JPS5929023A - Reutilizing method of filtered water of desulfurizer - Google Patents

Reutilizing method of filtered water of desulfurizer

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JPS5929023A
JPS5929023A JP57138464A JP13846482A JPS5929023A JP S5929023 A JPS5929023 A JP S5929023A JP 57138464 A JP57138464 A JP 57138464A JP 13846482 A JP13846482 A JP 13846482A JP S5929023 A JPS5929023 A JP S5929023A
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desulfurization
gypsum
liquid
filtrate
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Tsukasa Nishimura
西村 士
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西村 正勝
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Abstract

PURPOSE:To reduce the amt. of discharged water and the amt. of treating solid matter in a wet desulfurization method using a Ca absorbing liquid by adding Na2CO3 and NaOH simultaneously or successively to the filtered water of desulfurization. CONSTITUTION:Filtered water 112 of a desulfurizer which is the supernatant of a thickener separated of by-produced gypsum is conducted to a control tank 81 for filtered water where the softening treatment is performed. Na2CO3 17 and NaOH 800 are simultaneously added to the water there. Otherwise, a separate tank may be provided and NaOH 800 may be added afterward. The pH of the water is controlled to about >=10 to settle heavy metals such as Mg<2+> as a hydroxide and to decrease the concn. of Ca<2+> considerably. The water is then conducted to a tank 82 for forming flocs where a floccuating agent 18 is added to the water to form flocs. The water is subjected to a solid-liquid sepn. in a floc settling thickener 83. Supernatant liquid 114 is stored as treated water in a tank 84, and is supplied through a line B to a desulfurizer. The thickened slurry 118 is fed to a waste water treatment device A and is thus treated.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカルシウム系吸収液による湿式脱硫法・に関す
るものにして、特にカルシウム系吸収液による湿式脱硫
法における吸収液の石膏を危む(こ至ったスラリを固液
分離して回収された濾過水の軟化処理水の再利用法また
は/および軟化処理生成固形物の再利用法に関するもの
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a wet desulfurization method using a calcium-based absorbent, and in particular, the gypsum of the absorbent in the wet desulfurization method using a calcium-based absorbent is endangered (the resulting slurry is solid-liquid separated). The present invention relates to a method for reusing softened filtrate water and/or a method for reusing softened solids.

カルシウム系吸収液による湿式脱硫装置番とお0て、ボ
イラ等の排ガス中の硫黄酸化物を吸収したカルシウム系
吸収液は亜硫酸カルシウムを4二成し、一部はさらに排
ガス中の酸素により酸化されて石膏を生成する。この反
応スラリを石膏回収工程でpHを調整、し、空気酸化し
た後、固液分離し、脱水して付着水10%以下の石膏と
して回収される。この際、固液分離した液(濾過水)は
該脱硫装置(こ戻して、再利用することによって、脱硫
装置のIIF水量を低減することに寄与している。し力
)し、この濾過水には石膏が飽和に溶解しており、pH
の変1動および冷却、除しん工程での水の蒸発(ことも
なう液の濃縮がある場合等には、液中の溶解石膏分過飽
和となり、析出が起る。この析出した石膏力く・、塔、
タンク、配管等に付着してスケールとなる。
In a wet desulfurization device using a calcium-based absorption liquid, the calcium-based absorption liquid absorbs sulfur oxides in exhaust gas from boilers, etc., and forms calcium sulfite, some of which is further oxidized by oxygen in the exhaust gas. Generates gypsum. The pH of this reaction slurry is adjusted in a gypsum recovery process, air oxidized, solid-liquid separated, dehydrated, and recovered as gypsum with an adhering water content of 10% or less. At this time, the solid-liquid separated liquid (filtered water) is recycled to the desulfurization equipment and reused, contributing to reducing the amount of IIF water in the desulfurization equipment. has saturated gypsum dissolved in it, and the pH
When the liquid is concentrated, the amount of dissolved gypsum in the liquid becomes supersaturated and precipitation occurs. tower,
It adheres to tanks, piping, etc. and forms scale.

このため、濾過水にNa2 CO3を添加して、下式(
1)により、Ca2+をCaCO3として固定し、沈殿
させることにより、濾過水を軟化している。
Therefore, by adding Na2 CO3 to the filtered water, the following formula (
1), the filtered water is softened by fixing Ca2+ as CaCO3 and precipitating it.

Ca”+80,12+Na2CO3 −+ CaCO3+ 2Na++SO42−・−・・=
 11)この際、固定したCaCO3は微細な粒子状で
取り出されるが、従来は、後述において第2図を参照し
て説明するように、微細な粒子は沈降濃縮した後、スラ
リ状で排水処理装置で処理していたため。
Ca”+80,12+Na2CO3 −+ CaCO3+ 2Na++ SO42−・−・・・=
11) At this time, the fixed CaCO3 is taken out in the form of fine particles, but conventionally, as explained below with reference to Figure 2, the fine particles are sedimented and concentrated, and then sent to the wastewater treatment equipment in the form of a slurry. Because it was processed with

排水量および固形物の処理量を増加させる一因となって
いた。
This was a contributing factor to the increase in the amount of wastewater and the amount of solids processed.

さらに、この操作による濾過水中のCa  の低減割合
は液のpHに大きく支配されるばかりでなく、本発明者
等の実液の分析によれば、第1図のグラフに示すように
、pH10以下では濾過水中のCa2−)濃度は飽和濃
度を大きく超えて、過飽和になっており、条件変化によ
っては過飽和析出して、スケール生成の要因となること
が明確である。
Furthermore, the reduction rate of Ca in the filtered water by this operation is not only largely controlled by the pH of the solution, but also, according to the analysis of the actual solution by the present inventors, as shown in the graph of Figure 1, the pH of the solution is below 10. It is clear that the Ca2-) concentration in the filtered water greatly exceeds the saturated concentration, resulting in supersaturation, and that depending on changes in conditions, supersaturation will precipitate and become a factor in scale formation.

従って、pHを10以上にして、過飽和度を下げること
が有効である。
Therefore, it is effective to lower the degree of supersaturation by adjusting the pH to 10 or higher.

従来の濾過水の軟化処理方法を、第2図のフローシート
を参照して、以下に説明する。
A conventional method for softening filtered water will be described below with reference to the flow sheet shown in FIG.

ボイラ等の排ガス11は除じん塔1に導びかれ、除しん
塔循環液101によって、除じんと同時に冷却される。
Exhaust gas 11 from a boiler or the like is led to the dust removal tower 1, and is cooled by the dust removal tower circulation liquid 101 at the same time as dust removal.

この冷却された、除しん排ガス12は吸収塔2に導び′
かれ、吸収塔循環液105により、硫黄酸化物が吸収、
除去されて、クリーンな脱硫処理ガス13として排出さ
れる。
This cooled, dust-removed exhaust gas 12 is led to the absorption tower 2.
Then, sulfur oxides are absorbed by the absorption tower circulating liquid 105,
It is removed and discharged as clean desulfurization treatment gas 13.

除じん塔1からは、ばいじんを含有する除しん塔循環液
100の一部が、ばいじんの捕集量に応じ゛で抜き出さ
れ、脱硫排水102として、排水処理装置Aに送られる
。(また、吸収液で除じんする場合も同様の方式となる
。) 吸収塔2は石灰石14が送入される石灰石スラリ槽3か
ら、硫黄酸化物の吸収量に応じて、石灰石スラIJ 1
03が供給される。吸収塔2で反応、生成・したCaS
O3、CaSO4および未反応CaC0aからなるスラ
リ104は吸収塔2での硫黄酸化物に応じてスラリ10
6として抜き出され反応槽4に送られる。
A part of the dust-containing circulating liquid 100 is extracted from the dust removal tower 1 at a rate corresponding to the amount of collected dust, and is sent to the wastewater treatment device A as desulfurization wastewater 102. (Also, the same method is used when removing dust with an absorption liquid.) The absorption tower 2 receives limestone slurry IJ 1 from the limestone slurry tank 3 into which limestone 14 is fed, depending on the amount of sulfur oxides absorbed.
03 is supplied. CaS reacted and produced in absorption tower 2
The slurry 104 consisting of O3, CaSO4 and unreacted CaC0a is changed to the slurry 10 depending on the sulfur oxide in the absorption tower 2.
6 and sent to the reaction tank 4.

反応槽4ではスラIJ 106中の未反応CaCO3を
硫酸15で石膏とし、スラリのpHを4.5〜5のスラ
IJ 107’として酸化塔5に送られる。酸化塔5で
はスラリ′107中のCaSO3が空気16によって酸
化され石膏と゛なり、スラリ中の固形物はすべて、石膏
ステ1月08となり、シラフナ6で固液分離し、濃縮固
形物スラIJ 109は脱水機7で固形物を脱水し、石
膏110を副生する。脱水された液111はシラフナ6
に戻される。シラフナ6の上澄水(濾過水)112は石
膏が飽和に溶解した液であり、そのまま使用すれば、p
Hの変動および液の濃縮により石膏が過飽和析出してス
ケールとなる。そこで、溶解石膏濃度を下げるため、軟
化処理装置8でNa2CO3(炭酸ソーダ)17を添加
して、溶解石膏を粒状析出させ、沈降、濃縮に適したフ
ロックとするため、凝集剤18を添加して、調質したス
ラリ113として、軟化処理シラフナ9に送られる。こ
こで、CaCO3を主成分とする固形物は固液分離され
、上澄液は処理水として配管114を経て、除しん塔、
吸収塔および石灰石スラリ槽の補給水として配管115
.116および117を経由して再利用される。一方、
軟化処理シックナ9で固液分離後の濃縮固形物スラリ1
18はスラッジタンク10を経て、生成固形物スラリ1
19として、排水処理装置Aで処理される。
In the reaction tank 4, unreacted CaCO3 in the slurry IJ 106 is turned into gypsum with sulfuric acid 15, and the slurry is sent to the oxidation tower 5 as a slurry IJ 107' with a pH of 4.5 to 5. In the oxidation tower 5, CaSO3 in the slurry '107 is oxidized by the air 16 and becomes gypsum, and all the solids in the slurry become gypsum stage, solid-liquid separation is carried out in the Silafuna 6, and the concentrated solid slurry IJ 109 is dehydrated. The solid material is dehydrated in machine 7, and gypsum 110 is produced as a by-product. The dehydrated liquid 111 is Shirafuna 6
will be returned to. The supernatant water (filtered water) 112 of Shirafuna 6 is a liquid in which gypsum is saturated, and if used as it is, the p.
Due to fluctuations in H and concentration of the liquid, supersaturated gypsum precipitates and forms scale. Therefore, in order to lower the concentration of dissolved gypsum, Na2CO3 (sodium carbonate) 17 is added in the softening treatment device 8, and a flocculant 18 is added to precipitate the dissolved gypsum in granular form, and to form a floc suitable for sedimentation and concentration. , and is sent to the softened Shirafuna 9 as a tempered slurry 113. Here, the solid substance mainly composed of CaCO3 is separated into solid and liquid, and the supernatant liquid is passed through the pipe 114 as treated water to the dust removal tower,
Piping 115 as make-up water for the absorption tower and limestone slurry tank
.. It is reused via 116 and 117. on the other hand,
Concentrated solid slurry 1 after solid-liquid separation with softening treatment thickener 9
18, the generated solid slurry 1 passes through the sludge tank 10
19, the wastewater is treated by wastewater treatment equipment A.

本フローにおいて、軟化処理装置8でNaC03(炭酸
ソーダ)17の添加によって濾過水のpHは上昇し、C
aCO3を析出して液中のCa2+濃度は低下する。し
かし、pH10以下ではCa2−1−は飽和溶解度板」
二に存在しており、pH1流量などの条件変化によって
は、軟化装置8のタンク、および配管114.115.
116、−117の内壁でCaCO3が晶析し、スケー
ルとして堆積するため、その対策が必要であった。すな
わち、従来技術による方法は、このような欠点のあるも
のであった。
In this flow, the pH of the filtered water increases by adding NaC03 (soda carbonate) 17 in the softening treatment device 8, and the pH of the filtered water increases.
ACO3 is precipitated and the Ca2+ concentration in the liquid decreases. However, at pH 10 or lower, Ca2-1- has a saturated solubility plate.
2, and depending on changes in conditions such as pH 1 flow rate, the tank of the softening device 8, and the piping 114, 115.
Since CaCO3 crystallizes on the inner walls of 116 and -117 and is deposited as scale, countermeasures were needed. That is, the methods according to the prior art have such drawbacks.

また、上記の説明かられかるように、従来方式のものに
おいては、脱硫排水として、排水量を増1すばかりでな
(、排水処理装置での固形物の処理量を増加させるとい
う問題点を有するものであった。
In addition, as can be seen from the above explanation, the conventional method not only increases the amount of wastewater as desulfurization wastewater (but also has the problem of increasing the amount of solids treated in the wastewater treatment equipment). It was something.

本発明の目的は、上記した従来技術の欠点をなくし、問
題点を解決した、カルシウム系吸収液を用いる湿式脱硫
法による、脱硫装置濾過水の再利用法を提供するにある
An object of the present invention is to provide a method for reusing filtrate of desulfurization equipment using a wet desulfurization method using a calcium-based absorption liquid, which eliminates the drawbacks and problems of the prior art described above.

上記の目的の本発明の脱硫装置濾過水の再利用法の第1
の特徴とするところは、カルシウム系吸収液を用いる湿
式脱硫装置における、石膏を回収する際に生成される脱
硫装置濾過水を再利用するための濾過水軟化処理におい
て、該脱硫濾過水に、Na2 CO3とNaOHとを同
時に、または相前後して添加する処理を含んでなること
にある。この場合の処理は、処理液のpHが10以上に
なるようにするのが好ましく、さらに好ましくはpHが
11程度になるようにするのが好ましい。
First method for reusing filtrate of desulfurization equipment of the present invention for the above purpose
is characterized by the fact that in wet desulfurization equipment that uses a calcium-based absorption liquid, Na2 The method includes a process of adding CO3 and NaOH simultaneously or one after another. In this case, the treatment is preferably carried out so that the pH of the treatment liquid is 10 or more, more preferably about 11.

このように、軟化処理においてNa2CO3以外に強ア
ルカリであるNaOHを添加してpHを10以上に、望
ましくはpHを11程度にすることにより、Ca2+濃
度をさらに下げ、飽和溶解度以下にすると同時にMg2
+などのスケール成分の濃度も低下させて、また、この
ようにして処理した軟化水を脱・硫装置の補給水として
使用し、安定した運転ができるようにする効果をもたら
すものである。
In this way, by adding NaOH, which is a strong alkali, in addition to Na2CO3 in the softening treatment to raise the pH to 10 or more, preferably to about 11, the Ca2+ concentration can be further lowered to below the saturation solubility, and at the same time, the Mg2
It also lowers the concentration of scale components such as +, and the softened water treated in this way can be used as make-up water for the desulfurization equipment, resulting in the effect of enabling stable operation.

本発明の脱硫装置濾過水の再利用法の第2の特徴とする
ところは、カルシウム系吸収液を用いる湿式脱硫装置に
おける、石膏を回収する際に生成される脱硫装置濾過水
を再利用するための濾過水軟化処理において、生成した
CaCO3またはCa(OH)2よりなる固形物を石灰
石スラリ槽、吸収塔に供給して吸収液スラリとして再利
用するか、または/および石膏回収工程の反応槽で処理
して石膏とすることにより、排水処理装置で処理する排
水量および固形物量を低減する処理操作を含んでなるこ
とにある。
The second feature of the desulfurization equipment filtrate reuse method of the present invention is that the desulfurization equipment filtrate produced when recovering gypsum in a wet desulfurization equipment using a calcium-based absorption liquid is reused. In the filtration water softening treatment, the generated solids consisting of CaCO3 or Ca(OH)2 are supplied to a limestone slurry tank and an absorption tower to be reused as an absorbent slurry, or/and in a reaction tank in a gypsum recovery process. The present invention includes a treatment operation for reducing the amount of wastewater and the amount of solid matter to be treated in a wastewater treatment device by processing it into gypsum.

このように、軟化処理において沈殿、濃縮したCaCO
3スラリを石灰石供給工程、吸収工程または石膏回収工
程の反応槽に戻しt、再利用すること、または石膏とし
て処理することにより、脱硫装置の排水量および固形物
の処理量を低減できる効果がもたらされるものである。
In this way, CaCO precipitated and concentrated during the softening process.
3 Returning the slurry to the reaction tank of the limestone supply process, absorption process, or gypsum recovery process, reusing it, or treating it as gypsum has the effect of reducing the amount of waste water and the amount of solids processed by the desulfurization equipment. It is something.

以下に本発明を、図面を参照して、実施の態様につき、
さらに具体的に説明する。
The present invention will be described below with reference to the drawings, and embodiments of the present invention will be described below.
This will be explained more specifically.

先ず、実施の第一の態様につき、第3図のフローシート
を参照して説明する。
First, the first embodiment will be explained with reference to the flow sheet of FIG.

脱硫装置において、副生石膏を分離した、シラフナの上
澄液である脱硫装置濾過水112は、軟化処理装置の濾
過水調整タンク81に導びがれ、ここ。
In the desulfurization equipment, desulfurization equipment filtrate water 112, which is the supernatant liquid of Shirafuna from which the by-product gypsum has been separated, is led to the filtrate adjustment tank 81 of the softening treatment equipment.

で炭酸ソーダ(Na2C03) 17が添加される。そ
して、本発明における他の必須成分である苛1生ソーダ
(NaOH) 800が該タンクに同時に添加される。
Sodium carbonate (Na2C03) 17 is added. Then, 800 g of caustic soda (NaOH), which is another essential component in the present invention, is added to the tank at the same time.

なお、炭酸ソーダ17を添加後、別タンクを設置して苛
性ソーダ800を添加しても同様の効果が得られる。
In addition, the same effect can be obtained even if a separate tank is installed and caustic soda 800 is added after adding 17 of soda carbonate.

ここで、強アルカリのみによるpH調整を行なわず、炭
酸ソーダを添加しているのは、反応生成物として炭酸カ
ルシウム(CaC,Oa )を生成させて、液中のCa
2+の溶解度を下げることにしているものである。苛性
ソーダのみの場合は水酸化カルシウムが生成して、炭酸
カルシウムに比べて溶解度が高く、Ca2+の濃度を下
げることができない。また炭酸ソーダのみではpHを1
0以上にすることが困難であるが、苛性ソーダを添加す
ることによりpHを10以上にでき、その際Mg”−な
どの重金属も水酸化物として、沈殿を促進させるととも
に、Ca2.+濃度を著しく下げることができる。
Here, adding sodium carbonate instead of adjusting the pH with strong alkali alone is because calcium carbonate (CaC, Oa) is produced as a reaction product, and Ca
This is intended to lower the solubility of 2+. If only caustic soda is used, calcium hydroxide is produced, which has higher solubility than calcium carbonate, and cannot lower the concentration of Ca2+. Also, with only soda carbonate, the pH is 1.
Although it is difficult to raise the pH to 0 or higher, it is possible to raise the pH to 10 or higher by adding caustic soda. At this time, heavy metals such as Mg"- also become hydroxides, which promote precipitation and significantly lower the Ca2.+ concentration. Can be lowered.

濾過水調整タンク81で処理した濾過水は配管801で
フロック生成タンク82に導びかれ、凝集剤18を添加
して、凝集、沈殿に適したフロックとし、配管802か
ら凝集沈殿シラフナ83に送られる。ここで固液分離さ
れて、上澄液114は処理水として、処理水タンク84
に貯えられ、処理水供給ラインBで脱硫装置に供給され
る。一方、凝集沈殿シラフナ83の固液分離後の濃縮ス
ラリ118は排水処理装置Aに送られ処理される。pH
を10以上に上げるために、苛性ソーダの代りに、水酸
化力ルンウムを使用することも考えられるが、凝集沈殿
シラフナ83からの濃縮固形物スラリ118が増加し、
排水処理装置Aの汚泥量が増加するという欠点がある・
The filtrate treated in the filtrate water adjustment tank 81 is led to the flocculation tank 82 via piping 801, where a flocculant 18 is added to form flocs suitable for flocculation and precipitation, and the flocs are sent from piping 802 to the coagulation-sedimentation Shirafuna 83. . Solid-liquid separation is performed here, and the supernatant liquid 114 is stored in a treated water tank 84 as treated water.
and is supplied to the desulfurization equipment via treated water supply line B. On the other hand, the concentrated slurry 118 after solid-liquid separation of the coagulated and precipitated Shirafuna 83 is sent to the wastewater treatment device A and treated. pH
In order to raise the value to 10 or more, it is possible to use hydroxide instead of caustic soda, but the concentrated solid slurry 118 from the coagulated and precipitated Shirafuna 83 increases
There is a disadvantage that the amount of sludge in wastewater treatment equipment A increases.
.

本発明の実施例による軟化処理水のpHとCa2+濃度
の関係を第4図のグラフに示す。濾過水を炭酸ソーダを
添加してpHを8とした後、苛性ソーダを添加したもの
で、pH11以上ではCa  はCaCO3・の飽和溶
解近(まて低下している。
The relationship between pH and Ca2+ concentration of softened water according to an example of the present invention is shown in the graph of FIG. The pH of the filtered water was adjusted to 8 by adding sodium carbonate, and then caustic soda was added.At pH 11 or higher, Ca approaches the saturated solubility of CaCO3.

上記のような本発明の方法に対し、従来技術によるもの
においては、炭酸ソ′−ダの添加のみで、濾過水の軟化
処理を行っており、Ca2″−の除去の目的は達成して
いたが、濾過水の条件変化によっては、タンク、配管に
スケールの付着があり、これに対しては、専ら機械的に
スケールを除去することで対処していた。
In contrast to the method of the present invention as described above, in the conventional method, the filtered water was softened only by adding soda carbonate, and the purpose of removing Ca2'' was achieved. However, due to changes in the conditions of the filtrate, scale may adhere to tanks and piping, and this has been dealt with by exclusively mechanically removing scale.

以上の説明かられかるように、本発明の一態様において
は、濾過水を処理することにより、軟化水中のCa2+
濃度も下がり、過飽和とならないため、タンク、配管へ
のCaCO3のスケール付着が防止できるばかりでなく
、Mg24−などの重金属成分も水酸化物として、同時
に除去することができるため、さらにそれによる、スケ
ーリングの防止効果も大きい。また、軟化水を脱硫装置
に戻して、使用しても、pH1流量などの条件にかかわ
らず、安定した運転をすることができる。
As can be seen from the above explanation, in one embodiment of the present invention, by treating filtered water, Ca2+ in softened water is reduced.
Since the concentration decreases and supersaturation does not occur, not only can CaCO3 scale adhesion to tanks and piping be prevented, but also heavy metal components such as Mg24- can be removed as hydroxides at the same time, which further reduces scaling. It is also highly effective in preventing Furthermore, even if the softened water is returned to the desulfurization device and used, stable operation can be achieved regardless of conditions such as pH 1 flow rate.

次に、本発明の第二の実施態様につき、第5図のフロー
シートを参照して説明する。
Next, a second embodiment of the present invention will be described with reference to the flow sheet shown in FIG.

第5図において、太線で示した部分200(固形物スラ
リ)、201.202.2o3(固形物スラリ供給ライ
ン)が本発明の部分であり、その他の細線で示した部分
は従来技術として上述において第2図に示したものと全
く同一である。  ゛ 従来の方法において、上記において第2図を参照して説
明した、軟化処理シラフナ9で固液分離された固形物ス
ラリ119は、スラッジタンク1oを経由して、排水処
理装置Aへ送られていたが、スラリ119の主成分はC
aCO3であることに着目して第5図吟示すように、こ
の場合、符号200で示さ1れている固形物スラリを、
石灰石スラリ槽3、または場合によっては吸収塔2に、
それぞれライン201.202によって供給し、固形物
の有効利用をはかるばかりでなく、排水処理量の低減を
はがっている。
In FIG. 5, the parts 200 (solid slurry) and 201.202.2o3 (solid slurry supply line) indicated by thick lines are the parts of the present invention, and the other parts indicated by thin lines are the conventional art. It is exactly the same as that shown in FIG.゛In the conventional method, the solid slurry 119 separated into solid and liquid by the softened Silafuna 9 described above with reference to FIG. 2 is sent to the wastewater treatment equipment A via the sludge tank 1o. However, the main component of slurry 119 is C.
Focusing on the fact that aCO3 is used, as shown in Figure 5, in this case, the solid slurry designated by 200 is
In the limestone slurry tank 3 or in some cases the absorption tower 2,
They are supplied through lines 201 and 202, respectively, to not only make effective use of solids but also reduce the amount of wastewater to be treated.

また、生成固形物の性状によっては、吸収]1程に戻さ
ず、ライン203によって石膏回収工程の反応槽4に供
給して、処理し、副生石膏とすることにより、排水処理
量および処理固形物の低減をはかることもできる。
In addition, depending on the properties of the produced solids, it may be possible to reduce the amount of wastewater treated and the amount of treated solids by supplying it to the reaction tank 4 of the gypsum recovery process via the line 203 and treating it as by-product gypsum without returning it to absorption level 1. It is also possible to reduce the

以上のようにして、本発明により、吸収工程がらのスラ
ッジの処理を全(必要とせず、また、スラッジを有効に
利用できる排ガス処理が可能となるものである。
As described above, the present invention enables exhaust gas treatment that does not require complete treatment of sludge during the absorption process and allows effective use of sludge.

以下に、実施例につき、本発明の第二の実施態様を、さ
らに具体的に説明する。
The second embodiment of the present invention will be described in more detail below with reference to Examples.

実施例 1 副生石膏スラリを固液分離した上澄液(濾過水)を軟化
処理する装置の概念フローシートを第6図に示す。
Example 1 A conceptual flow sheet of an apparatus for softening the supernatant liquid (filtrate water) obtained by solid-liquid separation of by-product gypsum slurry is shown in FIG.

第6図において、濾過水112は軟化処理装置280内
に導入され、Na2CO3水溶液217を添加される。
In FIG. 6, filtered water 112 is introduced into a softening treatment device 280 and an aqueous Na2CO3 solution 217 is added thereto.

軟化処理装置における上澄液は処理水114として送り
出され、生成固形物を含むスラリ218はスラッジタン
ク210を経由して固形物スラリ200として送り出さ
れる。
The supernatant liquid in the softening treatment device is sent out as treated water 114, and the slurry 218 containing generated solids is sent out as solid slurry 200 via the sludge tank 210.

これらの濾過水、処理水、生成固形物スラリの性状は第
1表に示すようなものであった。
The properties of these filtered water, treated water, and produced solid slurry were as shown in Table 1.

第1表 実施例1の濾過水軟化処理の性状生成固形物は
、CaCO3: 95%、MgCO3: 5%であり、
スケーリングなどの障害もなく、吸収剤として、使用す
ることができた。
Table 1 Properties of filtered water softening treatment in Example 1 The solids produced were CaCO3: 95%, MgCO3: 5%,
It could be used as an absorbent without problems such as scaling.

実施例 2− 第6図のフローシートに従い、実施例1とは異なる性状
の濾過水のものを、実施例Iとは異なる条件で処理した
場合の濾過水、処理水、生成固形物スラリの性状は第2
表に示すようなものであった゛。
Example 2 - Properties of filtrate water, treated water, and produced solids slurry when filtrate water with properties different from those in Example 1 was treated under conditions different from those in Example I according to the flow sheet in Figure 6. is the second
It was as shown in the table.

第2表 実施例2の濾過水軟化処理の性状生成固形物の
濃度は5%で、その組成はCaCO375%、MgCO
325%であり、石膏回収工程の反応槽に供給して、脱
硫副生石膏と同時処理することができた。
Table 2 Properties of filtered water softening treatment in Example 2 The concentration of the solid produced was 5%, and its composition was 75% CaCO3, MgCO3
325%, it was possible to supply it to the reaction tank of the gypsum recovery process and process it simultaneously with the desulfurization by-product gypsum.

上記の、本発明の第二の実施態様は、脱硫装置の副生石
膏スラリから固液分離した上澄液(濾過水、)にNa2
CO3を添加して、生成するCaCO3を主成分とする
固形物スラリの再利用と、それにともなう脱硫排水の低
減を図ったものである。
The second embodiment of the present invention described above is characterized in that Na2
The aim is to reuse the solid slurry produced by adding CO3 and whose main component is CaCO3, and to reduce desulfurization wastewater accompanying this.

以上に説明したように、従来の方法では、軟化処理で生
成した固形物スラリは排水処理装置で処理されていたた
め、これが排水処理量の増加ばかりでな(、排水処理装
置での処理固形物を増加させることになっていた。本発
明においては、これらの不具合な点を解消し、固形物ス
ラリを有効利用するための検討を行った結果、固形物ス
ラリの主成分はCaCO3であることの観点に基づいた
もので、本発明によれば、固形物スラリを石灰石スラリ
槽、または吸収塔に戻して固形物の利用が達成でき、ま
た、石膏回収工程の反応槽で処理することによって、排
水処理量および処理固形物量の低減が達成できた。この
ようにして、本発明によれば、吸収工程からのスラッジ
の処理を全く必要とセス、マタ、スラッジを有効に利用
できる排カスの処理を可能としたものである。
As explained above, in the conventional method, the solid slurry generated in the softening process was treated in the wastewater treatment equipment, which not only increased the amount of wastewater treated (but also increased the amount of solids processed in the wastewater treatment equipment). In the present invention, as a result of studies to eliminate these disadvantages and effectively utilize solid slurry, we found that the main component of solid slurry is CaCO3. According to the present invention, the solid slurry can be returned to a limestone slurry tank or an absorption tower to achieve solid utilization, and wastewater treatment can also be achieved by processing it in a reaction tank in the gypsum recovery process. In this way, according to the present invention, there is no need to treat sludge from the absorption process, and it is possible to treat waste sludge that can effectively utilize cess, matte, and sludge. That is.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は脱硫装置濾過水のpHとca2+濃度の関係を
示すグラフである。 第2図は従来方法における濾過水の軟化処理装置を有す
、る脱硫装置の70−シートである。 第3図は本発明になる第一の態様の濾過水の軟化処理を
示す脱硫装置のフローシートである。 第4図は濾過水に炭酸ソーダを添加してpHを8とした
後、苛性ソーダを添加した時の処理水中)Ca2+濃度
を示すグラフである。 第5図は本発明になる第二の態様の濾過水を処理して、
生成した固形物スラリの処理を示すフローノートである
。 第6図は本発明の一実施例における濾過水処理の概念を
示すフローシートである。 1・・・除じん塔    2・・・吸収塔3・・・石灰
石スラリ槽 4・・・反応槽5・・・酸化塔     
6・・・シラフナ7・・・脱水機     8・・・軟
化処理装置9・・・軟化処理シラフナ 10・・・スラッジタンク 11・・・排ガス12・・
・除じんガス   13・・・脱硫処理ガス14・・石
灰石     15・・・硫酸16・・・空気    
  17・・・炭酸ソーダ18・・・凝集剤     
81・・・濾過水調整タンク82・・・フロック生成タ
ンク 83・・・凝集沈殿シラフナ 84・・・処理水タンク  110・・・副生石膏11
2・・・濾過水(上澄水) 113・・・調質したスラリ114・・・上澄液配管1
18・・・濃縮固形物スラリ 119・・・生成固形物スラリ 200・・・固形物スラリ 201.202.203・・・固形物スラリ供給ライン
210・・・スラッジタンク 217・・・炭酸ソーダ水溶液 218・・・生成固形物含有スラリ 280・・・軟化処理装置 800・・・苛性ソーダ  801.802・・・配管
代理人弁理士 中村純之助 )たJ□永り fH(−ン 7jp3図 ハ 1−4図 枦説水pH(−)
FIG. 1 is a graph showing the relationship between pH and Ca2+ concentration of desulfurization equipment filtrate water. FIG. 2 is a 70-sheet diagram of a desulfurization device having a filter water softening device in a conventional manner. FIG. 3 is a flow sheet of a desulfurization apparatus showing the softening treatment of filtrate water according to the first embodiment of the present invention. FIG. 4 is a graph showing the concentration of Ca2+ in the treated water when sodium hydroxide was added to the filtered water to adjust the pH to 8. FIG. 5 shows the treatment of filtered water according to the second embodiment of the present invention,
It is a flow note showing the processing of the generated solid slurry. FIG. 6 is a flow sheet showing the concept of filtered water treatment in one embodiment of the present invention. 1... Dust removal tower 2... Absorption tower 3... Limestone slurry tank 4... Reaction tank 5... Oxidation tower
6... Shirafuna 7... Dehydrator 8... Softening treatment device 9... Softening treatment Shirafuna 10... Sludge tank 11... Exhaust gas 12...
・Dust removal gas 13...Desulfurization processing gas 14...Limestone 15...Sulfuric acid 16...Air
17...Soda carbonate 18...Flocculant
81... Filtered water adjustment tank 82... Floc generation tank 83... Coagulation and sedimentation Shirafuna 84... Treated water tank 110... By-product gypsum 11
2... Filtered water (supernatant water) 113... Tempered slurry 114... Supernatant liquid piping 1
18...Concentrated solid slurry 119...Produced solid slurry 200...Solid slurry 201.202.203...Solid slurry supply line 210...Sludge tank 217...Soda carbonate aqueous solution 218 ... Slurry containing generated solids 280 ... Softening treatment device 800 ... Caustic soda 801.802 ... Plumbing agent patent attorney Junnosuke Nakamura) Water pH (-)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ボイラ等の排カスを湿式性脱硫装置の除しん塔で
除じんした後、吸収塔でカルシウムを含有する吸収液と
気液接触させて脱硫する脱硫処理における、吸収工程で
生成した亜硫酸カルシウムを空気酸化して石膏とした、
石膏を含むスラリを固液分離して、石膏を回収する際の
脱硫装置濾過水の再利用法において:該脱硫装置濾過水
の軟化処理における、該脱硫濾過水に炭酸ソーダと苛性
ソーダとを同時に、または相前後して添加して処理した
液体部分を利用することを含むこと;または/および、
該脱硫装置濾過水の軟化処理における、生成したCaC
O3またはCa(OH)2よりなる固形物を石灰石スラ
リ槽、吸収塔に供給して吸収液スラリとして再利用する
か、または/および石膏回収工程の反応槽で処理して石
膏とすることにより、排水処理装置で処理する排水量お
よび固形物量を低減する処理操作を含んでなること;を
特徴とする脱硫装置濾過水の再利用法。
(1) Sulfurous acid produced in the absorption process in the desulfurization process, in which waste scum from boilers, etc. is removed in the dust removal tower of the wet desulfurization equipment, and then brought into gas-liquid contact with an absorption liquid containing calcium in the absorption tower to desulfurize it. Calcium is made into gypsum by air oxidation.
In a method for reusing desulfurization equipment filtrate water when recovering gypsum by solid-liquid separation of a slurry containing gypsum: In the softening treatment of the desulfurization equipment filtrate water, soda carbonate and caustic soda are simultaneously added to the desulfurization filtrate water, or utilizing liquid portions that have been added and treated in succession; or/and
CaC produced in the softening treatment of the desulfurization equipment filtrate water
By supplying the solid material consisting of O3 or Ca(OH)2 to a limestone slurry tank or an absorption tower and reusing it as an absorbent slurry, or/and treating it in a reaction tank in a gypsum recovery process to make gypsum, 1. A method for reusing filtrate from a desulfurization device, comprising: a treatment operation for reducing the amount of wastewater and the amount of solids treated in the wastewater treatment device.
(2)前記の脱硫装置濾過水の軟化処理における、該脱
硫濾過水に炭酸ソーダと苛性ソーダとを同時に、または
相前後して添加して処理するのは、処理液のpHが10
以上に、望ましくは11程度になるように処理するもの
である特許請求の範囲第1項記載の脱硫装置濾過水の再
利用法。
(2) In the above-mentioned softening treatment of the desulfurization equipment filtrate water, adding sodium carbonate and caustic soda to the desulfurization filtrate simultaneously or one after another is a method in which the pH of the treatment liquid is 10.
A method for reusing filtrated water from a desulfurization apparatus according to claim 1, wherein the water is desulfurized and desulfurized.
(3)前記の脱硫装置濾過水の軟化処理における、該脱
硫濾過水に炭酸ソーダと苛性ソーダとを同時・に、また
は相前後して添加して処理した、軟化処却後の水は、そ
の一部または全量を湿式脱硫装置の除しん塔の蒸発補給
水、ミストエリミネータ(デミスタとも云う)の洗浄水
、または石灰石の溶解等の補給水として再利用するもの
である特許請求の範囲第1項または第2項記載の脱硫装
置濾過水の再利用法。
(3) In the above-mentioned softening treatment of desulfurization equipment filtrate water, one of the softened water is treated by adding soda carbonate and caustic soda to the desulfurization filtrate water at the same time or one after the other. Part or the entire amount is reused as evaporation make-up water for a dust removal tower of a wet desulfurization equipment, washing water for a mist eliminator (also called a demister), make-up water for dissolving limestone, etc. 2. A method for reusing filtrated water of a desulfurization device according to item 2.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015530241A (en) * 2012-09-25 2015-10-15 アルファ−ラヴァル・コーポレート・アーベー Combined cleaning system and method for the reduction of SOX and NOX in exhaust gas from combustion engines

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5534169A (en) * 1978-09-04 1980-03-10 Babcock Hitachi Kk Utilization method of water containing bivalent calcium

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