JPS5927943A - Highly heat-resistant polymer composition having good oil resistance - Google Patents

Highly heat-resistant polymer composition having good oil resistance

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JPS5927943A
JPS5927943A JP13742782A JP13742782A JPS5927943A JP S5927943 A JPS5927943 A JP S5927943A JP 13742782 A JP13742782 A JP 13742782A JP 13742782 A JP13742782 A JP 13742782A JP S5927943 A JPS5927943 A JP S5927943A
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JP
Japan
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resin composition
compound
styrene
copolymer
composition according
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JP13742782A
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Japanese (ja)
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Hideo Kasahara
秀夫 笠原
Kunio Fukuda
福田 邦雄
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Asahi Kasei Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Asahi Kasei Kogyo KK
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. having excellent resistance to oil and heat and mechanical properties. consisting of an arom. polyether resin, a specified copolymer, a polyamide, an impact modifier and a phosphorus compd. CONSTITUTION:0.1-30pts.wt. phosphorus compd. such as phosphate ester or phosphite ester is blended with 100pts.wt. resin compsn. consisting of 5-95wt% polyether resin (A) such as poly (2,6-dimethyl-phenylene-1,4-ether), 0.5-90wt% copolymer (B) of at least 70mol% of a styrene compd. with 1-30mol% of an imide compd. of an alpha,beta-unsaturated dicarboxylic acid, such as styrene/maleimide copolymer, 1-90wt% polyamide (C) having an MW of 5,000-50,000 obtd. from xylylenediamine and an aliph. dicarboxylic acid such as adipic acid, and 0- 80wt% impact modifier (D) such as styrene/butadiene block copolymer.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐油性にすぐれた高耐熱性熱可塑性樹脂組成物
に関する。さらに詳しくは、本発明は、芳香族ポリエー
テル系樹脂、スチレン系化合物とα、β−不飽和ゾカル
ボン酸のイミド化合物とを成分として含有する共重合体
およびキシリレンジアミンと脂肪族ゾカルゲン酸とから
得られるポリアミド樹脂からなる樹脂組成物およびそれ
らに耐衝撃強度補強剤を加えてなる樹脂組成物に関する
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a highly heat-resistant thermoplastic resin composition with excellent oil resistance. More specifically, the present invention relates to a copolymer containing an aromatic polyether resin, a styrene compound and an imide compound of an α,β-unsaturated zocarboxylic acid, and a copolymer containing xylylene diamine and an aliphatic zocarboxylic acid. The present invention relates to a resin composition made of the obtained polyamide resin and a resin composition made by adding an impact strength reinforcing agent to the resin composition.

芳香族ポリエーテル系樹脂は機械的性質、電気的性質、
耐熱性が優れており、しかも寸法安定性が良いなどの性
質を備えている為に広範囲の用途に適した樹脂として注
目されているが、成形加工性、耐衝撃強度、およびガソ
リン、機械油、潤滑油、ワニス類などの薬品に対する面
1油性が劣ることが大きな欠点である。
Aromatic polyether resin has mechanical properties, electrical properties,
It is attracting attention as a resin suitable for a wide range of applications due to its properties such as excellent heat resistance and good dimensional stability. A major drawback is that surface 1 oil resistance to chemicals such as lubricating oils and varnishes is poor.

芳香族ポリエーテル系樹脂の成形加工性を改良するため
にポリアミドを配合することが、特公昭−45−997
号公報に提案されているが、芳香族ポリエーテル系樹脂
とポリアミドとは非常に相溶性が悪く、得られた樹脂組
成物は機械的特性に劣り(特にポリアミド含有量が20
重鳳悌を越えると著しく劣る)、射出成形により得られ
た成型品は層状剥離現象を示し、好ましい成型品が得ら
れない。
In order to improve the moldability of aromatic polyether resins, it was proposed in Japanese Patent Publication No. 45-997.
However, the aromatic polyether resin and polyamide have very poor compatibility, and the resulting resin composition has poor mechanical properties (particularly when the polyamide content is 20%).
If it exceeds Juhoutei, it is markedly inferior), and the molded product obtained by injection molding exhibits a delamination phenomenon, making it impossible to obtain a desirable molded product.

まだ、成形加工性と耐衝撃強度とを向上するため、特公
昭43−17812号公報、特開昭49−98858号
公報などにおいて芳香族ポリエーテル系樹脂にポリスチ
レン又はゴム補強されたポリスチレンを配合することが
提案されており、まだゴム補強されたポリスチレン/芳
香族号?リエーテル系樹脂よりなる樹脂組成物は優れた
耐衝撃強度と成形加工性とを宿し、工業的に多く生産さ
れているものの、耐油性に劣る所からその用途範囲が制
限されている。たとえば電気的特性、耐熱性、難燃性に
優れるため、電気機器に多く利用されているが、機械油
、ワニス類の接触により成型品にクラック発生がしばし
ば起きており、耐油性の改良が熱望されている。
However, in order to improve moldability and impact strength, polystyrene or rubber-reinforced polystyrene is blended with aromatic polyether resin in Japanese Patent Publications No. 17812/1982 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 98858/1989. Has it been proposed that rubber-reinforced polystyrene/aromatics still be used? Although resin compositions made of riether resins have excellent impact strength and moldability and are produced in large quantities industrially, their range of use is limited due to their poor oil resistance. For example, it is widely used in electrical equipment due to its excellent electrical properties, heat resistance, and flame retardancy. However, cracks often occur in molded products due to contact with machine oil and varnish, and improvements in oil resistance are eagerly anticipated. has been done.

エンジニアリングプラスチックスにおいて、耐熱性、耐
衝撃性に優れていると共に耐油性にすぐれているという
虻とは重要な点であり、耐油性にすぐれかつ耐熱性、耐
衝撃性にすぐれた樹脂が出現すれば、その用途範囲は大
きく拡大され得る。
In engineering plastics, it is important to have excellent heat resistance, impact resistance, and oil resistance, and the emergence of resins that have excellent oil resistance, heat resistance, and impact resistance. For example, its range of applications can be greatly expanded.

耐油性にすぐれでいる上に、^1llil熱性、鍋耐衝
撃強度を有する芳香族ポリエーテル系樹脂については先
行技術もほとんどなく、実用に供されている樹脂もみら
れない。たとえば、特開昭52(28947号公報にお
いてゴム補強されたスチレン系化合物とα、β−不飽和
ジカルボン酸無水物との共重合体と芳香族、l? リエ
ーテル系樹脂とを配合することが提案されているが、そ
れらの樹脂組成物も耐油性に劣ることが大きな欠点であ
る。
There is almost no prior art regarding aromatic polyether resins that have excellent oil resistance, heat resistance, and pot impact strength, and no resins have been put to practical use. For example, in JP-A-52-28947, it was proposed to blend a copolymer of a rubber-reinforced styrene compound and an α,β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride with an aromatic, l? However, a major drawback of these resin compositions is that they have poor oil resistance.

本発明者らは、耐油性にすぐれかつ高耐熱性、高耐衝撃
強度を有する広範囲の用途に使用しつる樹脂組成物を得
るべく鋭意横1しだ結果、芳香族ポリエーテル系樹脂と
ポリアミドとに、更にスチレン系化合物とα、β−不飽
和ゾカルゼン酸のイミド□化合物とを成分として含有す
る共重合体を配合し・更に耐衝撃強度補強剤を加えるこ
とにより、従来にない性能を有する樹脂組成物が得られ
るという非常に興味ある事実を発見し、特願昭55−1
39947号に述べた。
The present inventors have worked diligently to obtain a vine resin composition that has excellent oil resistance, high heat resistance, and high impact strength, and can be used in a wide range of applications. By further blending a copolymer containing a styrene compound and an imide □ compound of α,β-unsaturated zocarzenic acid as ingredients, and adding an impact strength reinforcing agent, we have created a resin with unprecedented performance. He discovered the very interesting fact that a composition could be obtained, and filed a patent application in 1984-1.
No. 39947.

本発明者らは、更にポリアミドとしてキシリレンジアミ
ンと脂肪族ジカルボン酸とから得られる共重合体を用い
ることにより、得られる樹脂組成物の寸法精度、吸湿性
、吸湿時の機械的強度の低下が少いなどの点で好ましい
一果が得られることを見い出して、本発明をなすに至っ
た。
The present inventors further discovered that by using a copolymer obtained from xylylene diamine and an aliphatic dicarboxylic acid as the polyamide, the dimensional accuracy, hygroscopicity, and mechanical strength upon moisture absorption of the resulting resin composition are reduced. The present inventors have discovered that preferable results can be obtained in terms of a small number of particles.

本発明の樹脂組成物は、現在工業的にも生産利用されて
いる芳香族ポリエーテル系樹脂とゴム補強されたポリス
チレンとからなる樹脂組成物に比ヘテ、://’ 71
7ン、機械油、潤滑油、ワニス$[トの薬品に対する抵
抗力が著しく向上し、耐熱性、機械的性質にも優れ、工
業的に利用価値のきわめて高い成形材料である。
The resin composition of the present invention is different from resin compositions consisting of aromatic polyether resin and rubber-reinforced polystyrene, which are currently being produced and used industrially.
It is a molding material with extremely high industrial value as it has significantly improved resistance to chemicals such as machine oil, lubricating oil, and varnish, and has excellent heat resistance and mechanical properties.

芳香族Iリエーテル系樹脂、キシリレンジアミンと脂肪
族ジカルボン酸とから得られるポリアミド、スチレン系
化合物とα、β−不飽和ジカルゼン酸のイミド化合物と
を成分として含有する共重合体に更に耐衝撃強度補強剤
を配合することにより耐衝撃強度の著しく優れた樹脂組
成物が得られる。これに反し、芳香族ポリエーテル系樹
脂、キシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから得
られるポリアミド、ポリスチレンに更に耐衝撃強度補強
剤を配合することでは耐衝撃強度の優れた樹脂組成物は
得られず、まだ射出成形によって得られた成型品には層
状の剥離現象がみられ好ましくない。本発明の樹脂組成
物において、ポリアミドと、スチレン系化合物とα、β
−不飽和ジカルボン酸のイばド化合物とを成分として含
有する共重合体とを共存させることが従来全く得られな
かった品質を得るだめの重要な点である。ポリアミドと
、スチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイ
ミド化合物とを成分として含有する共重合体とを共存さ
せる効果については、ポリアミドと、スチレン系化合物
とα、β−不飽和ジカルボン考えられる。かかる化学結
合が芳香族ポリニーデル系樹脂、ポリアミド、スチレン
系化ば物とd、β−不飽オロジカル11?ン酸のイミド
化合物とを成分として含有する共重合体、および面1衝
撃強度補強剤から成る囲者の分散状態を従来1つたく得
られなかったミクロ構造と成し、そのだめに耐油性、面
1熱性、成形性にすぐれ、かつ高耐衝撃強度を有する性
能のよい樹脂組成物が得られるものと考える。
An aromatic I-reather resin, a polyamide obtained from xylylene diamine and an aliphatic dicarboxylic acid, and a copolymer containing as components a styrene compound and an imide compound of α,β-unsaturated dicarzene acid have additional impact resistance strength. By incorporating a reinforcing agent, a resin composition with extremely high impact resistance can be obtained. On the other hand, a resin composition with excellent impact resistance cannot be obtained by adding an impact strength reinforcing agent to aromatic polyether resin, polyamide obtained from xylylene diamine and aliphatic dicarboxylic acid, or polystyrene. First, the molded product obtained by injection molding still exhibits a layered peeling phenomenon, which is undesirable. In the resin composition of the present invention, polyamide, a styrene compound and α, β
- The coexistence of the ibad compound of unsaturated dicarboxylic acid with the copolymer containing the ibad compound as a component is an important point in obtaining a quality that has not been obtained in the past. Regarding the effect of coexisting polyamide with a copolymer containing as components a styrene compound and an imide compound of an α,β-unsaturated dicarboxylic acid, consider the idea of polyamide, a styrene compound, and an α,β-unsaturated dicarboxylic acid. It will be done. Such chemical bonds are present in aromatic polyneedle resins, polyamides, styrenic compounds, and d, β-unsaturated logical 11? A copolymer containing an imide compound of phosphoric acid as a component and a surface 1 impact strength reinforcing agent have a dispersion state of the surrounding structure that has not been previously possible, and as a result, it has oil resistance, Aspect 1: It is believed that a resin composition with good performance, which has excellent thermal properties and moldability, and high impact strength, can be obtained.

このことは、樹脂組成物の電子顕微鏡写真観察において
、本発明の樹脂組成物が、芳香族s51)エーテル糸樹
脂、キシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから得
られるポリアミド、7I?リスチレン、耐衝撃強度補強
剤から々る樹脂組成物より微細な分散状態を示し1いる
ことからもうらづけられる。
This indicates that the resin composition of the present invention is a polyamide obtained from aromatic s51) ether thread resin, xylylene diamine, and aliphatic dicarboxylic acid, and 7I? It is also envisaged because it exhibits a finer dispersion state than resin compositions made from listyrene, an impact strength reinforcing agent.

本発明の芳香族チリエーテル系樹脂とは、一般式 %式% を繰り返し単位とし、構成単位が〔I〕又はCI]およ
び〔lI〕からなる単独重合体あるいは共重合体、およ
び該重合体にスチレンなどをグラフト重合させたグラフ
ト共重合体などを首う。
The aromatic thiliether resin of the present invention refers to a homopolymer or copolymer having the general formula % as a repeating unit and the constitutional units consisting of [I] or CI] and [lI], and This includes graft copolymers made by graft polymerizing styrene, etc.

ポリフェニレンエーテルの単独重合体の代表例としては
、ポリ(2,6−シメチルー1.4−フェニレン)エー
テル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フエニ
レン)エーテル、ポリ(2,6−ダニチル−1,4−フ
エニレン)コニ−チル2.NIJ(2−エチル−6−n
7’口ぎルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2
,6−ジーH7’ oピ/l/−1,4−フェニレン)
エーテル、ボIJ(2−メチル−6−nブチル−1,4
−フェニレン)エーテル、 ylE’ +7 (2−エ
チ・ルー6−インブロビルー1.4−フェニレン)エー
テル、ポリ(2−メチル−6−クロル−1,4−フェニ
レン)エーテル1.I?す(2−メチル−6−ヒトロキ
ンエチルー1.4−フェニレン)エーテル、yJ91J
(2−メチル−6−クロロエチル−1、4−フェニレン
)エーテル等のホモチリマーが挙けられる。
Representative examples of homopolymers of polyphenylene ether include poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, and poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether. -danityl-1,4-phenylene)conythyl2. NIJ (2-ethyl-6-n
7'Glue 1,4-phenylene)ether, poly(2
, 6-GH7'opi/l/-1,4-phenylene)
Ether, BoIJ (2-methyl-6-n-butyl-1,4
-phenylene) ether, ylE' +7 (2-ethy-6-imbrobyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-chloro-1,4-phenylene) ether1. I? (2-methyl-6-hytroquinethyl-1,4-phenylene) ether, yJ91J
Examples include homochimers such as (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene)ether.

ポリフェニレンエーテル共重合体は、オルトクレゾール
又は一般式 (ここにRs + R4* R51R6はtert−ブ
チル基を除く炭素数1〜4のアルキル基、了リール基、
ハロヶ゛ン、水素等の一価の残基であり、R1+ R6
は同時に水素ではない。)で表わされる2、3.6−1
7メチルフエノール等のアルキル置換フェノールと共重
合して得られるポリフェニレンエーテル構造を主体とし
てなるチリフエニレンエーテル共重合体を包含する。
The polyphenylene ether copolymer is an orthocresol or a general formula (where Rs + R4* R51R6 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms excluding a tert-butyl group, a Ryl group,
It is a monovalent residue such as a halogane or hydrogen, and R1+R6
is not hydrogen at the same time. ) 2, 3.6-1
It includes a tylphenylene ether copolymer mainly having a polyphenylene ether structure obtained by copolymerizing with an alkyl-substituted phenol such as 7-methylphenol.

更に上記ポリフェニレンエーテルにスチレン単独寸たは
スチレンと共重合可能な単量体をグラフト共重合させた
ものを用いても良い。
Furthermore, the polyphenylene ether may be graft-copolymerized with styrene alone or with a monomer copolymerizable with styrene.

スチレンと共重合する単量体としては、例えばα−メチ
ルヌチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニ
ルトルエン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
、アクリル酸、メタクリル酸、およびメタクリル酸のエ
ステル類が用いられ□る。
Examples of monomers that can be copolymerized with styrene include α-methylnutyrene, methylstyrene, dimethylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, and esters of methacrylic acid.

ポリフェニレンエーテルにこれらの単量体をグラフトさ
せる手段は特に限定されないが、例えば特公昭52−3
0991号公報、特公昭52−38596号公報、およ
び特開昭52−142799号公報等に提案されている
方法、すなわち、過酸化物の存在下にポリフェニレンエ
ーテルへのクチ1/ンH独、i fctri上ftj2
単皺体類の加熱グラフト反応を行なわせる方法を用いる
ことができる。
The means for grafting these monomers onto polyphenylene ether is not particularly limited, but for example,
0991, Japanese Patent Publication No. 52-38596, Japanese Patent Publication No. 52-142799, etc. ftj2 on fctri
A method of carrying out a heating graft reaction of monocorticoids can be used.

本発明において用いられるスチレン系化合物と(χ、β
−不飽和ジカルゲン酸のイミド化合物との共電体には□
、非ゴム補強共重合体および耐衝撃性ゴム補強共重合体
が含まれる。一般に、本発明に用いられる共重合体はラ
ジカル重合を利用する通常の塊状取合、溶液重合まだは
乳化重合技術を用いて、特開昭54−93091号公報
、ドイツ特許2.644,492号などに述べられてい
る方法により製造することができる。また米国rp6許
3,998,907号、ドイツ特許2,343,408
号などに述べられている如く、スチレン系化合物とα、
β−不飽和環状無水物との共重合体を塩基性水性含窒素
化合物で処理することによっても本発明の共重合体を得
ることができる。
The styrenic compound used in the present invention and (χ, β
−For the symelectron with the imide compound of unsaturated dicargenic acid, □
, non-rubber reinforced copolymers and impact resistant rubber reinforced copolymers. In general, the copolymer used in the present invention can be prepared by conventional bulk polymerization using radical polymerization, solution polymerization, or emulsion polymerization technology, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-93091 and German Patent No. 2,644,492. It can be manufactured by the method described in et al. Also, US RP6 Patent No. 3,998,907, German Patent No. 2,343,408
As stated in the issue, styrenic compounds and α,
The copolymer of the present invention can also be obtained by treating a copolymer with a β-unsaturated cyclic anhydride with a basic aqueous nitrogen-containing compound.

本発明に用いる共重合体を形成するスチレン系化合物と
しては、スチレン、オルトメチルスチレン、パラメチル
スチレン、ジメチルスチレン、メタエチル7チレン、ク
ロルスチレン、イングロビルヌチレン、タージャリーフ
チルスチレン、アルファメチルスチレン、エチルビニル
トルエンナトまだはそれらの混合物が用いられる。
Examples of the styrene compounds forming the copolymer used in the present invention include styrene, orthomethylstyrene, paramethylstyrene, dimethylstyrene, metaethyl 7-styrene, chlorstyrene, inglobyl styrene, terjariftyl styrene, and alpha-methylstyrene. , ethylvinyltoluenate and mixtures thereof are used.

まだ本発明に用いる共重合体を形成するα、β−不飽和
ジカルボン酸のイミド化合物は、次式(式中R1、R2
+ Rsは水素、アルキル基、アルケニル基、ンクロア
ルキル基、フェニル基、フェニレン基、アルキレン基な
どを示す。)で表わしつる。
The imide compound of α,β-unsaturated dicarboxylic acid which still forms the copolymer used in the present invention has the following formula (wherein R1, R2
+Rs represents hydrogen, an alkyl group, an alkenyl group, an cycloalkyl group, a phenyl group, a phenylene group, an alkylene group, etc. ).

その例としては、マレインイミド、N−メチルマレイン
イミド、N−−rチルマレインイミド、N−7クロヘキ
シルマレインイミド、N−フェニルマレインイミP、N
−(p−メチルフェニル)マレインイミド、N−(3,
5ジメチルフエニル)マレインイミド、N−(p−メト
キシフェニル)マレインイ# )’、N−ベンジルマレ
インイミド、N−(1−ナフチル)−マレインイミドな
どがある。
Examples include maleimide, N-methylmaleimide, N--r thylmaleimide, N-7 chlorohexylmaleimide, N-phenylmaleimide P, N
-(p-methylphenyl)maleimide, N-(3,
Examples include 5-dimethylphenyl)maleimide, N-(p-methoxyphenyl)maleimide, N-benzylmaleimide, and N-(1-naphthyl)-maleimide.

まだ第3成分として、スチレン系化合物およびα。Still a styrene compound and α as a third component.

β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物と共重合しつる
単量体を導入してもよく、その例としでは、メタアクリ
ル酸エステル、アクリル酸エステル、アクリル酸、メタ
クリル酸、ビニルシアン化合物などを用いてもよい。
A monomer copolymerized with an imide compound of β-unsaturated dicarboxylic acid may be introduced. Examples thereof include methacrylic ester, acrylic ester, acrylic acid, methacrylic acid, vinyl cyanide compound, etc. It's okay.

本発明に用いるコゝム補強されたスチレン系化合物とα
、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物とを含有する
共重合体は、ポリブタジェンゴム、スチレン−ブタジェ
ンゴム、ポリブテンゴム、水素化ヌチレンーブタジェン
ゴム、アクリロニトリル−ブタジェンゴム、エチレン−
プロピレンゴムポリアクリル酸エステルゴム、ポリイソ
ゾレンゴム、天然ゴムなどのゴム状重合体の存在下に上
記した如き単量体を重合させることによって得られる。
The comb-reinforced styrenic compound used in the present invention and α
, a β-unsaturated dicarboxylic acid imide compound, polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber, polybutene rubber, hydrogenated nuthylene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, ethylene-butadiene rubber, etc.
It can be obtained by polymerizing the monomers described above in the presence of a rubbery polymer such as propylene rubber, polyacrylic ester rubber, polyisozolene rubber, or natural rubber.

本発明に用いる好適な共重合体の例としては、スチレン
−N−フェニルマレインイミド共重合体、スチレン−マ
レイノイミド共重合体、クチレフ−N−フェニルマレイ
ンイミド−メタアクリル酸エステル共重合体、スチレン
−N−フェニルマレインイミド−アクリル酸エステル共
重合体などおよびそれらのゴム補強重合体である。
Examples of suitable copolymers for use in the present invention include styrene-N-phenylmaleimide copolymer, styrene-maleinoimide copolymer, cutyleph-N-phenylmaleimide-methacrylate ester copolymer, and styrene-N-phenylmaleimide copolymer. These include N-phenylmaleimide-acrylic acid ester copolymers and rubber-reinforced polymers thereof.

更に、本発明に用いる共重合体は成分としてス♀ チレン系化合物を70モルチ以上含み、α、β不飽オ(
」ジカルボン酸のイミド化合物の含有量が1〜とを成分
として含有する共重合体が70〜98モルチのスチレン
系化合物と、1〜30モル係のα。
Furthermore, the copolymer used in the present invention contains 70 mole or more of a styrene compound as a component, and contains α, β unsaturated salts (
``A copolymer containing as a component a dicarboxylic acid imide compound with a content of 1 to 98 mol styrene compound, and α of 1 to 30 mol.

β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物と、1〜20モ
ルチのメタアクリル酸エステル又はアクリル酸エステル
との共重合体であることが好ましい。
It is preferably a copolymer of an imide compound of β-unsaturated dicarboxylic acid and 1 to 20 moles of methacrylic ester or acrylic ester.

ゴム補強共重合体の場合にはゴム成分を除いた樹脂相の
部分の組成が上記の範囲にあることが好ましい。スチレ
ン系化合物の含有量が少なすぎる場合、まだα、β−不
飽和ジカルデン酸のイミド化合物の含イ1散が少なすぎ
ても、又は多すぎる場合においても樹脂組成物のINt
衝撃強度などの機械的特性が低下して好ましくない。
In the case of a rubber-reinforced copolymer, the composition of the resin phase excluding the rubber component is preferably within the above range. Even if the content of the styrene compound is too small, the imide compound of α,β-unsaturated dicardic acid is too small, or too large, the INt of the resin composition
Mechanical properties such as impact strength deteriorate, which is undesirable.

本発明に用いるポリアミドは、キシリレンジアミンと脂
肪族ジカルボン酸との反応によって得られるポリアミド
である。ポリアミドを得るために用いられるキシリレン
ジアミンとしてはメタキシリレンジアミン、メタキシリ
レンジアミンとパラキシリレンジアミンとの混合物、更
には、これらとオルソキシリレンジアミンとの混合物が
、また脂肪族ジカルボン酸は、一般式l100C(CH
2)nC00H(n−4〜10)で表わされ、たとえば
、アジピン酸、スペリン酸、セパシン酸、ウンデカンニ
酸、ドデカンニ酸などが挙げられる。ポリアミドの分子
液は、5.(100〜50,000、好ましく tJ:
 10,000〜40,000の範囲である。
The polyamide used in the present invention is a polyamide obtained by a reaction between xylylene diamine and an aliphatic dicarboxylic acid. The xylylene diamines used to obtain the polyamide include metaxylylene diamine, a mixture of metaxylylene diamine and para-xylylene diamine, and a mixture of these and ortho-xylylene diamine, and aliphatic dicarboxylic acids include , general formula l100C(CH
2) Represented by nC00H (n-4 to 10), examples of which include adipic acid, speric acid, sepacic acid, undecanoic acid, and dodecanoic acid. The molecular liquid of polyamide is 5. (100-50,000, preferably tJ:
The range is 10,000 to 40,000.

好ましいポリアミドの具体例として、ポリ(メタキシリ
レンアジパミド)を挙げることができる。
A specific example of a preferred polyamide is poly(methaxylylene adipamide).

本発明に用いる附衝撃強度の向上効果が大きい側@撃強
度補強剤としては、ゴム状重合体にスチレン系化合物を
主成分とする単量体をグラフト重合したグラフト共重合
体および各種の熱可塑性エラストマーが好ましい。ゴム
状重合体にスチレン系化合物を主成分とする単量体をグ
ラフト重合することによって得たグラフト共重合体とは
、ラテックス状のゴム状重合体にスチレン系化合物を乳
化グラフト重合することKより得た重合体、ゴム状重合
体をスチレン系化合物を主成分とする溶媒に溶解し、そ
の溶液を塊状重合、溶液重合、懸濁重合なでの方法によ
り重合して得だ重合体などが用いられる。
The impact strength reinforcing agents used in the present invention that have a large effect of improving impact strength include graft copolymers obtained by graft-polymerizing monomers mainly containing styrene compounds to rubber-like polymers, and various thermoplastics. Elastomers are preferred. A graft copolymer obtained by graft polymerizing a monomer mainly composed of a styrene compound onto a rubber-like polymer is a graft copolymer obtained by graft polymerizing a styrene-based compound onto a latex-like rubber polymer. The resulting polymer or rubber-like polymer is dissolved in a solvent containing a styrene compound as a main component, and the resulting solution is polymerized by bulk polymerization, solution polymerization, or suspension polymerization. It will be done.

ここで用いられるゴム状重合体としては、ポリブタジェ
ン、スチレン−ブタジェン共重合体、エチレンーグロビ
レン共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリインプレ
ンなどがある。スチレン系化合物としては、スチレン、
オルトメチルスチレン、ハラメチルスチレン、ジメチル
スチレン、インゾロビルスチレン、ターシャリ−ブチル
スチレン、アルファメチルスチレン、エチルビニルトル
エンなどがある。スチレン系化合物と共に用いられる単
量体としてはアクリル酸エステル、メタアクリル酸エス
テル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、メタ
アクリル酸、アクリル酸などがあり、これらの単量体は
芳香族ポリエーテル系樹脂、ヌチレン系化合物−α、β
−不飽和ジカルデン酸のイミド化合物共重合体、キシリ
レンジアミンと脂肪族ジカルボン°酸とから得られるポ
リアミドに更に加えて相溶性を阻害しない範囲で使用さ
れる。その含有量はグラフト共重合体中に2o重i%以
Fであることが好ましい。
Examples of the rubbery polymer used here include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, ethylene-globylene copolymer, polyacrylic acid ester, and polyimprene. Styrene compounds include styrene,
Examples include orthomethylstyrene, halamethylstyrene, dimethylstyrene, insolobylstyrene, tertiary-butylstyrene, alpha-methylstyrene, and ethylvinyltoluene. Monomers used with styrene compounds include acrylic esters, methacrylic esters, acrylonitrile, methacrylonitrile, methacrylic acid, and acrylic acid. Compounds - α, β
- An imide compound copolymer of unsaturated dicardic acid, used in addition to a polyamide obtained from xylylene diamine and aliphatic dicarboxylic acid, to the extent that compatibility is not impaired. The content thereof is preferably 20% by weight or more F in the graft copolymer.

通常市販されている耐衝撃性ポリスチレンも耐衝撃強度
補強剤として使用できるが、更に好ましいグラフト共重
合体はゴム状重合体の含有量の多いものであり、好まし
くはグラフト共重合体中のゴム状重合体の含有量が12
重量%以上、最も好ましくは30〜70重量%である。
Although commercially available high-impact polystyrene can also be used as an impact strength reinforcing agent, more preferred graft copolymers are those with a high content of rubbery polymers, preferably rubbery polymers in the graft copolymer. Polymer content is 12
% by weight or more, most preferably 30-70% by weight.

グラフト共重合体中の分散ゴムの粒子径は、乳化重合法
で得られる小粒子の状態から、塊状重合、溶液重合、懸
濁重合にて得られる大粒子の状態のものまで用いつる。
The particle size of the dispersed rubber in the graft copolymer ranges from small particles obtained by emulsion polymerization to large particles obtained by bulk polymerization, solution polymerization, and suspension polymerization.

本発明にいう熱可塑性ニジストマーとは、スチレン−ブ
タジェンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体、エチレン−ゾロピレンエラストマ
ー、スチレングラフトエチレンーグロビレンエラストマ
ー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、エチレン系ア
イオノマー樹脂などである。スチレン−ブタジェンブロ
ック共重合体には、AB型、ABA型、ABAテーパー
型、ラジアルテレブロック型などが含まれる。なお、耐
衝撃補強剤としてグラフト共重合体、熱可塑性ニジスト
マーは単独で又は組合せて用いられる。
The thermoplastic nydistomers referred to in the present invention include styrene-butadiene block copolymers, hydrogenated styrene-butadiene block copolymers, ethylene-zolopyrene elastomers, styrene-grafted ethylene-globylene elastomers, thermoplastic polyester elastomers, and ethylene ionomer resins, etc. Styrene-butadiene block copolymers include AB type, ABA type, ABA tapered type, radial teleblock type, and the like. Incidentally, as the impact reinforcing agent, a graft copolymer and a thermoplastic nidistomer can be used alone or in combination.

上述した芳香族ポリエーテル系樹脂、スチレン系化合物
とα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物を成分と
して含有する共重合体、キシリレンジアミンと脂肪族ジ
カルボン酸とから得られるポリアミドおよび耐衝撃強度
補強剤は互に任意の割合で組み合せることができるが、
その機械的性質などのバランスの点から、樹脂組成物中
に芳香族ポリエーテル糸樹脂が5〜95重量%、スチレ
ン系化合物とα、β−不飽和ジカルデン酸のイミド化合
物とを成分として含有する共重合体が0.5〜90重量
%、キシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから得
られるポリアミドが1〜90重緻悌、耐衝撃強度補強剤
が0〜80重皺俤の範囲から選定された各成分が含有さ
れていることが好ましい。更に好ましくは、キシリレン
ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから得られるポリアミ
ドと、スチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸
のイミド化合物とを成分として含有する共重合体の割合
において、キシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸と
から得られるポリアミド100 重鮭部に対してスチレ
ン系化合物とα、β不飽和ジカルボン酸のイミド化合物
とを成分として含有する共重合体が5重量部以上、最も
好tL<Viao重量部以上である。
Polyamide obtained from the above-mentioned aromatic polyether resin, a copolymer containing a styrene compound and an imide compound of α,β-unsaturated dicarboxylic acid as a component, xylylene diamine and aliphatic dicarboxylic acid, and impact strength The reinforcing agents can be combined with each other in any proportion, but
In view of the balance of its mechanical properties, the resin composition contains 5 to 95% by weight of aromatic polyether thread resin, a styrene compound, and an imide compound of α,β-unsaturated dicardic acid as components. The copolymer is selected from a range of 0.5 to 90% by weight, the polyamide obtained from xylylene diamine and aliphatic dicarboxylic acid is selected from a range of 1 to 90% by weight, and the impact strength reinforcing agent is selected from a range of 0 to 80% by weight. It is preferable that each component is contained. More preferably, in the proportion of the polyamide obtained from xylylene diamine and aliphatic dicarboxylic acid and the copolymer containing as components a styrene compound and an imide compound of α,β-unsaturated dicarboxylic acid, xylylene diamine Polyamide 100 obtained from and aliphatic dicarboxylic acid The copolymer containing a styrene compound and an imide compound of an α,β unsaturated dicarboxylic acid as components is 5 parts by weight or more based on the heavy salmon part, most preferably tL< Viao parts by weight or more.

まだ、ゴム補強されたスチレン系化合物とα。Still, α with rubber reinforced styrenic compound.

β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物とを成分として
含有する共重合体中のゴノ・状重合体、耐衝撃強度補強
剤として用いるグラフト共重合体中のゴム状重合体およ
び熱oJ塑性エラストマーの合剖からなるゴム状重合体
が本発明の樹脂組成物中に0〜30重量%含有されてい
ることが最も好ましい。ゴム状重合体の含有量が多すぎ
ると樹脂組成物の耐熱性、剛性が低下し好ましくない。
A gono-like polymer in a copolymer containing an imide compound of β-unsaturated dicarboxylic acid as a component, a rubbery polymer in a graft copolymer used as an impact strength reinforcing agent, and a thermo-OJ plastic elastomer. Most preferably, the resin composition of the present invention contains 0 to 30% by weight of the synthetic rubber-like polymer. If the content of the rubbery polymer is too large, the heat resistance and rigidity of the resin composition will decrease, which is not preferable.

また、上記せる本発明の樹脂組成物に更に他の重合体を
ブレンドとして用いることができる。そのなかでも成形
加工性の向上などの点で特に好ましいのはスチレン系化
合物を80重量%以上含む重合体であり、その例として
はポリスチレン、スチレン−t−ブチルスチレン共重合
体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸
共重合体、スチレン−メタアクリル酸共重合体などがあ
る。
Furthermore, other polymers may be used as a blend in the resin composition of the present invention described above. Among these, polymers containing 80% by weight or more of styrene compounds are particularly preferred from the viewpoint of improving moldability, examples of which include polystyrene, styrene-t-butylstyrene copolymer, and styrene-methacrylic. Examples include acid methyl copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, and styrene-methacrylic acid copolymer.

上記せる本発明の樹脂組成物に難燃剤、可塑剤などの添
加物を添加して用いることもできる。そのなかでも、リ
ン系化合物が成形加工性の向上、難燃性への効果などの
点で好壕しく、特にリン酸エステル、亜リン酸エステル
、一般式が(A)及び(B)〔ここに、Xは水素、水酸
基、アミン基、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1
〜10のアルコキン基、又は炭素数1〜100丁リルオ
キす基を、Y、及びY、は各々炭素数1〜8のアルキル
基又は炭素数1〜8のアルコキシ基を、2は酸素または
硫黄を、nspは0〜4の整数を示す。〕で表わされる
化合物が好ましい。その添加量に制限はないが、樹脂組
成物100重量部に対して、上記せる化合物を0.1〜
30重量部添加して用いるとよい。
Additives such as flame retardants and plasticizers can also be added to the resin composition of the present invention described above. Among them, phosphorus compounds are preferred in terms of improving moldability and flame retardant effects, and phosphoric esters, phosphite esters, and general formulas (A) and (B) are particularly preferred. , X is hydrogen, hydroxyl group, amine group, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and 1 carbon number.
~10 alkoxy group or a C1-100 alkoxy group, Y and Y each represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and 2 represents oxygen or sulfur. , nsp represents an integer from 0 to 4. ] Compounds represented by these are preferred. There is no limit to the amount added, but 0.1 to 0.1 to 100 parts by weight of the above compound may be added to 100 parts by weight of the resin composition.
It is preferable to add 30 parts by weight.

本発明の樹脂組成物を得る方法としては、押出機、ロー
ルミキサー、バンバリーミキサ−、ニーダーミキザー等
で溶融混合する方法を用いつる。
The resin composition of the present invention can be obtained by melt-mixing using an extruder, roll mixer, Banbury mixer, kneader mixer, or the like.

溶融混合する順序は、全成分を同時に溶融混合してもよ
いし、あらかじめ2〜3種類の成分を溶融混合しておく
方法、芳香族ポリエーテル系樹脂にスチレン系化合物を
グラフト重合させる際に同時に他の成分の一部を溶融混
合させるなどの方法を用いることもできる。スチレン系
化合物とα、β−不飽和ジカル?ン酸のイミド化合物と
を成分として含有する共重合体とポリアミドとの反応又
は相互作用をより強固なものとするため、あらかじめス
チレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド
化合物とを成分として含有する共重合体とポリアミドと
を溶融混合しておき、次に他の成分を添加し溶融混合し
て本発明の樹脂組成物を得る方法が、機械的特性などの
点で好ましい場合もある。
Regarding the order of melt mixing, all the components may be melt-mixed at the same time, two or three components may be melt-mixed in advance, or the styrene compound may be mixed simultaneously when graft polymerizing the aromatic polyether resin with the styrene compound. A method such as melt-mixing some of the other components can also be used. Styrenic compounds and α,β-unsaturated radicals? In order to strengthen the reaction or interaction between the polyamide and the copolymer containing an imide compound of phosphoric acid as a component, a styrene compound and an imide compound of α,β-unsaturated dicarboxylic acid are added as components in advance. In some cases, it may be preferable in terms of mechanical properties etc. to obtain the resin composition of the present invention by melt-mixing the copolymer and polyamide contained in .

更に本発明の樹脂組成物にガラス繊維、炭素繊維、芳香
族ポリアミド繊維、アスベストなどの繊維状補強剤、炭
酸カルシウム、タルク、酸化亜鉛、ウオラストナイト、
シリカ、グラファイトなどの無機充填剤を添加して複合
材料として用いることが出来る。
Furthermore, the resin composition of the present invention may contain glass fibers, carbon fibers, aromatic polyamide fibers, fibrous reinforcing agents such as asbestos, calcium carbonate, talc, zinc oxide, wollastonite,
It can be used as a composite material by adding inorganic fillers such as silica and graphite.

特にガラス繊維との複合により、耐熱性の著しい向上が
みられ、機械的物性も良好な成形材料が得られる。更に
好ましい特徴として、ガラス繊維強化ポリアミド、ガラ
ス繊維強化ポリスチレンに比べて塗装性がはるかに良好
である。また本発明の複合材料はガラス繊維強化、J?
リアミドの大きな欠点である成形品のそりもなく、自動
車部品、家庭電器部品などの大形成型品、精密成型品の
分野に用いられる今までにない好適な成形材料となる。
In particular, when combined with glass fiber, a molding material with markedly improved heat resistance and good mechanical properties can be obtained. Another desirable feature is that it has much better paintability than glass fiber-reinforced polyamide and glass fiber-reinforced polystyrene. Moreover, the composite material of the present invention is glass fiber reinforced, J?
There is no warping of molded products, which is a major drawback of Liamide, making it an unprecedentedly suitable molding material for use in the fields of large molded products such as automobile parts and home appliance parts, and precision molded products.

また、炭素繊維との複合により、耐熱性の著しい向上が
みられ、機械的物性も良好で、導電性にすぐれた電磁波
シールド効果のある良好な成形材料が得られる。
Moreover, by combining with carbon fiber, a molding material with remarkable improvement in heat resistance, good mechanical properties, excellent conductivity, and electromagnetic shielding effect can be obtained.

本発明のガラス繊維又は炭素繊維強化樹脂組成物におけ
るガラス繊維又は炭素繊維の含有鎖tr15〜60重量
%が好ましく、60重量%を超えると成形加工性が低下
し、5重Jj1%未満では充分な補強効果が得られない
In the glass fiber or carbon fiber reinforced resin composition of the present invention, the glass fiber or carbon fiber chain tr is preferably 15 to 60% by weight; if it exceeds 60% by weight, the moldability decreases, and if it is less than 1% by weight, the No reinforcing effect can be obtained.

本発明を実施するに際してt」1、樹脂成分をあらかじ
め溶融混合し−くレット状の樹脂組成物を得て、それし
−ガラス繊維又は炭素繊維をブレンドし、押出機にて溶
融混合してガラス繊維又は炭素繊維強化樹脂組成物を得
ることもできる。また、ペレット状の樹脂成分とガラス
繊維又は炭素繊維との混合物を直接射出成形機のホラ・
ぐ−に入れ、溶融混合と同時に成形物を得てもよいし、
上記三者混合物を押出機にて溶融混線を行いガラス繊維
又は炭素繊維強化樹脂組成物を得ることもできる。
In carrying out the present invention, step 1, resin components are melt-mixed in advance to obtain a resin composition in the form of pellets, and then glass fibers or carbon fibers are blended and melt-mixed in an extruder to form a glass resin composition. It is also possible to obtain fiber or carbon fiber reinforced resin compositions. In addition, the mixture of pelletized resin component and glass fiber or carbon fiber can be directly injected into the injection molding machine.
It is also possible to obtain a molded product at the same time as melting and mixing.
A glass fiber- or carbon fiber-reinforced resin composition can also be obtained by melt-blending the above-mentioned three-way mixture in an extruder.

また、本発明の樹脂組成物中のガラス繊維又は炭素繊維
の一部を、アヌペヌト、芳香族ポリアミド繊維、チタン
酸カリウム繊維などの繊維状補強剤又は炭酸力ルンウム
、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム
、グラファイトなどの無機質充填剤でおきかえることも
出来る。
In addition, some of the glass fibers or carbon fibers in the resin composition of the present invention may be substituted with a fibrous reinforcing agent such as anupenuate, aromatic polyamide fiber, potassium titanate fiber, carbonate, talc, titanium oxide, zinc oxide, etc. It can also be replaced with an inorganic filler such as magnesium hydroxide or graphite.

まだ本発明の樹脂組成物中に他の添加剤、たとえば可塑
剤、着色剤、安定剤等を含有させてもよいし、他の重合
体、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエス
テルなどを機械的物性などの特性を損うことのない量で
混合させることもできる。
The resin composition of the present invention may also contain other additives such as plasticizers, colorants, stabilizers, etc., and other polymers such as polyethylene, polypropylene, polyester, etc. may be added to improve mechanical properties, etc. They can also be mixed in amounts that do not impair the properties.

本発明はこれにより限定されるものではない。部は置部
部をあられす。
The present invention is not limited thereby. The department will hail the Okabe department.

実施例1〜3 スチレン−N−フェニルマレインイミド共重合体(N−
フェニルマレインイミド営WJi14モル%)50部と
ポリ(メタキシリレンアジパミド)50部とを2軸押量
機にて溶融混合してベレット状の樹脂(ポリマーAとす
る)を得た。得たポリマーAとηgp/C=0.64(
クロロホルム溶液、30℃で測定)のポリ(2,6−シ
メチルフエニレンー1、4− L −f ル)を第1表
に示す割合にてプレンダーで混合し、290℃の温度で
21411押出機を用いて溶融混練して樹脂組成物を得
た。
Examples 1 to 3 Styrene-N-phenylmaleimide copolymer (N-
50 parts of phenylmaleimide (WJi 14 mol %) and 50 parts of poly(methaxylylene adipamide) were melt-mixed in a twin-screw extruder to obtain a pellet-shaped resin (referred to as Polymer A). The obtained polymer A and ηgp/C=0.64 (
Poly(2,6-dimethylphenylene-1,4-L-f) (chloroform solution, measured at 30°C) was mixed in a blender in the proportions shown in Table 1 and extruded at a temperature of 290°C. A resin composition was obtained by melt-kneading using a machine.

得られた樹脂組成物から、射出成形にて試験片を作成し
、JIS試験法K 6871に記載の方法にて、引張強
度、押び、アイゾツト衝撃強度、加熱変形温度を測是°
シた。成型品の剥離状態は、試験片破断面に接着テープ
を付着させ、後にとりはずすという方法で剥離試験を行
った後の状態を肉眼にで観察した。結果を第1表に示す
A test piece was made by injection molding from the obtained resin composition, and its tensile strength, compression strength, Izot impact strength, and heating deformation temperature were measured by the method described in JIS Test Method K 6871.
Shita. The peeling state of the molded product was visually observed after a peeling test was performed by attaching an adhesive tape to the fractured surface of the test piece and then removing it. The results are shown in Table 1.

実施例4 ηsp/C= 0.64  のポリ(2,6−シメチル
フエニレンー1.4−エーテル)50部、スチレン10
部、ジーtert−ブチルパーオキサイド0.6部をヘ
ンシェルミキサーで混合した混合物を、2軸押量機を用
いて280℃で溶融混練下にグラフト重合させて得たス
チレングラフトポリ(2,6−シメチルフエニレンー1
.4−エーテル)50部、ポリ(メタキシリレンアジパ
ミド)20部、スチレン−N−フェニルマレインイミド
共重合体(N−フェニルマレインイミド含有量14モル
%)209、ポリスチレン(スタイロン@685・・旭
ダウ製)10部を混合し、290℃の温度で2軸押量機
を用いて溶融混練して樹脂組成物を得だ。このようにし
て得た樹脂組成物について実施例1と同様の試験を行っ
た。結果を第1表に示す。
Example 4 50 parts of poly(2,6-dimethylphenylene-1,4-ether) with ηsp/C=0.64, 10 parts of styrene
Styrene grafted poly(2,6- dimethylphenylene-1
.. 4-ether) 50 parts, poly(methaxylylene adipamide) 20 parts, styrene-N-phenylmaleimide copolymer (N-phenylmaleimide content 14 mol%) 209, polystyrene (Styron@685... (manufactured by Asahi Dow) were mixed and melt-kneaded using a twin-screw extruder at a temperature of 290°C to obtain a resin composition. The resin composition thus obtained was subjected to the same tests as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例5 実施例4で用いだスチレングラフトポリ(スロー−)y
’チルフェニレン−1,4−エーテル)70部、ポリ(
メタキシリレンアジパミド)10部、スチレン−マレイ
ンイミド共重合体(マレインイミド含有it 9モル%
)8部、ポリスチレン(スタイロン■685)12 部
を用いて、実施例4と同様に樹脂組成物を得て、試験を
行った。結果を第1表に示す。
Example 5 Styrene graft poly(slow) y used in Example 4
'tylphenylene-1,4-ether) 70 parts, poly(
metaxylylene adipamide) 10 parts, styrene-maleimide copolymer (maleimide-containing it 9 mol%)
) and 12 parts of polystyrene (Styron ■685), a resin composition was prepared in the same manner as in Example 4, and tested. The results are shown in Table 1.

実施例6 実施例4で用いたスチレングラフトポリ(2,6−ジメ
fルフエニレン−1,4−エーテル)1.]e13(メ
タキシリレンアジパミド)、スチレン−N−フェニルマ
レインイミド共重合体を第1表に示す割合にて混合し、
実施例4と同様に樹脂組成物を得て、試験を行った。結
果を第1表に示す。
Example 6 Styrene-grafted poly(2,6-dimethylphenylene-1,4-ether) used in Example 41. ] e13 (metaxylylene adipamide) and styrene-N-phenylmaleimide copolymer were mixed in the proportions shown in Table 1,
A resin composition was obtained and tested in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 1.

比較例1,2 実Ml 例4 oスチレン−N−フェニルマレインイミ
ド共重合体の代りにポリスチレン(スタイロン■685
)[比較例1〕を用いて、またはスチレン−N−フェニ
ルマレインイミド共重合体と、J?リスチレンノ代すに
スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体(メタアクリ
ル酸メチル含有緻15モル%)〔比較例2〕を用いて同
様に樹脂組成物を得て、試験を行った。結果を第1表に
示す。ここに得た成型品には著しい層状剥離現象がみら
れ、機械的強度も良好でなかった。
Comparative Examples 1 and 2 Actual Ml Example 4 o Polystyrene (Styron ■685
) [Comparative Example 1] or with the styrene-N-phenylmaleimide copolymer, J? A resin composition was similarly obtained using styrene-methyl methacrylate copolymer (containing methyl methacrylate in a density of 15 mol %) [Comparative Example 2] instead of listyrene, and a test was conducted. The results are shown in Table 1. The molded product obtained here exhibited a remarkable delamination phenomenon and had poor mechanical strength.

実施例7〜9 実施例1にて用いたポリ(2,6−シメチルフエニレン
ー1.4−エーテル)とポリマーAとに、更にIリプク
ジエフ2フ22フ60部の存在下にスチレン40部を乳
化グラフト重合して得たグラフト共重合体を第2表に示
す割合にて混合し、更に樹脂混合物100 部に対して
5ANKO−HCA (9゜10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド
)0.5部を添加し、ブレンダーで混合し、290℃の
温度で2軸押用機を用いて溶融混練して樹脂組成物を得
た。得た樹脂組成物について実施例1と同様に試験を行
った。更に、耐ガソリン性試験として、射出成形した試
験片を23℃で1.5時間ガソリン中に浸漬し、クラッ
クの発生状態を観察した。結果を第2表に示す。
Examples 7 to 9 In addition to the poly(2,6-dimethylphenylene-1,4-ether) used in Example 1 and Polymer A, 40 parts of styrene was added in the presence of 60 parts of I Lipkuziev 22F. The graft copolymer obtained by emulsion graft polymerization of 100 parts of the resin mixture was mixed in the proportions shown in Table 2, and 5ANKO-HCA (9°10-dihydro-9-oxa-10-phosphatide) was added to 100 parts of the resin mixture. 0.5 part of faphenanthrene-10-oxide) was added thereto, mixed in a blender, and melt-kneaded using a twin-screw extruder at a temperature of 290°C to obtain a resin composition. The obtained resin composition was tested in the same manner as in Example 1. Further, as a gasoline resistance test, the injection molded test piece was immersed in gasoline at 23° C. for 1.5 hours, and the state of crack generation was observed. The results are shown in Table 2.

実施例10〜゛12 実施例4で用いたスチレングラフトポリ(スロージメチ
ルフェニレン−1,4−エーテル)、ポリ(メタキシリ
レンアジパミド)、スチレン−N−フェニルマレインイ
ミド共重合体および実施例7で用いた乳化グラフト共重
合体を第2表に示す割合にて混合し、実施例7と同様に
樹脂組成物を得て、試験を行った。結果を第2表に示す
Examples 10 to 12 Styrene grafted poly(slow dimethylphenylene-1,4-ether), poly(methaxylylene adipamide), styrene-N-phenylmaleimide copolymer used in Example 4 and Examples The emulsion graft copolymer used in Example 7 was mixed in the proportions shown in Table 2 to obtain a resin composition in the same manner as in Example 7, and the test was conducted. The results are shown in Table 2.

比較例3,4 実施例10のスチレン−N−フェニルマレインイミド共
重合体の代りに7zリスチレン(スタイロンq°685
)[比較例1]又はヌチレンーメタアクリル酸メチル共
重合体(メタアクリル酸メチル含有量15モルチ)〔比
較例4〕を用い、実施例10と同様に樹脂組成物を得て
、試験を行った。
Comparative Examples 3 and 4 7z Restyrene (Styron q°685
) [Comparative Example 1] or Nutylene-methyl methacrylate copolymer (methyl methacrylate content: 15 molt) [Comparative Example 4], a resin composition was obtained in the same manner as in Example 10, and the test was carried out. went.

結果を第2表に示す。耐衝撃強度は低く、成型品に剥離
状態がみられ、好ましい成形材料は得られなかった。
The results are shown in Table 2. The impact strength was low and the molded product showed peeling, so a desirable molding material could not be obtained.

比較例5.6 実施例10で用いたスチレングラフトポリ(2゜6−)
)’−f−ルフエニレンー1.4−エーテル)、スチレ
ン−N−フェニルマレインイミド共重合体、ポリスチレ
ン(スタイロン■685)、および乳化グラフト共重合
体を第2表に示す割合に混合し、実施例10と同様に樹
脂組成物を得て、試験を行った。結果を第2表に示す。
Comparative Example 5.6 Styrene graft poly(2°6-) used in Example 10
)'-f-lephenylene-1,4-ether), styrene-N-phenylmaleimide copolymer, polystyrene (Styron ■685), and emulsion graft copolymer were mixed in the proportions shown in Table 2, and Example A resin composition was obtained and tested in the same manner as in Example 10. The results are shown in Table 2.

ガソリン中に射出成形した試験片を浸漬すると、著しく
クラックの発生がみられ、耐ガソリン性の良好な成形材
料は得られなかった。
When the injection molded test piece was immersed in gasoline, significant cracking was observed, and a molding material with good gasoline resistance could not be obtained.

実施例13〜15 ゴム補強さレタスチレンーN−フェニルマレインイミド
共重合体(N−フェニルマレインイミド含有量10モル
チ、ゴム状重合体含有量9重量%)50部とポリ(メタ
キシリレンアジパミド)50部とを2軸押用機にて溶融
混練してベレット状の樹脂(ポリマーBとする)を得だ
。得たIリフ−B1実施例4で用いだスチレングラフト
ポリ(2゜6−シメチルフエニレンー1.4−エーテル
)、耐衝撃性ポリスチレン(ポリブタジェン含有量20
重fjチ、溶液重合にて得た)、および水素化スチレン
−ブタジェンブロック共重合体(クレートンG 165
0・・・・・・シェル社製)を第3表に示す割合にて混
合−゛シ、実施例1におけるのと同様に樹脂組成物を得
て、試験を行った。結果を第3表に示す。
Examples 13-15 50 parts of rubber-reinforced lettuce styrene-N-phenylmaleimide copolymer (N-phenylmaleimide content 10 mol, rubbery polymer content 9% by weight) and poly(methaxylylene adipamide) 50 parts of the polymer were melt-kneaded in a twin-screw extruder to obtain a pellet-shaped resin (referred to as Polymer B). Obtained Irif-B1 Styrene grafted poly(2゜6-dimethylphenylene-1,4-ether) used in Example 4, impact-resistant polystyrene (polybutadiene content 20
(obtained by solution polymerization), and hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (Kraton G 165)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, and tested. The results are shown in Table 3.

実施例16〜18 実施例1で用いたポリ(スロージメチルフェニレン−1
,4−エーテル)1.+9す(メタキシリレンアジパば
ド)、実施例14で用いた耐衝撃性ポリスチレン、スチ
レン−N−フェニルマレインイミド−メタアクリル酸メ
チル共重合体(N−フェニルマレインイミド含有量14
モルチ、メタアクリル酸メチル含有量5モル%)、スチ
レン−N−フェニルマレインイミド共重合体(N−フェ
ニルマレインイミド含有液5モル%)、および実施例4
で用いたポリスチレンを第3表に示す組合せと比率で混
合し、災に樹脂混合物1 (10部に対し、リン酸トリ
フェニル6部を添加し、ブレンダーで混合した後に、2
90℃の温度で2軸押用機を用いて溶融混練して樹脂組
成物を得て、実施例1と同様に試験を行った。結果を第
3表に示す。
Examples 16 to 18 Poly(slodimethylphenylene-1 used in Example 1)
,4-ether)1. +9S (methaxylylene adipate), impact-resistant polystyrene used in Example 14, styrene-N-phenylmaleimide-methyl methacrylate copolymer (N-phenylmaleimide content 14
molti, methyl methacrylate content 5 mol%), styrene-N-phenylmaleimide copolymer (N-phenylmaleimide-containing liquid 5 mol%), and Example 4
Mix the polystyrene used in Table 3 in the combinations and ratios shown in Table 3, add 6 parts of triphenyl phosphate to 10 parts of the resin mixture, mix in a blender,
A resin composition was obtained by melt-kneading at a temperature of 90° C. using a twin-screw extruder, and the same test as in Example 1 was conducted. The results are shown in Table 3.

最後に本発明の樹脂組成物とゴム補強ポリスチレン/′
芳香族、j? リエーテル系樹脂組成物との耐薬品性の
比較をするだめに、実施例10の本発明の組成物と比較
例6のゴム補強ポリスチレン/芳香族ポリエーテル系樹
脂からなる組成物との耐薬品性を比較した。結果を第4
表に示した。耐薬品性は放物線形状の曲げ型に100X
12.7X3mmの試験片を取りつけて、試験片に一様
かつ連続な歪を与えた状態でシクロヘキザンに接触させ
た後に試験片に発生したクラックを観察してクラックの
始まる点の曲率を求め、この点における試験片の歪を計
算して臨界歪として評価した。
Finally, the resin composition of the present invention and rubber-reinforced polystyrene/'
Aromatic, j? In order to compare the chemical resistance with the riether resin composition, the chemical resistance of the composition of the present invention in Example 10 and the composition consisting of rubber-reinforced polystyrene/aromatic polyether resin in Comparative Example 6 was compared. compared. 4th result
Shown in the table. Chemical resistance is 100X for parabolic bending mold
Attach a 12.7 x 3 mm test piece and bring it into contact with cyclohexane while applying uniform and continuous strain to the test piece. Observe the cracks that occur on the test piece and determine the curvature of the point at which the crack begins. The strain of the test piece at this point was calculated and evaluated as critical strain.

第4表 耐薬品性比較 実施例19 実施例6で得た反応生成物80部とガラス繊維20部と
を混合し、この混合物をベント型押出機に投入し、29
0℃で混練を行い、啄レット状のガラス繊維強化樹脂組
成物を得た。物性試験と塗装アクリル系塗料で塗装した
後に、その外観を肉眼で判定し、また塗膜の密着性試験
は、50℃、98%RH以上で72時間耐湿試験を行っ
た後の成型品で実施しだ。得られた結果を第5表に示す
Table 4 Chemical Resistance Comparison Example 19 80 parts of the reaction product obtained in Example 6 and 20 parts of glass fiber were mixed, and this mixture was put into a vented extruder.
Kneading was performed at 0°C to obtain a glass fiber reinforced resin composition in the form of pellets. Physical property test and painting After painting with acrylic paint, the appearance was judged with the naked eye, and the adhesion test of the paint film was conducted on the molded product after conducting a moisture resistance test for 72 hours at 50 ° C and 98% RH or higher. Shida. The results obtained are shown in Table 5.

本発明のガラス繊維強化樹脂組成物は、耐熱性が高く、
塗装性が良好で、しかも機械的物性にも優れていること
がわかる。
The glass fiber reinforced resin composition of the present invention has high heat resistance,
It can be seen that the paintability is good and the mechanical properties are also excellent.

第   5   表 代 理  人   三   宅   正   夫他1名 手続補正書(方式) %式% 1 事件の表示 昭和 57年 特 許 願第137427号2 発明の
名称耐油性の良好な高耐熱性重合体組成物3、補正をす
る者 事件と。関係  ・特許出願人 住  所 (046) 旭ダウ株式会社 氏  名(名称) 4、 代  理  人  〒100 7、補正の対象 お)特friI?!求の範囲第(1)項又は第(2)項
に記載の樹脂組成物に更にリン系化合物を含有してなる
熱可塑性樹脂組成物。
5th Representative Attorney Masao Miyake and 1 other procedural amendment (method) % formula % 1 Indication of the case 1982 Patent Application No. 137427 2 Name of the invention Highly heat-resistant polymer composition with good oil resistance Thing 3, the case of the person making the amendment. Related ・Patent applicant address (046) Asahi Dow Co., Ltd. Name 4. Agent 〒100 7. Subject of amendment) Special friI? ! A thermoplastic resin composition comprising the resin composition according to item (1) or item (2) and further containing a phosphorus compound.

(14117ン系化合物がリン酸エステル、亜リン酸エ
ステルである特許請求の範囲第(L3)項記載の樹脂組
成物。
(14117) The resin composition according to claim (L3), wherein the compound is a phosphoric acid ester or a phosphite.

(]5 リン系化合物が一般式(A)及び(B)〔ここ
に、Xは水素、水酸基、アミン基、炭素数1〜1oのア
ルキル基、炭素数1〜10のアルコキシ基、又は炭素数
1〜10のアリルオキシ基を、Y、及びY。
(]5 The phosphorus compound has the general formulas (A) and (B) [where X is hydrogen, hydroxyl group, amine group, alkyl group having 1 to 1 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or carbon number 1 to 10 allyloxy groups, Y, and Y.

は各々炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数1〜8のア
ルコキシ基を、2は酸素または硫黄を、n、pはO〜4
の整数を示す。〕で表わされる化合物一般式 %式%:[:] を繰り返し単位とし、構成単位が〔I〕又は〔I〕およ
び〔■〕からなる単独重合体あるいは共重合体、および
該重合体にスチレンなどをグラフト重合させたグラフト
共重合体などを言う。
are each an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, 2 is oxygen or sulfur, and n and p are O-4
indicates an integer. ] A homopolymer or copolymer with the general formula % formula %: [:] as a repeating unit and the constituent units consisting of [I] or [I] and [■], and the polymer containing styrene, etc. A graft copolymer obtained by graft polymerization of

ポリフェニレンエーテルの単独重合体の代表例としては
、プリ(2,6−シメチルー1.4−フェニレン)エー
テル、ポリ(2−メチ/l/ −6−x チ/I/−1
.4−フエニ1/ンンエーテル、ポリ(2,6−ダニチ
ル−1,4−フエニレン)エーテル、ホ1J(2−エチ
ル−5−n7’口ビル−1,4−フェニレン)エーテル
、ポリ(2,6−ジ−nプロピル−1,4−フェニレン
)エーテル、ylelJ (2−)メチに−6−nブチ
ル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル
−6−イソプロビル−1,4−フエニレン)エーテル、
ポリ(2−メチル−6−クロル−1,4−フェニレン)
エーテル、ylelJ(2−メチル−6−ヒドロキシエ
チル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチ
ル−6−クロロエチル−1,4−フェニレン)エーテル
等のホモポリマーが挙げられる。
Typical examples of homopolymers of polyphenylene ether include pri(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-methy/l/-6-x thi/I/-1)
.. 4-phenylene ether, poly(2,6-danityl-1,4-phenylene) ether, 1J(2-ethyl-5-n7'-biyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6 -di-n-propyl-1,4-phenylene) ether, ylelJ (2-)methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-ethyl-6-isopropyl-1,4- phenylene) ether,
Poly(2-methyl-6-chloro-1,4-phenylene)
Examples include homopolymers such as ether, ylelJ (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether, and poly(2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether.

ポリフェニレンエーテル共重合体は、オルトクレゾール
又は一般式 (ここにRs + R4+ R1! R6はt、e r
 t−ブチル基を除く炭素数1〜4のアルオル基、アリ
ール基、)−ログ〔ここに、Xは水素、水酸基、アミン
基、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のア
ルコキシ基、又は炭素数1〜10のアリルオキシ基を、
Y、及びY!は各々炭素数1〜80゛アルギル基又は炭
素数1〜8のアルコキシ基を、2は酸素または硫黄を、
nspはO〜4の整数を示す。〕で表わされる化合物が
好ましい。その添加量に制限はないが、樹脂組成物10
0重量部に対して、上記せる化合物を0.1〜30重量
部添加して用いるとよい。
The polyphenylene ether copolymer is orthocresol or has the general formula (where Rs + R4 + R1! R6 is t, e r
Aluol group having 1 to 4 carbon atoms, aryl group, )-log [wherein, X is hydrogen, hydroxyl group, amine group, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, alkoxy having 1 to 10 carbon atoms, excluding t-butyl group] group, or an allyloxy group having 1 to 10 carbon atoms,
Y, and Y! each represents an argyl group having 1 to 80 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, 2 represents oxygen or sulfur,
nsp represents an integer of 0 to 4. ] Compounds represented by these are preferred. There is no limit to the amount added, but the resin composition 10
The above compound may be added in an amount of 0.1 to 30 parts by weight per 0 part by weight.

本発明の樹脂組成物を得る方法としては、押出機、ロー
ルミキサー、パンバリーミキ? +、= −ダーミキサ
ー等で溶融混合する方法を用いうる。
Methods for obtaining the resin composition of the present invention include an extruder, a roll mixer, and a Panbury mixer. +, = - A method of melting and mixing using a der mixer or the like can be used.

溶融混合する順序は、全成分を同時に溶融混合し7(”
、 45  岨薬品闇比較 ゛?1)ji 1列 19 実姉例6で1拝だ反応生成物80部とガラスm<ta2
0部とを混合し、この混合物をベント型押出機に投入し
、290”Cで混練を行い、ベレット状のガラス械雑強
(ヒ■?jl脂組成物を得た。゛吻注試1°虜と塗装第
   5   表 代理人三宅正夫 イ1−1 名
The order of melt mixing is to melt and mix all the components at the same time.
, 45 A drug dark comparison゛? 1) ji 1 row 19 80 parts of reaction product and glass m<ta2
This mixture was put into a vent-type extruder and kneaded at 290"C to obtain a pellet-shaped glass mechanical composition. °Captive and Painting No. 5 Representative Masao Miyake 1-1 person

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)芳香族ポリ仝−チル系樹脂5〜95重葉風と、ス
チレン系化合物とα、β−不飽和ジカルデン酸のイミド
化合物とを成分として含有する共重合体0.5〜90重
量係と葉風シリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸とか
ら得られるポリアミド1〜90重量%と、・耐衝撃強度
補強剤0〜80重量%とからなる耐油性の良好な熱可塑
性樹脂組成物。 (2)芳香族ポリエーテル系樹脂がポリ(スロージメチ
ルフェニレン−1,4−エーテル)である特許請求の範
囲第(1)項記載の樹脂組成物。 (3)芳香族ポリエーテル、系樹脂がスチレン系化合物
グラフト7Jヒリ(λ6−シメチルフエニレンー1゜4
−エーテル)である特許請求の範囲第(1)項記載の樹
脂組成物。 (4)  スチレン系化合物とα、β−、β−ジカルボ
ン酸のイミド化合物とを成分として含有する共重合体が
、70〜99モル係のスチレン系化合物と1〜30モル
係のα、β−、β−ジカルボン酸のイミド化合物との共
重合体である特許請求の範囲第(1)項記載の樹脂組成
物。 (5)スチレン系化合物とα、β−、β−ジカルボン酸
のイミド化合物とを成分として含有する共重合体が、7
0〜98モル係のスチレン系化合物と、1〜30モル係
のα、β−、β−ジカルボン酸のイミド化合物と、1〜
20モル係のメタアクリル酸エステル又はアクリル酸ニ
スデルとの共重合体である特許請求の範囲第(1)類1
14載の樹脂組成物。 (6)スチレン系化合物とα、β−不飽和不飽和デカル
ビン酸ド化合物とを成分として含有する共重合体が、ゴ
ム補強されたスチレン系化合物と、α。 β−不飽和ジカルデン酸のイミド化合物とを成分として
含有する共重合体である特許請求の範囲第(1)項又は
第(4)項又は第り5)項記載の樹脂組成物。 (7)ポリアミドがポリ(メタ“キシリレンジアミド)
である特許請求の範囲第(1)項記載の樹脂組成物。 (81ii衝撃強度補強剤がゴム状重合体にスチレン系
化合物を主成物とする単量体をグラフト重合したグラフ
ト共重合体でおる特許請求の範囲第(1)項記載の樹脂
組成物。 (9) グラフト共重合体がゴム状重合体を12重量%
以上含有している特許請求の範囲第(8)項記載の樹脂
組成物。 叫 耐衝撃強度補強剤がスチレン−ブタジェンブロック
共重合体、水素化ヌチレンーブタジエンブロック共重合
体、エチレンープロビレンエラヌトマー、ヌチレングラ
フトエチレンープロピレンエラストν一、ポリエステル
エラストマー、エチレン系アイオノマー樹脂の一種又は
二種以上である特許請求の範囲第(1)項記載の樹脂組
成物。 01 特許請求の範囲第(1)項に記載の樹脂組成物に
更にスチレン系化合物を80重i%以上含む重合体を含
有してなる熱可搬性樹脂組成物。 @ スチレン系化合物を80重量%以上含む重合体がポ
リスチレンである特許請求の範囲第α0項記載の樹脂組
成物。 α鋒 特許請求の範囲第(1)項又は第(2)項に記載
の樹脂組成物に更にリン系化合物を含有してなる熱oJ
塑性樹脂組成物。 041 17ン糸化合物、がリン酸エステル、亜リン酸
エステルである特許請求の範囲第0〜項記載の樹脂組成
物。 αQ  リン系化合物が一般式(At及び(B)〔ここ
に、1      ( (A)        (B) Xは水素、水酸基、了ミノ基、炭素数1〜10のアルキ
ル基、炭素数1〜10の−rルコキシ基、又は炭素数1
〜10のアリルオキシ基を、Y、及ヒY2は各々炭素数
1〜8のアルキル基又は炭素数1〜8のアルコキシ基を
、2は酸累または硫黄を、n。 pはO〜4の整数を示す。〕で表わされる化合物である
特許請求の範囲第θ1項記載の樹脂組成物。 (2)特許請求の範囲第(1)項記載の樹脂組成物40
〜95重量%とガラス繊維5〜60重量’M−らなるガ
ラス繊維強化樹脂組成物。 07!  特許請求の範囲第(1)環0d載の樹脂組成
物°40〜95よ11%よヮヵ。イ、〜6oいヤ鈎1.
ヶ。 炭素繊維強化樹脂組成物。
[Scope of Claims] (1) A copolymer containing as components an aromatic polyethylene resin 5 to 95% polyester, a styrene compound, and an imide compound of α,β-unsaturated dicardic acid. A thermoplastic resin composition with good oil resistance, comprising 1 to 90% by weight of a polyamide obtained from 5 to 90% by weight, Hakaze silylene diamine and an aliphatic dicarboxylic acid, and 0 to 80% by weight of an impact strength reinforcing agent. . (2) The resin composition according to claim (1), wherein the aromatic polyether resin is poly(slodimethylphenylene-1,4-ether). (3) Aromatic polyether, the resin is grafted with a styrene compound 7J (λ6-dimethylphenylene-1°4
-ether) according to claim (1). (4) A copolymer containing a styrene compound and an imide compound of α, β-, β-dicarboxylic acid as a component has a styrene compound in a proportion of 70 to 99 moles and an α, β-dicarboxylic acid in a proportion of 1 to 30 moles. The resin composition according to claim (1), which is a copolymer of β-dicarboxylic acid and an imide compound. (5) A copolymer containing a styrene compound and an imide compound of α, β-, β-dicarboxylic acid as components is 7
0 to 98 molar styrene compound, 1 to 30 molar α, β-, β-dicarboxylic acid imide compound, 1 to 30 molar
Claim 1, which is a copolymer with 20 molar methacrylic ester or Nisdel acrylate
The resin composition of No. 14. (6) A copolymer containing a styrene compound and an α,β-unsaturated decarbic acid compound as components is a styrene compound reinforced with rubber, and α. The resin composition according to claim 1, which is a copolymer containing as a component an imide compound of β-unsaturated dicardic acid. (7) Polyamide is poly(meta-xylylene diamide)
The resin composition according to claim (1). (81ii) The resin composition according to claim (1), wherein the impact strength reinforcing agent is a graft copolymer obtained by graft-polymerizing a monomer mainly composed of a styrene compound to a rubber-like polymer. ( 9) The graft copolymer contains 12% by weight of the rubbery polymer.
The resin composition according to claim (8), which contains the above. The impact strength reinforcing agent is styrene-butadiene block copolymer, hydrogenated nutylene-butadiene block copolymer, ethylene-propylene elanutomer, nutylene-grafted ethylene-propylene elastomer, polyester elastomer, ethylene-based The resin composition according to claim (1), which is one or more ionomer resins. 01 A thermoportable resin composition comprising the resin composition according to claim (1) and further containing a polymer containing 80% by weight or more of a styrene compound. @ The resin composition according to claim α0, wherein the polymer containing 80% by weight or more of a styrene compound is polystyrene. α Feng Thermal oJ made by further containing a phosphorus compound in the resin composition according to claim (1) or (2)
Plastic resin composition. 041 17. The resin composition according to claims 0 to 17, wherein the thread compound is a phosphoric acid ester or a phosphorous acid ester. αQ The phosphorus compound has the general formula (At and (B) [where 1 ((A) (B) -r alkoxy group or 1 carbon number
~10 allyloxy groups, Y, and Y2 each represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, 2 represents an acid group or sulfur, n. p represents an integer of 0 to 4. ] The resin composition according to claim θ1, which is a compound represented by: (2) Resin composition 40 according to claim (1)
-95% by weight of glass fibers and 5-60% by weight of glass fibers. 07! The resin composition according to Claims No. (1) Ring 0d has a content of 40 to 95% and 11%. I,~6o Ya hook 1.
ga. Carbon fiber reinforced resin composition.
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