JPS5924755A - Monoazo compound and dyeing method using same - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL :Monoazo compounds of formula I wherein X is H, halogen, lower alkyl, nitro, lower alkoxy, lower alkylsulfonyl, cyano; Z is H, halogen, alkyl, acylamino, benzoylamino, alkylsulfonylamino; R1, R2, R3, R4 are each H, alkyl; R5 is H, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl, phenyl. USE:Dyes which can dye or print synthetic fibers such as polyester fiber or polyamide fiber blue with excellent fastness to water, washing, rubbing, sublimation, sunlight, etc. PREPARATION:An amine compd. of formula I is diazotized and then coupled with a compd. of formula III to produce the monoazo compd. of formula I .

Description

【発明の詳細な説明】 木発明は新規なモノアゾ化合物及びそれを用いる合成繊
維類の染色または捺染法に関するものである。、１ニジ
肝、シ＜は、木発明は水不溶性モノアゾ化合物及びそれ
を用いて、ポリエステル繊糸１１、ポリアミド繊維など
の合成繊維類を青色に染色または捺染する方法に関する
ものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel monoazo compound and a method for dyeing or printing synthetic fibers using the same. The present invention relates to a water-insoluble monoazo compound and a method for dyeing or printing synthetic fibers such as polyester fibers 11 and polyamide fibers in blue using the water-insoluble monoazo compound.

すなわら、Ａり発ψノは、一般式（Ｉｔ（式中、Ｘは水
素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基、低
級アルコキシ基、低級アルキルスルホニル基、まだは−
シアノ基、Ｚは水素原子、ハロゲンＦｊ（子、アルキル
基、アンルアミノ基、ベンゾイルアミノ基またはアルギ
ルスルホニルアミノ 几４　は各々独立に水素原子またはアルキル基、ｌ（、
６　　は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、アラルキル基咬たはフェ
ニル基を表わす。）で示されるモノアゾ化合物及びそれ
を用いることを特徴とする合成繊維類の染色または捺染
法である。In other words, the expression ψ is defined by the general formula (It (where X is a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a nitro group, a lower alkoxy group, a lower alkylsulfonyl group, and -
cyano group, Z is a hydrogen atom, halogen Fj (child, alkyl group, anlylamino group, benzoylamino group or argylsulfonylamino group) each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group, l(,
6 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, or a phenyl group. ) and a method for dyeing or printing synthetic fibers using the same.

本発明における低級とは、炭素数が１〜４であることを
意味する。In the present invention, "lower" means having 1 to 4 carbon atoms.

一般式ｔＩｌで示される化合物において、有利には、Ｘ
は水素原子、メチル基、メトキシ基、塩素原子、臭素原
子が好ましく、Ｚは水素原子、ハロクン基、メチル基、
炭素数４以下のアシルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、
炭素数４以下のア　′ルキルスルホニルアミノ基が好ま
しく、ｌＮｌＩ＋ｔ２　、　ｒｔ３　、　Ｒ４　　は水
素原子、メチル基が好ましいＯ 本発明のモノアゾ化合物は、ポリエステル繊維、ポリア
ミド繊維などの合成繊維用の分散染料として種々の特性
、例えば、染着性、染浴安定性，ｐｉ１安定性、ビルド
アツプ性などが優れ、更に水、洗濯、マサッ、昇華、日
光などの諸堅牢度持に後側ＺＬ．後の堅牢度にも優れた
性能を示ず。In compounds of the general formula tIl, advantageously X
is preferably a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group, a chlorine atom, or a bromine atom, and Z is a hydrogen atom, a halokun group, a methyl group,
Acylamino group having 4 or less carbon atoms, benzoylamino group,
An alkylsulfonylamino group having 4 or less carbon atoms is preferable, and lNlI+t2, rt3, and R4 are preferably hydrogen atoms and methyl groups. The rear ZL. It also did not show excellent performance in terms of fastness.

本発明において一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物
は、一般式側 （式中、Ｘは前記の意味を表わす。） で示されるアミン化合物を公知の方法、例えば特開昭５
５−８０５８４号公報に記載されている方法でジアゾ化
し、一般式（町 Ｉｔ４　　Ｉｔ３ （式中、Ｚ，　ＩＪ　、　Ｒ２　、Ｒ３　、Ｉｔ４，　
Ｉｔ５はハリ記の意味を表わす。） で示される化合物とカップリングさせることによってＮ
ＪＪ．、ｉ青できる。In the present invention, the monoazo compound represented by the general formula (I) is obtained by preparing an amine compound represented by the general formula (wherein,
Diazotization was carried out by the method described in Japanese Patent No. 5-80584, and the general formula (It4 It3 (where Z, IJ, R2, R3, It4,
It5 represents the meaning of the Book of Hari. ) by coupling with a compound represented by
J.J. , I can do blue.

一般式（町で示される化合物は、公知の方法例えば、特
公昭４７−８４６８０号公報に記載さ１１でいる方法で
製造できる〇 本発明のモノアゾ化合物は、具体的には、例えば次のよ
うにして製造できる。The compound represented by the general formula (Machi) can be produced by a known method, for example, the method described in 11 of Japanese Patent Publication No. 47-84680. Specifically, the monoazo compound of the present invention can be produced by, for example, the following method. It can be manufactured by

一般式叫で示されるアミン化合物を、硫酸、塩酸などの
鉱酸、又は酢酸、プロピオン酸などの有機酸、又はそれ
らの混合溶媒に溶解又は分散させ、冷時好ましくは５℃
以下でニトロシル硫酸を用いてジアゾ化する。一方、一
般式ｆｌｌｌｌで示される化合物を、硫酸、塩酸などの
鉱酸、又は酢酸、プロピオン酸などの有機酸、又はメタ
ノール、エタノールなどの有機溶媒、又はそれらの混合
溶媒に溶解し、これに前記ジアゾニウム化合物を冷時好
ましくは１０℃以下で添加し、カップリングさせる。反
応終了後、析出した結晶を戸別して、一般式〇１で表わ
されるモノアゾ化合物が得られる。このとき、場合によ
っては、ｐＨを１〜５に調節するとカップリングが速や
かに起るので好ましい。An amine compound represented by the general formula is dissolved or dispersed in a mineral acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid, or an organic acid such as acetic acid or propionic acid, or a mixed solvent thereof, preferably at 5°C when cooled.
Diazotization is performed using nitrosyl sulfate below. On the other hand, a compound represented by the general formula fllll is dissolved in a mineral acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid, an organic acid such as acetic acid or propionic acid, an organic solvent such as methanol or ethanol, or a mixed solvent thereof, and the The diazonium compound is added cold, preferably below 10° C., and coupled. After the reaction is completed, the precipitated crystals are separated from each other to obtain a monoazo compound represented by the general formula 〇1. At this time, depending on the case, it is preferable to adjust the pH to 1 to 5 because coupling occurs quickly.

一般゛式（１１）で示されるアミン化合物としては、具
体的に１１：次のものがあげられる。Specific examples of the amine compound represented by the general formula (11) include the following.

２−アミノ−に−ニトロペンゾチアゾール２−−／’ミ
／−４−１０ロー６−二］・ロベンソテ′アゾール ２−アミノ−４−フロモー６−ニトロベンゾチアゾール ２−アミノ−４−メチル−６−二トロペンゾチアゾ・−
ル ２−アミノ−４−メトキシ−６−ニトロベンゾチアゾー
ル ２−アミノ−４−メチルスルホニル−６−ニトロベンゾ
チアゾール ２−アミン−４−シアノ−６−ニトロベンゾチアゾール ２−アミノ−・４．６−シニトロペンゾチアゾール ２−アミノ−４−エトキシ−６−ニトロベンゾチアゾー
ル ー・般式（１■）で示さｇる化合物としては具体的にｉ
、を次のものがあげられる。2-amino-ni-nitropenzothiazole 2--/'mi/-4-10-6-2]-lobensote'azole 2-amino-4-furomo-6-nitrobenzothiazole 2-amino-4-methyl-6 − Nitropenzothiazo・−
2-amino-4-methoxy-6-nitrobenzothiazole 2-amino-4-methylsulfonyl-6-nitrobenzothiazole 2-amine-4-cyano-6-nitrobenzothiazole 2-amino-4.6- Cinitropenzothiazole 2-amino-4-ethoxy-6-nitrobenzothiazole - The compound represented by the general formula (1) is specifically i
, can be given as follows.

１．２，８．４−テトラハイドロキノリン２．２．４−
１リメチル−１，２，８，４−テトラハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−トリメチル−１，２，８，４
−テトラハイドロキノリ／ ｌ−ツチルー２．７−シメチルー１．２，８゜４−テト
ラハイドロキノリン １−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，４゜７−デト
ラメチルー１．２，８．４−テトラハイ　ドロギノリン １−（２−ゾ°アノエチル）−２，２，４−トリノテル
ー７−りａロー１．２，８．４−テトラハイドロキノリ
ン １−ベンンル７２．７−シメチルー１．２，３．４−ア
トラハイドロキノリン １−シクロへキシル−２，２，４−トリメチル−１，２
，８，４−テトラハイドロキノリン１−エチル−２，２
，４−トリメチル−１，２１８，４−テトラハイドロ′
キノリン １−アリル−２，２，４−１−ジメチル−１，２，３＋
４−テトラハイドロキノリン １−（２−アセトキシエチル）−２，２，４−トリメチ
ル−７−アセチルアミノ−１，２゜３．４−テｉ・ラハ
イドロキノリン ｌ−グロビル−２，２，４−トリメチル−７−メチルス
ルホニルアミノ−１，２，８，４−テトラハイドロキノ
リン １−エチル−２，２，４−１−ジメチル−７−ペンゾイ
ルアミノ−１，２，８，４−テトラハイドロキノリン ■−７エネチルー２．４．８−１−リメチル−７−プロ
ビオニルアミノ−１，２，８，４−テトラハイドロキノ
リン 本発明における合成繊維類としでは、ポリエステル系、
ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊杜゛、レルロー
スエステル系繊維又はこれらの繊維の混紡品を挙げるこ
とができる。1.2,8.4-Tetrahydroquinoline 2.2.4-
1-trimethyl-1,2,8,4-tetrahydroquinoline 1-ethyl-2,2,4-trimethyl-1,2,8,4
-Tetrahydroquinoline/ l-tutil-2.7-dimethyl-1.2,8゜4-tetrahydroquinoline 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,4゜7-detramethyl-1.2,8.4 -Tetrahydrogynoline 1-(2-zooanoethyl)-2,2,4-trinotero-7-lyalo1,2,8.4-tetrahydroquinoline 1-bennyl72.7-dimethyl-1.2,3. 4-atrahydroquinoline 1-cyclohexyl-2,2,4-trimethyl-1,2
,8,4-tetrahydroquinoline 1-ethyl-2,2
,4-trimethyl-1,218,4-tetrahydro'
Quinoline 1-allyl-2,2,4-1-dimethyl-1,2,3+
4-tetrahydroquinoline 1-(2-acetoxyethyl)-2,2,4-trimethyl-7-acetylamino-1,2゜3.4-tetrahydroquinoline l-globil-2,2,4 -Trimethyl-7-methylsulfonylamino-1,2,8,4-tetrahydroquinoline 1-ethyl-2,2,4-1-dimethyl-7-penzoylamino-1,2,8,4-tetrahydroquinoline ■-7enethyl-2.4.8-1-limethyl-7-probionylamino-1,2,8,4-tetrahydroquinoline The synthetic fibers in the present invention include polyester,
Examples include polyamide fibers, polyolefin fibers, lerulose ester fibers, and blends of these fibers.

本発明のｒｔ″、合物は特にポリエステル系繊維に対し
て優Ｊ１　／ｌ１％色特性を発揮する。The compound of the present invention exhibits excellent J1/l1% color properties particularly for polyester fibers.

本発明のモノアゾ化合物を用いて合成繊維類を染色する
にあたっては、まず一般式山で示されるモノアゾ化合物
の一種又は二種以上を適当な分散剤と共に水性媒体中で
微細な粒子に粉砕し、分散化させる。分散化した染料は
、そのま１の液状あるいはスプレー乾燥等によって粉末
状として用いらｆＬる。染色はそれ自体公知の方法によ
り、分散化した染料を水性媒体中に分収させて染浴を廃
製し、合成繊維？浸漬して、加圧下１０５℃以上、好ま
しくは、１１０〜１４０℃で染色スるか、（）−フェニ
ルフェノールやトリクロロベンゼン等のキャリヤーの存
在１で比較的高温、例えは水のＮｕｌｌ　Ｉｎ状崗で染
色するか、染料分教液を・布にパッテングし、１５０〜
２３０℃で３０〜１２０秒間の乾ｆ２処理をするいわゆ
る°リーモゾル染色法で染色するか、捺染の場合ｄ１、
染ＰＩ−分散液を適当な糊Ａｌｌと共に練り合わせ、こ
ｒしを布にパッディングし、スチーミング又はザーモゾ
ル処耶をして染色を行なうことができる。又、トリクロ
ロエチレンやパーク口口エチレン等の有機溶剤を染色媒
体とした溶剤染色法もＯＪ′能である。When dyeing synthetic fibers using the monoazo compound of the present invention, first, one or more monoazo compounds shown in the general formula are ground into fine particles in an aqueous medium with an appropriate dispersant, and then dispersed. to become The dispersed dye can be used as it is in liquid form or in powder form by spray drying or the like. Dyeing is done by a method known per se, in which the dispersed dye is separated into an aqueous medium, the dye bath is discarded, and synthetic fibers are produced. Dip and dye under pressure at 105° C. or higher, preferably 110 to 140° C., or dye at a relatively high temperature, for example, water at a relatively high temperature in the presence of a carrier such as ()-phenylphenol or trichlorobenzene. Dye it with or patten the dye separation solution on the cloth, 150 ~
Dyeing is done using the so-called Leemosol dyeing method, which involves drying f2 at 230°C for 30 to 120 seconds, or d1 in the case of textile printing.
Dyeing can be carried out by kneading the dyed PI-dispersion with a suitable glue, padding the cloth with a strainer, and subjecting it to steaming or thermosol treatment. Further, a solvent dyeing method using an organic solvent such as trichlorethylene or perk ethylene as a dyeing medium is also OJ' capable.

次に本発明を実施例によシ、更に詳細に説明するが、本
発明はそれらの実施例によって限定されるものでｔ５Ｌ
ない。文中、部及び９６は特記しない限りそれぞれ重量
部、型組９６を意味する。Next, the present invention will be explained in more detail based on Examples, but the present invention is not limited by these Examples.
do not have. In the text, parts and 96 mean parts by weight and mold set 96, respectively, unless otherwise specified.

実施例１ ８５９６リン酸９７．５部に２−アミノ−６−ニトロベ
ンゾチアゾール１９．５部を分数させ、０℃に冷却した
後、曲硝酸リーダ７、０部’ｔＯ’ｃ以下で加え、同温
度で８時間保温攪拌してジアゾ化する。一方、１−エチ
ル−２，２，４−）リメチルー７−゛アセチルアミノ−
１，２，８，４−テトラハイドロキノリン２６．０部を
メタノール１００部に溶解し、これに前記ジアゾニウム
溶除を、５℃以下に冷却しながら加える。この後、ｐＨ
金４〜５に廃幣してカップリングを終了させる。析出し
た結晶をｒ別、水洗、乾燥して式（１）で示さねるモノ
アゾ化合物 １１３ ３２．７部が１（すらオした。Example 1 19.5 parts of 2-amino-6-nitrobenzothiazole was fractionated into 97.5 parts of 8596 phosphoric acid, and after cooling to 0°C, 7.0 parts of a bent nitric acid leader was added at 7.0 parts of 'tO'c or less, Diazotization is carried out by stirring at the same temperature for 8 hours. On the other hand, 1-ethyl-2,2,4-)limethyl-7-'acetylamino-
26.0 parts of 1,2,8,4-tetrahydroquinoline is dissolved in 100 parts of methanol, and the above-mentioned diazonium dissolution is added thereto while cooling to 5°C or less. After this, the pH
Discard coins on gold 4-5 and end the coupling. The precipitated crystals were separated, washed with water, and dried to obtain 32.7 parts of monoazo compound 113 represented by formula (1).

収率　７０９６ １−エチル−２，２，４−トリメチル−７−アヒチルア
ミノー１．２．８．４−テトラハイド０キノリンは、特
公昭４７−ｔ４ａｓｏ号公報に記載され一〇いる方法に
よシ製造した。Yield 7096 1-Ethyl-2,2,4-trimethyl-7-ahitylamino-1.2.8.4-tetrahydroquinoline was produced by the method described in Japanese Patent Publication No. 47-t4aso. did.

実施例２ 式（１）のモノアゾ化合物１部をす７タレンスルホン酸
のホルマリン縮合物１部、リグニンスルホン酸ソータ１
部と共に微粒化分赦し、これと高級アルコールｌ＋ｉｌ
Ｅ酸エステル８部を水ａ、　ｏ　ｏ　。Example 2 1 part of the monoazo compound of formula (1), 1 part of formalin condensate of 7talenes sulfonic acid, 1 part of lignin sulfonic acid sorter
Atomized with part, this and higher alcohol l+il
8 parts of E acid ester was mixed with water a, o o.

部に均一に分１枚させて染浴をＪｌを製する。この染浴
にポリエステル加工糸織物１００部を浸漬し、１８０℃
で６０分間染色を行なった後、染色物をカセ・ｆソーダ
３部、ハイドロサル°ファイト３部、ベタイン型置性界
面活性剤８部と水ａ、ｏｏ。Make a dye bath of Jl by uniformly distributing one piece on each section. 100 parts of polyester processed yarn fabric was immersed in this dye bath and heated to 180°C.
After dyeing for 60 minutes, the dyed product was mixed with 3 parts of soda, 3 parts of hydrosulfite, 8 parts of betaine type surfactant, and water a, oo.

部からなる処理液で、８５℃で１０分分間光洗浄処理を
行なった。その後、水洗、乾燥して濃度の高い鮮明な緑
青色の染色物が得られた０この染色物は、外事、射光、
水、洗濯の堅牢度に優れた性能を示した。A photocleaning treatment was performed at 85° C. for 10 minutes using a treatment solution consisting of 100% of the total amount of water. After that, it was washed with water and dried to obtain a highly concentrated and clear green-blue dyed product.
It showed excellent fastness to water and washing.

実施例８ ２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾールおよびｌ−ベ
ンチルー２．２．４−ｔ−リメチル−７−アセチルアミ
ノー１，２，８．４−テトラハイドロキノリンを用いて
、実施例１と同様にして、式（２）のモノアゾ化合物を
製造した。Example 8 Example 1 and 2-amino-6-nitrobenzothiazole and l-benzo-2.2.4-t-limethyl-7-acetylamino-1,2,8.4-tetrahydroquinoline were used. Similarly, a monoazo compound of formula (2) was produced.

１１３ 収率　６８％ 実施例４ 式（２）のモノアゾ化合物１部をナフタレンスルホン酸
のホルマリン縮合物２部と共に微粒化分赦し、得られた
染料組成物を下記組成の捺染元糊９５部に加え、よく練
シ合わせて色糊を調製する。113 Yield 68% Example 4 1 part of the monoazo compound of formula (2) was atomized and dispersed with 2 parts of a formalin condensate of naphthalene sulfonic acid, and the obtained dye composition was added to 95 parts of a printing base paste having the following composition. Mix well and prepare colored paste.

（捺染元糊） 垣素酸ソーダ　　　　　　　０．６部 酒　　石　　酸　　　　　　　　　　　　０．４部計　
　　　　　　　　　　　　１００　　部この色糊をポリ
エステル加］二糸織物に印捺し、乾燥後、高圧スチーマ
−（温度１８０〜１８５℃、ゲージ圧３〜４１）にて８
０分間スチーミ／グ自だ。この後、水洗、乾燥して、実
施例２と同様にして還元洗浄処理を行ない、水洗、乾燥
して、濃度の高い鮮明な緑青色の染色物が得られた。こ
の染色物は、昇酢、射光、水、洗濯の堅牢度に優れた性
能を示した。(Material paste for printing) Sodium acid 0.6 parts Liquor Stone Acid 0.4 parts Total
100 parts of this colored paste was printed on a polyester-added two-thread fabric, and after drying, it was heated in a high-pressure steamer (temperature 180-185°C, gauge pressure 3-41) for 8 hours.
0 minute steamy/gu self. Thereafter, it was washed with water, dried, and subjected to reduction washing treatment in the same manner as in Example 2, washed with water, and dried to obtain a dyed product with a clear greenish-blue color with high density. This dyed product showed excellent fastness to vinegar, sunlight, water, and washing.

以下、実施例１と同様にして表１のモノアゾ化合物を合
成し、各々、実施例２と同様にして染色を行ない表１に
示される結果を得た。Thereafter, the monoazo compounds shown in Table 1 were synthesized in the same manner as in Example 1, and each was dyed in the same manner as in Example 2 to obtain the results shown in Table 1.

表中、色相はポリエステル繊維上の色相金子す０In the table, the hue is the hue on polyester fiber Kanekosu 0.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）　　一般式（月 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、二１・日系、低級アルコキシ糸、低級アルキルスルホ
ニル基、またはシアノ基、Ｚは水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アシルアミノ基、ベンゾイルアミノ基１
だはアルキルスル小ニルアミノ基＋ｔ１．１１２　、　
Ｉｔ３　、１１．４は各々独立に水素原子またけアルキ
ル基、几５　は水素原子、アルキル基、置換アルキル基
、アルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル基また
はフェニル基を表わす。）８゜ で示されるモノアゾ化合物。(1) General formula (in the formula, group, acylamino group, benzoylamino group 1
Da is alkylsul small nylamino group + t1.112,
It3 and 11.4 each independently represent an alkyl group spanning a hydrogen atom, and 几5 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, or a phenyl group. ) A monoazo compound shown at 8°. （２）　　　一般式（月 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、二ｌ・日系、低級アルコキシ基、低級アルギルスルホ
ニル基、捷たはシアノ基、Ｚは水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アシルアミノ基、ベンゾイルアミノ基ま
たはアルキルスルホニルアミ〕基、川、ＩＬ２．　Ｉｔ
３．　ｎ、　　は各々独立に水素原子またはアルギル基
、Ｒ５は水素原子、アＰレギル基、置換アルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル基−まだは
フェニル基を表わす。） で示される化合物を用いることを特徴とする合成繊維類
の染色または捺染法。(2) General formula (in the formula, atom, alkyl group, acylamino group, benzoylamino group or alkylsulfonylami] group, river, IL2.It
3. n and each independently represent a hydrogen atom or an argyl group, and R5 represents a hydrogen atom, a pregyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group or a phenyl group. ) A method for dyeing or printing synthetic fibers, characterized by using a compound represented by: