JPS5930108B2 - Medical molded body with anticoagulant properties - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はすぐれた抗凝血性を有する医療用成形体に関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a medical molded article having excellent anticoagulant properties.

さらに詳しくは部分四級アンモニウム化ポリエピハロヒ
ドリン系ポリマーとメタクリレート樹脂とを混合して得
られる混合組成物を、所定の形状に成形したのちヘパリ
ンのアルカリ金属塩と反応させて得られる抗凝血性を有
する医療用成形体に関する。More specifically, it has anticoagulant properties obtained by molding a mixed composition obtained by mixing a partially quaternary ammonium polyepihalohydrin polymer and a methacrylate resin into a predetermined shape and then reacting it with an alkali metal salt of heparin. Related to medical molded bodies.

今日まで医療用材料として種々の高分子材料が広範囲に
研究されている。To date, various polymeric materials have been extensively studied as medical materials.

近年に至り人工血管、人工心臓など人工臓器への関心と
開発が進むにつれ、高分子材料を用いた人工臓器が盛ん
に研究されるようになつて来た。通常の高分子材料は血
液と接触させた場合、血液を凝固させる性質があるので
血液と接する生体内部では未だあまり長期にわたり使用
することはできない。In recent years, as interest in and development of artificial organs such as artificial blood vessels and artificial hearts has increased, artificial organs using polymeric materials have become actively researched. Ordinary polymeric materials have the property of coagulating blood when they come into contact with blood, so they cannot be used for long periods of time in living organisms that come into contact with blood.

しかし高分子材料はそのすぐれた性質により人工臓器の
材料として非常に適したものであり、長期間血液に接触
しても凝固を起させない高分子材料が強く望まれている
。これまでにも抗凝血性を付与する方法として、抗凝血
剤として知られるヘパリンを高分子材料に結合させる試
みが提案されているが、従来知られているものでは長期
間の血液との接触で凝血を生じ又は、あまりにも脆弱な
材料しか得られず未だ実用に供する高分子材料は見出さ
れていない。However, polymer materials are very suitable as materials for artificial organs due to their excellent properties, and there is a strong desire for polymer materials that do not cause coagulation even when in contact with blood for a long period of time. As a method of imparting anticoagulant properties, attempts have been made to bind heparin, known as an anticoagulant, to polymeric materials, but the conventional methods require long-term contact with blood. However, no polymeric material has yet been found that can be put to practical use because it causes blood clots or is too fragile.

さらにヘパリンを陽イオン性化合物と反応させ樹脂と混
合する試みがなされているが、ヘパリンが血液中に溶出
すると共に陽イオン性化合物も溶出する恐れがあり陽イ
オン性化合物の毒性が懸念されている。本発明者らは、
これらの欠点を改良した新規な抗凝血性を有する医療用
成形体を提供すべく研究を重ねた結果、部分四級アンモ
ニウム化ポリエピハロヒドリン系ポリマーとメタクリレ
ート樹脂とを混合して得られる混合組成物を所定の形状
に成形したのち、ヘパリンのアルカリ金属塩と反応させ
て得られる材料が、すぐれた抗凝血性と適度の物理的性
質を有することを見出し本発明を完成した。Furthermore, attempts have been made to react heparin with a cationic compound and mix it with a resin, but there is a fear that the heparin will elute into the blood and the cationic compound will also elute, raising concerns about the toxicity of the cationic compound. . The inventors
As a result of repeated research to provide a medical molded article with novel anticoagulant properties that improves these drawbacks, we have developed a mixed composition obtained by mixing a partially quaternary ammonium polyepihalohydrin polymer and a methacrylate resin. The present invention was completed by discovering that a material obtained by molding into a predetermined shape and reacting with an alkali metal salt of heparin has excellent anticoagulant properties and appropriate physical properties.

すなわち本発明は部分四級アンモニウム化ポリエピハロ
ヒドリン系ポリマー２０〜８０重量７０とメタクリレー
ト樹脂８０〜２０重量７０とを混合して得られる混合組
成物を所定の形状に成形したのち、ヘパリンのアルカリ
金属塩と反応させて得られる抗凝血性を有する医療用成
形体である。That is, in the present invention, a mixed composition obtained by mixing 20 to 80 parts by weight of a partially quaternary ammonium polyepihalohydrin polymer and 80 to 20 parts by weight of a methacrylate resin is molded into a predetermined shape, and then an alkali metal salt of heparin is formed. This is a medical molded article with anticoagulant properties obtained by reacting with

本発明において用いられる部分四級アンモニウム化ポリ
エピハロヒドリン系ポリマーとはを各構成単位としてな
り、（式中Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３は炭素数１〜６のアルキル
基、アルカノール基、アルコキシ基でありＸは塩素、臭
素などのハロゲン原子、Ｒ，は水素または炭素数１〜１
２のアリル基、アルキル基、アリルオキシ基等の有機基
を示す）、重合度５０以上のポリマーである。The partially quaternary ammoniated polyepihalohydrin-based polymer used in the present invention consists of each constituent unit: Halogen atoms such as chlorine and bromine, R, is hydrogen or has 1 to 1 carbon atoms
2), and has a degree of polymerization of 50 or more.

本発明にいうポリエピハロヒドリン系ポリマーの四級ア
ンモニウム化度とは、上記のポリマーにおける全構成単
位の数に対して構成単位千？Ｈ−ＣＨ，−０干の数の占
める割合ｚをいつＯここでポリエピハロヒドリン系ポリ
マーとは例えばポリエピクロロヒドリン、ポリエピプロ
モヒドリン、エピクロロヒドリンとエピプロモヒドリン
とのコポリマー、エピクロロヒドリンもしくはエピプロ
モヒドリンとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ドもしくはアリルグリシジルエーテル等のエポキシ化合
物とのコポリマー等より成る群の１種又は２種以上の混
合物が挙げられる。The degree of quaternary ammonium of the polyepihalohydrin polymer according to the present invention refers to the number of structural units in 1,000 to the total number of structural units in the above polymer. H-CH, -0 What is the proportion z of the number 0? Here, the polyepihalohydrin polymers include, for example, polyepichlorohydrin, polyepipromohydrin, a copolymer of epichlorohydrin and epipromohydrin, Examples include one or a mixture of two or more of the group consisting of copolymers of epichlorohydrin or epipromohydrin and epoxy compounds such as ethylene oxide, propylene oxide, or allyl glycidyl ether.

ポリエピハロヒドリン系ポリマーを部分四級アンモニウ
ム化するには例えば該ポリマーをジメチルホルムアミド
等の溶剤に溶解させ、水等の溶剤に溶解した三級アミン
と接触させ反応させる方法が採用できる。ここにおいて
使用される三級アミンとは、一般式ＮＲｌＲ２Ｒ３（Ｒ
ｌ，Ｒ２，Ｒ３は炭素数１〜６のアルキル基、アルカノ
ール基、アルコキシ基である）で示され、その代表例と
してはトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタ
ノールアミン等が挙げられる。For partial quaternary ammonium conversion of a polyepihalohydrin polymer, for example, a method can be employed in which the polymer is dissolved in a solvent such as dimethylformamide and brought into contact with a tertiary amine dissolved in a solvent such as water to react. The tertiary amine used herein has the general formula NRlR2R3(R
1, R2, and R3 are an alkyl group, an alkanol group, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and representative examples thereof include trimethylamine, triethylamine, triethanolamine, and the like.

ポリエピハロヒドリン系ポリマーの四級アンモニウム化
度は７０７０を超えると生成した部分四級アンモニウム
化ポリエピハロヒドリン系ポリマーが水に溶解し、３％
以下では抗凝血性の効果に劣るので３〜７０７０１好ま
しくは５〜３０％がよい。When the degree of quaternary ammonium of the polyepihalohydrin polymer exceeds 7070, the partially quaternary ammonium-formed polyepihalohydrin polymer will dissolve in water, and the degree of quaternary ammonium will be 3%.
If it is less than 3%, the anticoagulant effect will be poor, so 3-70701 is preferably 5-30%.

なお抗凝血性を損わない範囲内であれば部分四級アンモ
ニウム化ポリエピハロヒドリン系ポリマーに四級アンモ
ニウ化されていないポリエピハロヒドリン系ポリマーを
混合して使用することもできる。本発明においていうメ
タクリレート樹脂とは一アルキル基である）で示される
モノマー類のポリマー又はこれらのモノマー類とスチレ
ン、アクリロニトリル等の共重合性モノマーとのコポリ
マ一であり、例えばポリメタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル−スチレンコポリマー等が挙げられる。It is also possible to use a partially quaternary ammoniated polyepihalohydrin polymer mixed with a non-quaternary ammoniated polyepihalohydrin polymer as long as the anticoagulant properties are not impaired. The methacrylate resin referred to in the present invention is a polymer of monomers represented by (alkyl group) or a copolymer of these monomers and a copolymerizable monomer such as styrene or acrylonitrile, such as polymethyl methacrylate or methacrylate. Examples include methyl acid-styrene copolymer.

部分四級アンモニウム化ポリエピハロヒドリン系ポリマ
ーとメタクリレート樹脂との混合比率は、部分四級アン
モニウム化ポリエピハロヒドリン系ポリマーの割合（重
量７０）が混合後の全重量に対して２０〜８０重量７０
、好ましくは４０〜６０重量％となるようにする。The mixing ratio of the partially quaternary ammoniated polyepihalohydrin polymer and the methacrylate resin is such that the proportion of the partially quaternary ammoniumated polyepihalohydrin polymer (weight 70) is 20 to 80 weight 70 to the total weight after mixing.
, preferably 40 to 60% by weight.

２０重量？未満ではメタクリ樹脂が多いため成形物が硬
過ぎ又８０重量？を超えると軟弱になりいずれも実用に
供し得ない。20 weight? If it is less than 80%, the molded product will be too hard due to the large amount of methacrylate resin, and the weight will be 80%. If it exceeds this, it becomes too weak and cannot be put to practical use.

部分四級アンモニウム化ポリエピハロヒドリン系ポリマ
ーとメタクリレート樹脂との混合は、例えばバンバリー
ミキサ一 ロールミル等を用いて機械的に混合する方法
や、例えばジメチルホルムアミド等の溶剤中で混合する
方法によつて行われるがこれに限られるものではない。
部分四級アンモニウム化ポリエピハロヒドリン系ポリマ
ーとメタクリレート樹脂より成る混合組成物を用いて本
発明の抗凝血件を有する医療用成形体を得るには、該混
合組成物を例えばカレンダー成形、押出し成形、田縮成
形等の方法或いはジメチルホルムアミド等の溶剤に溶解
してガラス、プラスチツクス等に塗布・乾燥する方法等
の方法を用いて管状、板状、フイルム状など所定の形状
にまで成形した後、ヘパリンのアルカリ金属塩の水等の
溶剤の溶液中に浸漬してヘパリン化反応をさせヘパリン
化した成形体を得ることにより達成されるが、このとき
温度４０〜１００′Ｃで３０分間以上反応させるのが好
ましい。The partially quaternary ammonium polyepihalohydrin polymer and the methacrylate resin are mixed by mechanical mixing using a Banbury mixer or roll mill, or by mixing in a solvent such as dimethylformamide. However, it is not limited to this.
In order to obtain the medical molded article having anticoagulant properties of the present invention using a mixed composition comprising a partially quaternary ammonium polyepihalohydrin polymer and a methacrylate resin, the mixed composition may be subjected to, for example, calender molding, extrusion molding, After forming into a predetermined shape such as a tube, a plate, or a film using a method such as densification molding or a method of dissolving it in a solvent such as dimethylformamide and applying it to glass, plastic, etc. and drying it, This is achieved by immersing an alkali metal salt of heparin in a solution of a solvent such as water to cause a heparinization reaction and obtain a heparinized molded product, at which time the reaction is carried out at a temperature of 40 to 100'C for 30 minutes or more. is preferable.

へバリンのアルカリ金属塩としては例えばヘパリンのカ
リウム塩、ナトリウム塩が挙げられる。Examples of the alkali metal salts of heparin include potassium salts and sodium salts of heparin.

本発明の成形体はきわめてすぐれた抗凝血件を示し、長
期にわたつて血液と接触しても生物学的及び化学的に安
定である。又本発明の成形体は所定の形状に成形した後
にヘパリンのアルカリ金属塩を反応させて得るのでヘパ
リンは該成形体の表面のみに結合しヘパリンを有効に利
用することができる。更に部分四級アンモニウム化ポリ
エピハロヒドリン系ポリマーとメタクリレート樹脂との
混合比を変えることによつて成形体の硬軟等をコントロ
ールできるので、人工血管、人工心臓、輸血用セツト等
血液と接触して使用される医療用成形体としてきわめて
好適な物件をもつたものとすることができる。さらに用
いるメタクリレート樹脂の種類によつては透明な成形体
を得ることも可能であり医療用に用いるとき非常に有利
である。次に実施例により本発明を具体的に説明するが
本発明はこの実施例によつて限定されるものではない。
なお抗凝血性は次の測定法（１）〜（自）の方法で測定
した。The molded articles of the present invention exhibit excellent anticoagulant properties and are biologically and chemically stable even after long-term contact with blood. Furthermore, since the molded article of the present invention is obtained by reacting an alkali metal salt of heparin after molding into a predetermined shape, heparin binds only to the surface of the molded article, making it possible to utilize heparin effectively. Furthermore, by changing the mixing ratio of the partially quaternary ammonium-containing polyepihalohydrin polymer and the methacrylate resin, the hardness and softness of the molded product can be controlled, so it can be used in contact with blood, such as in artificial blood vessels, artificial hearts, and blood transfusion sets. The molded article can be made to have an extremely suitable material as a medical molded article. Furthermore, depending on the type of methacrylate resin used, it is possible to obtain a transparent molded body, which is very advantageous when used for medical purposes. Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
The anticoagulant properties were measured using the following methods (1) to (self).

測定法（１） 時計皿の表面に付着したフイルム状の試料に採取直後の
人間の静脈血１ｍ１を滴下しシリコーンコーテイングし
た針でなでつけ糸を引くかどうか調べた。Measurement method (1) 1 ml of freshly collected human venous blood was dropped onto a film-like sample attached to the surface of a watch glass, and the sample was smoothed with a silicone-coated needle to see if it would pull a string.

糸を引き始めるまでの時間を凝固開始時間とした。さら
に時計皿を傾けて血液が流動しなくなるまでの時間を凝
固完了時間とした。測定法（） Ｌｅｅ−Ｗｈｉｔｅ法（金井、金井編「臨床検査法提要
」−８１頁、昭和４５年度 金原出版社）によつて凝固
開始時間を測定した。The time until the thread began to be pulled was defined as the coagulation start time. Furthermore, the time until the blood stopped flowing when the watch glass was tilted was defined as the coagulation completion time. Measurement method () The coagulation onset time was measured by the Lee-White method (edited by Kanai and Kanai, "Summary of Clinical Testing Methods", p. 81, published by Kanehara Publishing Co., Ltd. in 1972).

測定法（ＩＩｉ） 時計皿の表面に付着した各５枚ずつのフイルム状の試料
を３７゜Ｃに保ちながら新鮮な犬のＡＣＤ血液を各試料
上に０．２５ｍ１ずつ滴下し、さらに０．１モル／ｅの
塩化カルシウム水溶液を０．０２５ｍ１ずつ加えて凝固
を開始させ、適当な時間間隔で凝血塊を取り出して水洗
し、ホルマリンで固定して再度水洗した後、水分を除い
て秤量して得た凝血塊の重量を比較材料であるガラス板
上での飽和凝血量に対する百分率として表した。Measurement method (IIi) While keeping 5 film samples attached to the surface of a watch glass at 37°C, drop 0.25 ml of fresh dog ACD blood onto each sample, and add 0.1 ml of fresh dog ACD blood onto each sample. Coagulation was started by adding 0.025 ml of a mol/e calcium chloride aqueous solution, and the clot was taken out at appropriate time intervals, washed with water, fixed with formalin, washed again with water, and the water was removed and weighed. The weight of the clot was expressed as a percentage of the saturated clot amount on a glass plate as a comparison material.

実施例 次の（１）〜（３）の方法で３種の混合組成物を調製し
その各々を後述の（イ）及び（ロ）の方法によつて成形
及びヘパリン化反応させてヘパリン化成形体を得、この
ヘパリン化成形体について前述の測定法により抗凝血件
を測定した。Example Three mixed compositions were prepared by the following methods (1) to (3), and each of them was molded and subjected to heparinization reaction by the methods (a) and (b) described later to produce a heparinized molded product. The anticoagulant properties of this heparinized molded article were measured using the method described above.

なお方法（イ）で得たヘパリン化成形体は測定法（１）
及び（１１）で、又方法（ロ）で得たヘパリン化成形体
については測定法（Ｉ］）で抗凝血件を測定した。比較
材料としてシリコン膜及びガラス板を用いた。測定結果
を表に示す。（１）エピクロロヒドリンゴム（Ｈｅｒｃ
ｕｌｅｓ社製品ＨｅｒｃｌＯｒＨ）をジメチルホルムア
ミド中でトリメチルアミンと反応させ３０％四級アンモ
ニウム化ポリエピクロロヒドリン（塩素含量３２重量７
０）を得た。The heparinized molded product obtained by method (a) is measured using method (1).
For the heparinized molded articles obtained in (11) and (2), the anticoagulant properties were measured by measurement method (I)). A silicon film and a glass plate were used as comparative materials. The measurement results are shown in the table. (1) Epichlorohydrin gum (Herc
ules product HerclOrH) was reacted with trimethylamine in dimethylformamide to form 30% quaternary ammoniumated polyepichlorohydrin (chlorine content: 32% by weight, 7% by weight).
0) was obtained.

この３０％四級アンモニウム化ポリエピクロロヒドリン
３０９とポリメタクリル酸メチル（住友化学社製 スミ
ペツクスＢ、以下同じ）２０９とをロールミルにより混
合し軟質で透明な混合組成物を得た。（２）（１）で用
いたのと同じエピクロロヒドリンゴムをジメチルホルム
アミド中でトリメチルアミンと反応させ１５％四級アン
モニウム化ポリエピクロロヒドリン（塩素含量３５重量
％）を得た。This 30% quaternary ammonium polyepichlorohydrin 309 and polymethyl methacrylate (Sumipetx B, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., hereinafter the same) 209 were mixed in a roll mill to obtain a soft and transparent mixed composition. (2) The same epichlorohydrin rubber used in (1) was reacted with trimethylamine in dimethylformamide to obtain 15% quaternary ammonium polyepichlorohydrin (chlorine content 35% by weight).

この１５％四級アンモニウム化ポリエピクロロヒドリン
３０ｇとポリメタクリル酸メチル２０９とをロールミル
により混合し、軟質透明な混合組成物を得た。（３）エ
ピクロロヒドリン−エチレンオキサイドコポリマー（Ｈ
ｅｒｃｕｌｅｓ社製品 ＨｅｒｃｌＯｒＣ）をジメチル
ホルムアミド中でトリメチルアミンと反応させ１５％四
級アンモニウム化エピクロロヒドリン−エチレンオキサ
イドコポリマー（塩素含量２４重量％）を得た。30 g of this 15% quaternary ammonium polyepichlorohydrin and polymethyl methacrylate 209 were mixed in a roll mill to obtain a soft and transparent mixed composition. (3) Epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (H
Hercules product HerclOrC) was reacted with trimethylamine in dimethylformamide to obtain a 15% quaternary ammoniumated epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (chlorine content 24% by weight).

この１５％四級アンモニウム化エピクロロヒドリン−エ
チレンオキサイドコポリマー３０９とポリメタクリル酸
メチル２０９とをロールミルにより混合し軟質で透明な
混合組成物を得た。上記の（１）〜（３）の方法によつ
て得た混合組成物を溶媒キヤスト法によつてフイルムに
成形し、このフイルムを時計皿の表面に付着させヘパリ
ンナトリウムの１重量？水溶液中に８０゜Ｃで１時間浸
漬してヘパリン化反応させてへバリン化成形体（フイル
ム状）を得た。This 15% quaternary ammonium epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer 309 and polymethyl methacrylate 209 were mixed in a roll mill to obtain a soft and transparent mixed composition. The mixed composition obtained by methods (1) to (3) above was formed into a film by the solvent casting method, and this film was attached to the surface of a watch glass, and 1 weight of heparin sodium was applied to the surface of the watch glass. The product was immersed in an aqueous solution at 80° C. for 1 hour to cause a heparinization reaction, thereby obtaining a heparinized molded product (in the form of a film).

この成形体についてそのまま（時計皿に付着させたまま
）前述の測定法（１）及び（抑によつて抗凝血性を測定
した。方 法（口） 上記の（１）〜（３）の方法によつて得た混合組成物を
試験管に入れ回転しながら加熱して溶融させるか、もし
くは混合組成物をアセトンに溶解させ濃厚な溶液として
試験管に入れ減圧下に回転させながら、溶剤を蒸発させ
て、試験管の内側面上にフイルムを形成させた後、１重
量％のヘパリンナトリウム水溶液中に８０′Ｃで１時間
浸漬してヘパリン化反応させてヘパリン化成形体を得た
。The anticoagulability of this molded body was measured as it was (while it was attached to the watch glass) by the above-mentioned measurement method (1) and (inhibition).Method (1) Methods (1) to (3) above. The mixed composition obtained by the method is placed in a test tube and heated while rotating to melt it, or the mixed composition is dissolved in acetone as a concentrated solution and the solvent is evaporated while rotating under reduced pressure. After forming a film on the inner surface of the test tube, the test tube was immersed in a 1% by weight aqueous heparin sodium solution at 80'C for 1 hour to carry out a heparinization reaction to obtain a heparinized molded article.

以上の結果から本発明の医療用成形体はすぐれた抗凝血
件を有していることがわかる。The above results show that the medical molded article of the present invention has excellent anticoagulant properties.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 部分四級アンモニウム化ポリエピハロヒドリン系ポ
リマー２０〜８０重量％とメタクリレート樹脂８０〜２
０重量％とを混合して得られる混合組成物を所定の形状
に成形したのちヘパリンのアルカリ金属塩と反応させて
得られる抗凝血性を有する医療用成形体。 ２ 部分四級アンモニウム化ポリエピハロヒドリン系ポ
リマーの四級アンモニウム化度が３〜７０％である特許
請求の範囲第１項記載の抗凝血性を有する医療用成形体
。 ３ 部分四級アンモニウム化ポリエピハロヒドリン系ポ
リマーの四級アンモニウム化度が５〜３０％である特許
請求の範囲第１項記載の抗凝血性を有する医療用成形体
。 ４ ポリエピハロヒドリン系ポリマーがポリエピクロロ
ヒドリン、ポリエピブロモヒドリン、エピクロロヒドリ
ンとエピブロモヒドリンとのコポリマー、エピクロロヒ
ドリンもしくはエピブロモヒドリンとエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイドもしくはアリルグリシジルエ
ーテルとのコポリマーよりなる群の１種又は２種以上の
混合物であつて、重合度５０以上のものである特許請求
の範囲第１項記載の抗凝血性を有する医療用成形体。 ５ メタクリレート樹脂がポリメタクリル酸メチルであ
る特許請求の範囲第１項記載の抗凝血性を有する医療用
成形体。[Scope of Claims] 1. 20 to 80% by weight of partially quaternary ammonium polyepihalohydrin polymer and 80 to 2% of methacrylate resin
A medical molded article having anticoagulant properties obtained by molding a mixed composition obtained by mixing 0% by weight of heparin into a predetermined shape and reacting it with an alkali metal salt of heparin. 2. The medical molded article having anticoagulant properties according to claim 1, wherein the degree of quaternary ammonization of the partially quaternary ammoniated polyepihalohydrin polymer is 3 to 70%. 3. The medical molded article having anticoagulant properties according to claim 1, wherein the degree of quaternary ammonization of the partially quaternary ammoniated polyepihalohydrin polymer is 5 to 30%. 4. The polyepihalohydrin polymer is polyepichlorohydrin, polyepibromohydrin, a copolymer of epichlorohydrin and epibromohydrin, epichlorohydrin or epibromohydrin and ethylene oxide, propylene oxide or allyl glycidyl ether. The medical molded article having anticoagulant properties according to claim 1, which is one or a mixture of two or more copolymers of the group consisting of copolymers with a degree of polymerization of 50 or more. 5. The medical molded article having anticoagulant properties according to claim 1, wherein the methacrylate resin is polymethyl methacrylate.