
の強化充填材を混合すると、機械的強度及び耐熱性が飛
躍的に向上することも知られている。しかしＰＢＴは着
火すると、火源を取り除いても消火せず、徐々に燃焼す
るため、特に電気、通信機器分野の用途に於ては、火災
に対する安全上の観点よりこれが致命的欠陥となり使用
することができない。そこでＰＵＴに離郷性を付与する
目的で例えばヘキサブロモベンゼン、デカブロモビフェ
ニルエーテル等の有機ハロゲン化合物を添加配合したり
、テトラブロモフタル酸無水物の如き、反応性のある離
燃剤を原料成分と反応させることによりＰＢＴの骨格中
に組み込む方法が行われてきた。 しかしながらこのような有機ハロゲン化合物を配合した
ものは、高温時に成形品の表面に有機ハロゲン化合物が
ブリードするため外観が劣ると共に、１ｌｉ４熱性が想
いため成形加工性が劣り、かつ高温雰囲気下で成形品が
黄変着色するという欠点も有している。更に電気、通（
ｉ機器分野では、高温高湿下の電気特性の低下によりそ
の適用分■が限定されている。 本発明者等は鋭意研究の結果、かかる離燃剤のブリード
を改良すると共に耐熱安定性及び耐ハンダ性等の熱変形
性を向上せしめ、加えて耐加水分解性（耐湿特性）に優
れた機械的強度の高い離郷性ポリエステル組成物を見出
し本発明を完成するに至った。 即ら、本発明は、テレフタル酸又はそのエステルと炭素
数が２〜４のグライコールを主たる成分として形成され
る熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し、末端がア
ルキルフェノールで封鎖された重合度２〜１５の低分子
量臭素化ポリカーボネート（Ａ）と、重合度１０以下の
臭素化エポキシ樹脂（Ｂ）の比（Ａ）／ （Ｂ）が９０
〜５０／１０〜５０である離燃剤３〜５０重早部、無機
離燃助剤０．１〜２０重量部及び強化充填材０〜１５０
重景部を重量したポリエステル樹脂組成物に関するもの
である。 本発明に用いられる末喘封鎖された低分子量臭素化ポリ
カーボネート （八）は下記の一般式で示される。 （式中、ｎｌは１〜４の整数を示し、ｎは２〜１５を示
し、１？＋ は炭素数１〜５の低級アルギル基を示ず。 ）このような末端封鎖された臭素化ポリカーボネートは
、例えば、テトラブロモビスフェノールへと単官能アル
キルフェノール頬を１０％苛性ソーダ水溶液及び塩化メ
チレンを加えて溶解し、温度２０〜３０°Ｃでｐｌ＋を
１２付近に保ちながらホスゲンを吹き込み、ホスゲンの
吹き込み終了後、３０％トリメチルアミンを添加し、２
０〜３０℃に１時間保って反応を終了さセた後、精製、
分離することにより得られる。 単官能アルキルフェノール類としてはｐ −ｔｅｒｔブ
チルフェノール及びその他の低級アルキルフェノールが
使用される。 財燃性成分としての臭素化ポリカーボネートについては
、重合度が１６以上のものを使用することが知られてい
るが、ポリカーボネートは重合度が大きくなるに従い著
しく増粘するので、難燃剤としての取扱いが困難であり
実用的でない。 また本発明において用いられる臭素化エポキシ樹脂（Ｂ
）は下記の一般式で示される。 （式中、Ｚは水素またはメチル基であり、■は１０以下
の整数である。） このような臭素化エポキシ樹脂は、一般的には、臭素化
ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの縮合により得
られるが、簡単には、例えばテトラブロモビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテルとテトラブロモビスフェノー
ル八を触媒の存在下、８０〜２５０℃に加熱することに
より容易に得られる。 本発明においては前記離燃前成分（Ａ）／ （Ｂ＞の使
用比率を９０〜５０／１０〜５０とすることが必要であ
り、（Ａ）に対しくＢ）の使用量が多くなると、ポリエ
ステルの成形前・工温度であ・る２３０〜２７０°Ｃに
おいて臭素化エポキシ用油が架橋三次元化し、樹脂の溶
融粘性が上昇するので成形が困ｊｌｔとなる。一方（Ｉ
３）の使用量が少なすぎると、特に機械的強度、耐湿特
性の効果を得ることができない。 難燃剤の使用量は、ポリエステル１００重量部に対し５
〜６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部である。 難燃性の効果をとげるために用いられる難燃助剤は、こ
の種のポリエステル組成物に用いられることが公知のも
のがいずれも有効であるがｖｂ族の無機化合物が適して
おり、アンチモン、ひ素、リン、ビスマスの化合物が用
いられる。 使用に当り好ましいのは二酸化アンチモン、四酸化アン
チモン、五酸化アンチモン、ピロアンチモン酸ソーダ、
酸化ひ素、酸化ビスマス、リン化合物である。また、酸
化ジｌレコニウム、酸化錫、ホウ酸化合物、モリブデン
化合物も用いられる。特に三酸化アンチモンをはじめと
するアンチーモン化合物は好ましい。その使用量はポリ
エステル１００重量部に対し０．５〜３０重量部、好ま
しくは２〜２０重量部である。 本発明の対象とする熱可塑性ポリエステルは、テレフタ
ル酸又はテレフタル酸アルキルエステルと炭素数２〜４
のグライコールからなるポリアルキレンテレフタレート
である。グライコール成分としては、エチレングライコ
ール、１．３−プロピレングライコール、１．４−ブタ
ンジオ−ル、１，２−プロピレングライコール、１．３
−ブタンジオール、１，２−ブタンジオールが用いられ
る。ポリエステルの酸成分及び／又はグライコール成分
の一部は他のジカルボン酸及び／又は他のグライコール
で置換することが可能であり、夫々主原料の４０モル％
まで置換してよい。 他のジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等で
あり、他のグライコールとしては、主原料以外のエチレ
ングライコール、１．３−プロピレングライコール、１
．２−プロピレングライコール、１．４−ブタンジオー
ル、１．３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール
或いは１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキザンジメ
タノール等である。 又、テレフタル酸又はそのアルキルエステルと、例えば
エヂレングライコール或いは１．４−ブタンジオール等
のグライコールからつくられるポリエステルで、その大
半の両末端基が水酸基となっており、分子量３０００〜
２００００ 、水酸基価４０〜５を有するものと、多官
能性インシアネートを反応させて得られるポリエステル
ウレタンも本発明の対象として用いることができる。又
、ポリエステル１００重量部のうら４０重量％以下を他
の有機重合体に置換しても本発明を適用することができ
る。例えばポリオレフィン、ボリスヂレン、ΔＳ１ΔＢ
Ｓ、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリ゛ｒセタール
、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリフェニレンオ
キシド、各種ナイロン、ポリウレタン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、他の飽和ポリエステル等の熱可塑性樹
脂と置換することができる。 本発明のポリエステル樹脂組成物は、充填材の添加によ
り、機械的強度並びに耐熱性を更に改良することができ
る。 このような強化充填材としては、例えばガラス繊維、炭
素ガラスピーズ、ガラスパウダー等が挙げられる。本発
明で用いるガラス繊維は、例えばビニルシラン、アミノ
シラン、エポキシシラン系の力・ノブリング剤で処理さ
れたものが好ましく使用され、ロービングガラス、チョ
ツプドストランドの形状で用いられる。ガラスピーズ、
ガラスパウダーも同様のカップリング剤で処理したもの
が望ましい。強化充填材は、ポリエステル１００重量部
当り１５０重量部まで使用できる。強化充填材の量が１
５０重庚部を越えると組成物の成形加工性が不良となり
好ましくない。 本発明の組成物には他の添加剤、例えば結晶核剤、顔料
、染料、可塑剤、離型剤、滑剤、耐熱安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、発泡剤、カップリング剤等を添加し
てもよく、又は前記以外の離燃剤を併用してもさしつか
えない。 本発明の組成物を得る方法としては、ポリエステルの重
合中又は重合後に離燃剤を添加して均一に溶融混合後、
離燃助剤及び強化充填材を添加する方法、溶融ポリエス
テルと離燃剤を均一に溶融混合後、冷却、固化、粉砕し
て、得られた粒状物と離燃助剤、必要に応じ“Ｃ強化充
填材を押出機で混練する方法、或いは、ポリエステルベ
レット、離燃剤、離燃助剤、強化充填材の全てを室温で
均一に混合後、押出機で？ｎＨするといった種々の公知
の方法がいずれも適用される。溶融混合又は押出機での
混合は１８０〜３００℃、好ましくは１８０〜２５０℃
で行われ、混合時間は０．２〜３０分の範囲が適当であ
る。高温での混合時間の延長は難燃剤の分解を招き易い
ので注意が必要である。 このようにして得られた本発明の難燃性ポリエステル樹
脂組成物は離燃剤のブリードがなく、成形加工性がすぐ
れると共に種々の機械的特性及び耐加水分解性（耐湿特
性）が特にすぐれている。 以下の各実施例においては耐湿特性を表す加水分解促進
処理後の絶縁破壊電圧は、予めｍ製した厚さ１鰭の測定
用試験片を１２４℃／ ２．３ ｋｇ ／ ｃｌのスヂ
ームプレッシャー釜に入れ、１０時間後に絶縁破壊電圧
を測定、ＰＣＴ／１０１１として表している。本発明の
組成物はこのようにして測定したＰＣＴ／１０１ｒがい
ずれも２４ＫＶ／龍以上と極めて優れている。 射出成形時の流動性の低下は成形加工性に大きな影響を
及ぼし、特に連続成形中においてはシ１−トシｍソ’ｒ
を招くなど不慮の事故を起すことが知られているが、本
発明のポリエステル樹脂組成物は上記の如き耐湿特性を
備えながら、しかも流動安定性が少しも損なわれていな
いことが大きな特徴である。以下の各実施例において流
動安定性の測定にはメルトインデックス（Ｍｌ）を用い
た。試験方法は、設定温度が２６５℃のシリンダーに充
填された材料が、２１６０ｇｒ荷重下、１龍径、１０朋
長のオリフィスを一定時間内に流出する量を測定する。 従って、Ｍｌが大きい程高流動性であり、ＭＩが小さい
程流動性が悪Ｌ）ことを意味する。ここではシリンダー
内に材料をそｔＬぞれ１０１ｉ）、２０分、３０分間滞
留させた場合におけるそれぞれのＭｌを測定した。滞留
時間が長くなるにつれてＭｌが低くなるのｌま流動性が
低下することを示すものであり、射出成形上＆子ましか
らざることである。 以下実施例により本発明の詳細な説明する。各例中ＯＲ
及び％はそれぞれ重量部及び重量％を表すものとし、容
１■は重量部に対し、ｌ対に、の関係にあるものとする
。 参考Ｔｈ＋’ｔｒ末端封鎖された臭素化ポリカーΔ
【ネ
ートの合成〕テトラブロモビスフェノールΔ５４．４部
（０，１モル）、ｐ −ｔｅｒｔブチルフェノール６部
（０，０４モル）に１０〜苛性ソ一ダ水溶液３００部と
塩化メグ・レン２００部をｊＪＩ＋えて攪拌しながら溶
解し、温度２０℃、ｐＨ１１〜１２（こ保うナがらホス
ゲン２５部（０，２５モル）を吻き込んだ、その１及３
０％トリメチルアミン水溶液（］、 ２５容量部を添か
１し、３０分から１時間２０℃〜３０℃に保ち反応終了
後水層を分δ［して除き、塩化メグ・レン層を水洗した
。次し）でこれ番こ水を加え加熱により塩化メチレンを
留出さ・Ｕ、生成物を＃見過、水洗、乾燥した。得られ
た生成物は重合度５、軟化点２３５℃、臭素含有量５２
．７％の末端の封鎖された臭累イヒ、ＩＩ ＩＪカーボ
ネートであった。以下これをＦＲ−ＰＣと略記Ｊ−る。 参考例２〔臭素化エポキシ樹脂の合成〕テトラブロモビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル（エポキシ当量：
３７０）１１］、ｌＬテトラブロモビスフェノールＡ３
４４部、及びテトラメチレンアンモニウムクロライドの
１０％水溶液１．６部をフラスコに仕込み（テトラブロ
モビスフェノールＡジグリシジルエーテル／テ１ラブロ
モビスフェノールＡ、 ＝ ３ ／ ２モル比）１５０
’Ｃに加熱し、更に徐々に昇温して４時間後に１９０ｔ
とし、１９０℃で２時間保持した。反応終了後冷却固化
した生成物を粉以下これをＦＲ−Ｅｐと略記する。 実施例１ 公知の方法に幇づきテレフタル酸ジメヂルと１．４−ブ
タンジオールを重縮合して得られた〔η）＝０．８のポ
リエチレンテレフタレートフ８部、参考例１のＦＲ−Ｐ
Ｃｌ３部、参考例２のＦＲ−８９４部、二酸化アンチモ
ン３部を均一に予備混合した。２５０ ℃に加熱したフ
ルフライト型ベント付６５１−の押出機に前記予備混合
物を供給し、可塑化混練後冷却し、ベレント状にとり出
した。このベレットから厚さ 】７１６インチの試験片
を作り、米国アンダーライターズラボラトリーズのサブ
ジェクト９４に基づく燃焼性を測定したところｖ−０の
基準を満たすものであった。また絶縁破壊電圧は当初２
９ Ｋ Ｖ ／ ｕ＋であったのに対し、ＰＣＴ／ＩＯ
Ｈでは２５ Ｋ Ｖ ／ ｍａであった。２６５℃番こ
おけるＭｌは１０分間滞留で３５ｇ／１０分、２０分滞
留で３７ｇ／１０分、３０分滞留で４０ｇ／１０分であ
り流動性の低下はみられなかった。 比較例１ 実施例１においてＦＲ−ＰＣｌ３部とＦＲ−８９４部を
用いる代りにＦＲ−ＰＣのみを１８部用いる他は実施例
１と同様にして１りた離燃性ＰＢＴ組成物につき、実施
例１と同様の試験を行った。？ｌｉ燃性及び流動性につ
いては実施例１とほぼ同様の結果が得られたが、絶縁破
壊電圧につむ）てはＰＣＴ／ｌ０ＩＩでＩＩＫＶ／ＩＩ
と著しい低下がみられた。 実施例２ 実施例１において用いたＰＵＴ５２部、ＦＲ−ＰＣｌ３
部、ＦＲ−ＥｐＵ部、三酸化アンチモン３部に加えアミ
ノシラン系カップリング剤で処理されたチロ・ノブトス
トランドタイプのガラス繊維３０部を均一に予備混合し
たのち、実施例１と同様にして強化充填材を含むＰＵＴ
組成物の試験片を作成した。測定の結果、ＰＣＴ／ＩＯ
Ｈにおける絶縁破壊電圧の低下も、３０分滞留後のＭｌ
の低下もみられず、極めて実用価値の高い難燃性ＰＵＴ
組成物であることが確認された。 実施例３ 実施例２においてＦ Ｒ−Ｐ Ｃの使用量を１０部、Ｆ
ｌ？−Ｅｐの使用量を５部とする他は実施例２と同様に
してＩ’ＢＴ組成物のベレットを１与た。ＭΔ縁破壊電
圧及び流動性のいずれについても優れた性状を示した。 実施例４ 実施例２においてＦＲ−ＰＣの使用量を８部、ＦＲ−Ｅ
ｐの使用量を７部とする他は実施σす２と同様にして離
燃性Ｐ Ｂ Ｔ組成物のベレットを得た。絶縁破壊電圧
、流動性共に充分実用的であると認められる。 比較例２〜４ 実施例２におりるＦ Ｒ−１） ＣとＦＲ−ＩＥｐの使
用量をそれぞれ Ｆｌ’？−ＰＣＦＲ−Ｅｐ 比較例２ １５部 Ｏ部 〃３ ０ １５ 〃４ ３ １２ とする他は実施例２と同様にして離燃性ＰＢＴ組成物の
ベレットを得た。 比較例２による組成物は流動性の低下はみられないもの
のＰＣＴ／１０１１における絶縁破壊ｔｒ１圧の著しい
低下がみられた。比較例３及び４による組成物につむ）
てｌよ絶縁破壊電圧の低下はみもれないものの、２６５
℃Ｇこお番するＭｕよいずれも３０分滞留でＯｇ／１０
分であり全く流動しなくなった。これは臭素化エポキシ
の三次元化こと起因するものと考えられる。成形用樹脂
としての実用性は極めて低（λと認められる。 実施例５ 実施例２で用いたポリブチレンテレフタレートの代り（
こ〔η）＝１．Ｏのポリエチレンテレフタレートを使用
する（ｆｆｉは実施例２と同様にして難燃性ポリエチレ
ンテレフタレート組成物のベレットを得た。絶縁破壊電
圧、流動性共Ｇこ実用性の極めて高いものであった。 上記各実施例及び比較例において測定した物性値をまと
めて表１に示す。
ートの合成〕テトラブロモビスフェノールΔ５４．４部
（０，１モル）、ｐ −ｔｅｒｔブチルフェノール６部
（０，０４モル）に１０〜苛性ソ一ダ水溶液３００部と
塩化メグ・レン２００部をｊＪＩ＋えて攪拌しながら溶
解し、温度２０℃、ｐＨ１１〜１２（こ保うナがらホス
ゲン２５部（０，２５モル）を吻き込んだ、その１及３
０％トリメチルアミン水溶液（］、 ２５容量部を添か
１し、３０分から１時間２０℃〜３０℃に保ち反応終了
後水層を分δ［して除き、塩化メグ・レン層を水洗した
。次し）でこれ番こ水を加え加熱により塩化メチレンを
留出さ・Ｕ、生成物を＃見過、水洗、乾燥した。得られ
た生成物は重合度５、軟化点２３５℃、臭素含有量５２
．７％の末端の封鎖された臭累イヒ、ＩＩ ＩＪカーボ
ネートであった。以下これをＦＲ−ＰＣと略記Ｊ−る。 参考例２〔臭素化エポキシ樹脂の合成〕テトラブロモビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル（エポキシ当量：
３７０）１１］、ｌＬテトラブロモビスフェノールＡ３
４４部、及びテトラメチレンアンモニウムクロライドの
１０％水溶液１．６部をフラスコに仕込み（テトラブロ
モビスフェノールＡジグリシジルエーテル／テ１ラブロ
モビスフェノールＡ、 ＝ ３ ／ ２モル比）１５０
’Ｃに加熱し、更に徐々に昇温して４時間後に１９０ｔ
とし、１９０℃で２時間保持した。反応終了後冷却固化
した生成物を粉以下これをＦＲ−Ｅｐと略記する。 実施例１ 公知の方法に幇づきテレフタル酸ジメヂルと１．４−ブ
タンジオールを重縮合して得られた〔η）＝０．８のポ
リエチレンテレフタレートフ８部、参考例１のＦＲ−Ｐ
Ｃｌ３部、参考例２のＦＲ−８９４部、二酸化アンチモ
ン３部を均一に予備混合した。２５０ ℃に加熱したフ
ルフライト型ベント付６５１−の押出機に前記予備混合
物を供給し、可塑化混練後冷却し、ベレント状にとり出
した。このベレットから厚さ 】７１６インチの試験片
を作り、米国アンダーライターズラボラトリーズのサブ
ジェクト９４に基づく燃焼性を測定したところｖ−０の
基準を満たすものであった。また絶縁破壊電圧は当初２
９ Ｋ Ｖ ／ ｕ＋であったのに対し、ＰＣＴ／ＩＯ
Ｈでは２５ Ｋ Ｖ ／ ｍａであった。２６５℃番こ
おけるＭｌは１０分間滞留で３５ｇ／１０分、２０分滞
留で３７ｇ／１０分、３０分滞留で４０ｇ／１０分であ
り流動性の低下はみられなかった。 比較例１ 実施例１においてＦＲ−ＰＣｌ３部とＦＲ−８９４部を
用いる代りにＦＲ−ＰＣのみを１８部用いる他は実施例
１と同様にして１りた離燃性ＰＢＴ組成物につき、実施
例１と同様の試験を行った。？ｌｉ燃性及び流動性につ
いては実施例１とほぼ同様の結果が得られたが、絶縁破
壊電圧につむ）てはＰＣＴ／ｌ０ＩＩでＩＩＫＶ／ＩＩ
と著しい低下がみられた。 実施例２ 実施例１において用いたＰＵＴ５２部、ＦＲ−ＰＣｌ３
部、ＦＲ−ＥｐＵ部、三酸化アンチモン３部に加えアミ
ノシラン系カップリング剤で処理されたチロ・ノブトス
トランドタイプのガラス繊維３０部を均一に予備混合し
たのち、実施例１と同様にして強化充填材を含むＰＵＴ
組成物の試験片を作成した。測定の結果、ＰＣＴ／ＩＯ
Ｈにおける絶縁破壊電圧の低下も、３０分滞留後のＭｌ
の低下もみられず、極めて実用価値の高い難燃性ＰＵＴ
組成物であることが確認された。 実施例３ 実施例２においてＦ Ｒ−Ｐ Ｃの使用量を１０部、Ｆ
ｌ？−Ｅｐの使用量を５部とする他は実施例２と同様に
してＩ’ＢＴ組成物のベレットを１与た。ＭΔ縁破壊電
圧及び流動性のいずれについても優れた性状を示した。 実施例４ 実施例２においてＦＲ−ＰＣの使用量を８部、ＦＲ−Ｅ
ｐの使用量を７部とする他は実施σす２と同様にして離
燃性Ｐ Ｂ Ｔ組成物のベレットを得た。絶縁破壊電圧
、流動性共に充分実用的であると認められる。 比較例２〜４ 実施例２におりるＦ Ｒ−１） ＣとＦＲ−ＩＥｐの使
用量をそれぞれ Ｆｌ’？−ＰＣＦＲ−Ｅｐ 比較例２ １５部 Ｏ部 〃３ ０ １５ 〃４ ３ １２ とする他は実施例２と同様にして離燃性ＰＢＴ組成物の
ベレットを得た。 比較例２による組成物は流動性の低下はみられないもの
のＰＣＴ／１０１１における絶縁破壊ｔｒ１圧の著しい
低下がみられた。比較例３及び４による組成物につむ）
てｌよ絶縁破壊電圧の低下はみもれないものの、２６５
℃Ｇこお番するＭｕよいずれも３０分滞留でＯｇ／１０
分であり全く流動しなくなった。これは臭素化エポキシ
の三次元化こと起因するものと考えられる。成形用樹脂
としての実用性は極めて低（λと認められる。 実施例５ 実施例２で用いたポリブチレンテレフタレートの代り（
こ〔η）＝１．Ｏのポリエチレンテレフタレートを使用
する（ｆｆｉは実施例２と同様にして難燃性ポリエチレ
ンテレフタレート組成物のベレットを得た。絶縁破壊電
圧、流動性共Ｇこ実用性の極めて高いものであった。 上記各実施例及び比較例において測定した物性値をまと
めて表１に示す。
Claims (1)
- テレフタル酸又はそのエステルと炭素数が２〜４のグラ
イコールを主たる成分として形成される熱可塑性ポリエ
ステル１００重量部に対し、末端がアルキルフェノール
で封鎖された重合度２〜１５の低分子量臭素化ポリカー
ボネート（Δ）と、重合度１０以下の臭素化エポキシ杉
１脂（Ｂ） ＜７）比（Ａ）／（Ｂ）カ９０〜５ｏ／１
ｏ〜５ｏテアルｊＩＩ燃剤３〜５０重量部、無機離燃助
剤０．１〜２０重量部及び強化充填材０〜１５０重量部
を配合してなるポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13915382A JPS5930856A (ja) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13915382A JPS5930856A (ja) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5930856A true JPS5930856A (ja) | 1984-02-18 |
Family
ID=15238796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13915382A Pending JPS5930856A (ja) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5930856A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62172052A (ja) * | 1986-01-25 | 1987-07-29 | Toray Ind Inc | 難燃性ポリエステル組成物 |
| JPH04246456A (ja) * | 1991-01-30 | 1992-09-02 | Teijin Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5512103A (en) * | 1978-07-10 | 1980-01-28 | Teijin Ltd | Flame-retardant resin composition |
-
1982
- 1982-08-12 JP JP13915382A patent/JPS5930856A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5512103A (en) * | 1978-07-10 | 1980-01-28 | Teijin Ltd | Flame-retardant resin composition |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62172052A (ja) * | 1986-01-25 | 1987-07-29 | Toray Ind Inc | 難燃性ポリエステル組成物 |
| JPH04246456A (ja) * | 1991-01-30 | 1992-09-02 | Teijin Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
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