JPS592462B2 - 制電性樹脂組成物 - Google Patents
制電性樹脂組成物Info
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- JPS592462B2 JPS592462B2 JP55021172A JP2117280A JPS592462B2 JP S592462 B2 JPS592462 B2 JP S592462B2 JP 55021172 A JP55021172 A JP 55021172A JP 2117280 A JP2117280 A JP 2117280A JP S592462 B2 JPS592462 B2 JP S592462B2
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- parts
- antistatic
- polymer
- graft copolymer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0075—Antistatics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
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- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/91—Antistatic compositions
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は４〜５００個のアルキレンオキサイド基を有す
る単量体１０〜５０重量％と共役ジエン又は及びアクリ
ル酸エステルとからなる電気抵抗率の小さいゴム幹重合
体にエチレン系不飽和単量体をグラフト共重合して得ら
れるグラフト共重合体単独又は該グラフト共重合体と相
溶し得る熱可塑性樹脂と該グラフト共重合体との混合樹
脂１００重量部に０．１〜５重量部のアニオン系界面活
性剤から選ばれた界面活性剤を混合して得られる制電性
樹脂組成物に関するものである。
る単量体１０〜５０重量％と共役ジエン又は及びアクリ
ル酸エステルとからなる電気抵抗率の小さいゴム幹重合
体にエチレン系不飽和単量体をグラフト共重合して得ら
れるグラフト共重合体単独又は該グラフト共重合体と相
溶し得る熱可塑性樹脂と該グラフト共重合体との混合樹
脂１００重量部に０．１〜５重量部のアニオン系界面活
性剤から選ばれた界面活性剤を混合して得られる制電性
樹脂組成物に関するものである。
一般にプラスチックスは電気抵抗率が大きく、摩擦剥離
によつて容易に帯電しやすく、ゴミやホコリを吸引して
外観を損ねることにより成形品、シート、フィルム、繊
維等に対してトラブルの原因になつている。
によつて容易に帯電しやすく、ゴミやホコリを吸引して
外観を損ねることにより成形品、シート、フィルム、繊
維等に対してトラブルの原因になつている。
このような帯電しやすいプラスチックに制電性を付与す
る方法が検討されており、大別すると次のように分類す
ることができる。
る方法が検討されており、大別すると次のように分類す
ることができる。
１、帯電防止剤の内部練込み法
２、帯電防止剤（界面活性剤）の表面塗布法３、シリコ
ン系化合物の表面塗布法４、プラスチックス構造の化学
的改質法 このうち帯電防止剤の内部練込み法は、永久的な帯電防
止には充分でなく、表面に存仕する帯電防止剤を水洗、
摩擦等の手段で除去してしまうと制電効果が失なわれる
。
ン系化合物の表面塗布法４、プラスチックス構造の化学
的改質法 このうち帯電防止剤の内部練込み法は、永久的な帯電防
止には充分でなく、表面に存仕する帯電防止剤を水洗、
摩擦等の手段で除去してしまうと制電効果が失なわれる
。
例外的にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル用に耐洗浄性のある内部練込み型帯電防止剤が実用化
されているが、洗浄後制電効果が回復するまで時間を必
要とすること、帯電防止剤が表面にブリードしすぎると
、ゴミやホコリの粘着がおこること、更に透明、硬質品
ではまだ実用化されていないこと等の欠点がある。界面
活性剤を表面に塗布する方法は、洗浄によつて制電効果
が激減する。
ル用に耐洗浄性のある内部練込み型帯電防止剤が実用化
されているが、洗浄後制電効果が回復するまで時間を必
要とすること、帯電防止剤が表面にブリードしすぎると
、ゴミやホコリの粘着がおこること、更に透明、硬質品
ではまだ実用化されていないこと等の欠点がある。界面
活性剤を表面に塗布する方法は、洗浄によつて制電効果
が激減する。
シリコン系化合物を表面に塗布する方法は制電効果も優
れ半永久的な制電効果も期待できるが、作業能率が悪く
コスト的に不利な面がぁる。
れ半永久的な制電効果も期待できるが、作業能率が悪く
コスト的に不利な面がぁる。
プラスチツクスの構造を化学的に改質する方法は、プラ
スチツクスに親水基を重合したりその他の方法で導人す
る方法であるが、一般に制電効果を発揮するためにはか
なり多量の親水基を含ませる必要があり、そのために吸
湿によつて機械的性質や他の物性に悪影響を及ぼす。本
発明者等は洗浄によつて制電性が低下しない永久的な制
電性を有する樹脂を作ることを目的として鋭意検討の結
果、特に体積固有抵抗の小さいゴム幹重合体を含む樹脂
に界面活性剤から選ばれた帯電防止剤を混練し７た樹脂
組成物が永久的な帯電防止効果をもつことを見出し本発
明を完成したものである。
スチツクスに親水基を重合したりその他の方法で導人す
る方法であるが、一般に制電効果を発揮するためにはか
なり多量の親水基を含ませる必要があり、そのために吸
湿によつて機械的性質や他の物性に悪影響を及ぼす。本
発明者等は洗浄によつて制電性が低下しない永久的な制
電性を有する樹脂を作ることを目的として鋭意検討の結
果、特に体積固有抵抗の小さいゴム幹重合体を含む樹脂
に界面活性剤から選ばれた帯電防止剤を混練し７た樹脂
組成物が永久的な帯電防止効果をもつことを見出し本発
明を完成したものである。
すなわち、本発明による制電性樹脂組成物は樹脂として
（ト）共役ジエン及びアクリル酸エステルから選はれた
１種以上の単量体５０〜９０重量％、（１１）４〜５０
０個のアルキレンオキサイド基を有しエチレン系不飽和
結合を有する単量体１０〜５０重量％及び（１１１）共
役ジエン又はアタリル酸エステルと共重合可能な１種以
上のエチレン系不飽和単量体０〜４０重量％からなるゴ
ム幹重合体５〜９５重量％に１種以上のエチレン系不飽
和単量体５〜９５重量％をグラフト共重合して得られた
グラフト共重合体（Ａ）７〜１００重量部と上記（Ａ）
と相溶性のある熱可塑性樹脂（Ｂ）０〜９３重量部から
なり（グラフト共重合体（４）と熱可塑性樹脂Ｑ３）の
総和を１００重量部とする）、且つゴム幹重合体が（Ａ
）と（８）の合計量の５〜８０重量％である樹脂を使用
し、該樹脂１００重量部とアニオン系界面活性剤から選
ばれた帯電防止剤０．１〜５重量部からなる組成物であ
る。
（ト）共役ジエン及びアクリル酸エステルから選はれた
１種以上の単量体５０〜９０重量％、（１１）４〜５０
０個のアルキレンオキサイド基を有しエチレン系不飽和
結合を有する単量体１０〜５０重量％及び（１１１）共
役ジエン又はアタリル酸エステルと共重合可能な１種以
上のエチレン系不飽和単量体０〜４０重量％からなるゴ
ム幹重合体５〜９５重量％に１種以上のエチレン系不飽
和単量体５〜９５重量％をグラフト共重合して得られた
グラフト共重合体（Ａ）７〜１００重量部と上記（Ａ）
と相溶性のある熱可塑性樹脂（Ｂ）０〜９３重量部から
なり（グラフト共重合体（４）と熱可塑性樹脂Ｑ３）の
総和を１００重量部とする）、且つゴム幹重合体が（Ａ
）と（８）の合計量の５〜８０重量％である樹脂を使用
し、該樹脂１００重量部とアニオン系界面活性剤から選
ばれた帯電防止剤０．１〜５重量部からなる組成物であ
る。
従来の帯電防止剤添加型の制電性樹脂の制電性発現は王
として成形物表面に存在する帯電防止剤によつていると
考えられ洗浄又は払拭によつて制電性が低下したが、本
発明品は永久的制電性を有する。
として成形物表面に存在する帯電防止剤によつていると
考えられ洗浄又は払拭によつて制電性が低下したが、本
発明品は永久的制電性を有する。
その作用機構は未だ明確ではないが、アルキレンオキサ
イド基を有する単量体を含む共役ジエン又はアクリル酸
エステルを１成分とするゴム幹重合体が加工時にマトリ
ツクス成分であるグラフト成分樹脂又はグラフト成分樹
脂と熱可塑性樹脂との混合物中に互いにプリツジ状とな
つて分散し、添加した帯電防止剤が王としてこのゴム幹
重合体に選択的に吸着し、電荷が主として帯電防止剤を
吸着したゴム幹重合体相を通つて拡散減衰するためと考
えられる。更に、このゴム幹重合体がアルキレンオキサ
イド基を有する単量体を含むことから極めて電荷の移動
が容易となり帯電防止剤添加の効果が飛躍的に向上され
たものと思われる。しかも従来の帯電防止剤添加型の制
電性樹脂のように洗浄あるいは払拭によつて制電性が低
下することは実際上全くない。これは前述したように本
発明品の場合は帯電防止剤が成形物表面ではなく、主と
して内部に存在し電荷の拡散、減衰を助長する働きをし
ているためと考えられる。ノニオン系あるいはカチオン
系界面活性剤に比べてアニオン系界面活件剤が特に優秀
で且つ永続的な制電性を示すのは、アニオン系界面活性
剤がゴム幹重合体に効果的に吸着すること、−成形加工
時に高温に加熱されても比較的安定なこと、あるいはア
ルキレンオキサイド基を含む単量体成分との相乗効果が
大きいこと等によりゴム幹重合体の電荷拡散減衰機能を
増強する効果が強いためと考えられる。
イド基を有する単量体を含む共役ジエン又はアクリル酸
エステルを１成分とするゴム幹重合体が加工時にマトリ
ツクス成分であるグラフト成分樹脂又はグラフト成分樹
脂と熱可塑性樹脂との混合物中に互いにプリツジ状とな
つて分散し、添加した帯電防止剤が王としてこのゴム幹
重合体に選択的に吸着し、電荷が主として帯電防止剤を
吸着したゴム幹重合体相を通つて拡散減衰するためと考
えられる。更に、このゴム幹重合体がアルキレンオキサ
イド基を有する単量体を含むことから極めて電荷の移動
が容易となり帯電防止剤添加の効果が飛躍的に向上され
たものと思われる。しかも従来の帯電防止剤添加型の制
電性樹脂のように洗浄あるいは払拭によつて制電性が低
下することは実際上全くない。これは前述したように本
発明品の場合は帯電防止剤が成形物表面ではなく、主と
して内部に存在し電荷の拡散、減衰を助長する働きをし
ているためと考えられる。ノニオン系あるいはカチオン
系界面活性剤に比べてアニオン系界面活件剤が特に優秀
で且つ永続的な制電性を示すのは、アニオン系界面活性
剤がゴム幹重合体に効果的に吸着すること、−成形加工
時に高温に加熱されても比較的安定なこと、あるいはア
ルキレンオキサイド基を含む単量体成分との相乗効果が
大きいこと等によりゴム幹重合体の電荷拡散減衰機能を
増強する効果が強いためと考えられる。
本発明の場合板にゴム幹重合体相の吸湿率が増加しても
枝重合体相の吸湿率はほとんど変化しないため機械的強
度あるいは耐熱性の低下は殆んど認められないという利
点もある。
枝重合体相の吸湿率はほとんど変化しないため機械的強
度あるいは耐熱性の低下は殆んど認められないという利
点もある。
前述のようにアルキレンオキサイド基を有する単量体は
ゴム幹重合体中に存在することが必要でぁる。
ゴム幹重合体中に存在することが必要でぁる。
これがゴム幹重合体ではなく単にランダム共重合体の一
成分として存在する場合には帯電防止剤を添加しても本
発明のような優れた制電性を有するポリマーは得られな
い。本発明のゴム幹重合体は共役ジエン及びアクリル酸
エステルから選ばれた１種以上の単量体５０〜９０重量
％と、４〜５００個のアルキレンオキサイド基を有しエ
チレン系不飽和結合を有する単量体（以下ポリアルキレ
ンオキサイド単量体という）１０〜５０重量％及び必要
により１種以上の共重合可能なエチレン系不飽和単量体
０〜５０重量？好ましくはＯ〜４０重量％からなるゴム
状の共重合体である。
成分として存在する場合には帯電防止剤を添加しても本
発明のような優れた制電性を有するポリマーは得られな
い。本発明のゴム幹重合体は共役ジエン及びアクリル酸
エステルから選ばれた１種以上の単量体５０〜９０重量
％と、４〜５００個のアルキレンオキサイド基を有しエ
チレン系不飽和結合を有する単量体（以下ポリアルキレ
ンオキサイド単量体という）１０〜５０重量％及び必要
により１種以上の共重合可能なエチレン系不飽和単量体
０〜５０重量？好ましくはＯ〜４０重量％からなるゴム
状の共重合体である。
ゴム幹重合体は共役ジエン及びアクリル酸エステルから
選はれた１種以上の単量体を主成分とする。
選はれた１種以上の単量体を主成分とする。
共役ジエンとしては１，３ブタジエン、イソプレン、ク
ロロプレン、１，３−ペンタジエンであり、またアクリ
ル酸エステルとしてはアクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニルなどである。共役ジ
エンとアクリル酸エステルは単独又は合計量でゴム幹重
合体の５０重量％以上ないとゴム幹重合体のガラス転移
温度を充分に低くすることができず制電効果が小さくな
る。
ロロプレン、１，３−ペンタジエンであり、またアクリ
ル酸エステルとしてはアクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニルなどである。共役ジ
エンとアクリル酸エステルは単独又は合計量でゴム幹重
合体の５０重量％以上ないとゴム幹重合体のガラス転移
温度を充分に低くすることができず制電効果が小さくな
る。
また９０重量％以下でないと必然的にポリアルキレンオ
キサイド単量体の添加量力炒なくなるため所望の制電効
果が得られなくなる。ポリアルキレンオキサイド単量体
は、エチレン不飽和基に結合し〜 Ｈ３ で表わされるアルキレンオキサイド鎖を持つ（ここでＲ
２，Ｒ３は水素又は炭素数１〜４のアルキル基で同じか
又は異なる基；Ｍ，ｎは４≦ｍ＋ｎ≦５００を満す整数
）ものであり、特にＲ２，Ｒ３の少なくとも一方がＨで
あるエチレンオキサイド基を４個以上からなるエチレン
オキサイドプロツクを有するものが好ましい。
キサイド単量体の添加量力炒なくなるため所望の制電効
果が得られなくなる。ポリアルキレンオキサイド単量体
は、エチレン不飽和基に結合し〜 Ｈ３ で表わされるアルキレンオキサイド鎖を持つ（ここでＲ
２，Ｒ３は水素又は炭素数１〜４のアルキル基で同じか
又は異なる基；Ｍ，ｎは４≦ｍ＋ｎ≦５００を満す整数
）ものであり、特にＲ２，Ｒ３の少なくとも一方がＨで
あるエチレンオキサイド基を４個以上からなるエチレン
オキサイドプロツクを有するものが好ましい。
またポリアルキレンオキサイド単量体としては次に示す
構造式（２）または（３）で表わされる１種以上の単量
体が好ましい。
構造式（２）または（３）で表わされる１種以上の単量
体が好ましい。
式中Ｒ１は水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは水
素、炭素数１〜９のアルキル基、フエニル基、ＳＯ３Ｍ
ｅ，ＳＯ２Ｍｅ，ｐ 又はＣＨ２ＣＨ−Ｎ −Ｒ５であつて、Ｒ４，Ｒ５，
ｌｔ３ｌｔＯＲ６は水素又は炭素数１〜９のアルキル基
、Ｍｅは水素、Ｎａ，Ｌｌ又はＫを表わし、Ｒ２，Ｒ３
ならびにＭ，ｎは式（１）におけると同一の意味を表わ
す、あるいは式中Ｚは水素、炭素数１〜４０のアルキル
基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、フエニル基、又
は（ＣＨ２ＣＨＯ↑ＣＨ２ＣＨＯナ酊Ｘであつて、Ｐ，
ｑは４≦ｐ＋ｑ≦５００を満たす整数。
素、炭素数１〜９のアルキル基、フエニル基、ＳＯ３Ｍ
ｅ，ＳＯ２Ｍｅ，ｐ 又はＣＨ２ＣＨ−Ｎ −Ｒ５であつて、Ｒ４，Ｒ５，
ｌｔ３ｌｔＯＲ６は水素又は炭素数１〜９のアルキル基
、Ｍｅは水素、Ｎａ，Ｌｌ又はＫを表わし、Ｒ２，Ｒ３
ならびにＭ，ｎは式（１）におけると同一の意味を表わ
す、あるいは式中Ｚは水素、炭素数１〜４０のアルキル
基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、フエニル基、又
は（ＣＨ２ＣＨＯ↑ＣＨ２ＣＨＯナ酊Ｘであつて、Ｐ，
ｑは４≦ｐ＋ｑ≦５００を満たす整数。
上述したように式（２），式（３）で表わされる単量体
中でもＲ２，Ｒ３の少なくとも一方がＨであり、４個以
上のエチレンオキサイド基を有するものが特に好ましく
用いられる．もちろん式（２）あるいは（３）で表わさ
れる単量体以外でもエチレン系不飽和結合とポリアルキ
レンオキサイド基を有しかつ共役ジエン又はおよびアク
リル酸との共重合により得られるゴム幹重合体の体積電
気抵抗率を下げうる類似の単量体の使用も可能である。
中でもＲ２，Ｒ３の少なくとも一方がＨであり、４個以
上のエチレンオキサイド基を有するものが特に好ましく
用いられる．もちろん式（２）あるいは（３）で表わさ
れる単量体以外でもエチレン系不飽和結合とポリアルキ
レンオキサイド基を有しかつ共役ジエン又はおよびアク
リル酸との共重合により得られるゴム幹重合体の体積電
気抵抗率を下げうる類似の単量体の使用も可能である。
ポリアルキレンオキサイド単量体中のアルキレンオキサ
イド基は４〜５００個が必要であり、６〜５０イ臥特に
９〜５０個である場合にはより好ましぃ。
イド基は４〜５００個が必要であり、６〜５０イ臥特に
９〜５０個である場合にはより好ましぃ。
アルキレンオキサイド基の数が４より少ない場合には制
電性を付与しにくく、また５００より多い場合には重合
する際に水又はモノマーに溶解しにくく、また重合性も
悪くなる。また、ポリアルキレンオキサイド単量体がゴ
ム幹重合体に１０重量％以上含まれないと充分な制電性
を付与することはできない。
電性を付与しにくく、また５００より多い場合には重合
する際に水又はモノマーに溶解しにくく、また重合性も
悪くなる。また、ポリアルキレンオキサイド単量体がゴ
ム幹重合体に１０重量％以上含まれないと充分な制電性
を付与することはできない。
また５０重量％以下でないとゴム幹重合体の形成あるい
はグラフト共重合における重合及び得られた重合体の酸
析、塩析等の後処理が困難となる。
はグラフト共重合における重合及び得られた重合体の酸
析、塩析等の後処理が困難となる。
ゴム幹重合体の製造に必要に応じて用いられる共役ジエ
ン又はアクリル酸エステルと共重合可能なエチレン系不
飽和単量体としては公知の単量体を用いることができる
。例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸アルキルエ
ステル、アクリル酸、メタクリル酸、アタ］ルアミド、
メタクリルアミド、酢酸ビニル、不飽和二トリル、芳香
族ビニル、アルキルビニルエーテル、アルキルビニルケ
トン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステ
ル、ダイアセトンアクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、イタコン酸、イタコン酸アルキルエステル、
イソブデン、２−アシツドホスフオキシエチルメタクリ
レート、３−クロロ−２−アシツドホスフオキシフ鎖ピ
ルメタクリレート、スチレンスルフオン酸ソーダ等の１
種以上の単量体を用いることができる。
ン又はアクリル酸エステルと共重合可能なエチレン系不
飽和単量体としては公知の単量体を用いることができる
。例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸アルキルエ
ステル、アクリル酸、メタクリル酸、アタ］ルアミド、
メタクリルアミド、酢酸ビニル、不飽和二トリル、芳香
族ビニル、アルキルビニルエーテル、アルキルビニルケ
トン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステ
ル、ダイアセトンアクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、イタコン酸、イタコン酸アルキルエステル、
イソブデン、２−アシツドホスフオキシエチルメタクリ
レート、３−クロロ−２−アシツドホスフオキシフ鎖ピ
ルメタクリレート、スチレンスルフオン酸ソーダ等の１
種以上の単量体を用いることができる。
上記共重合可能なエチレン系不飽和単量体としてアクリ
ロニトリルのように極性の大きな単量体、あるいはスル
ホン酸基、リン酸基、カルボン酸基等のようなアニオン
性置換基を含む単量体を選ぶと制電性はさらに向上する
。
ロニトリルのように極性の大きな単量体、あるいはスル
ホン酸基、リン酸基、カルボン酸基等のようなアニオン
性置換基を含む単量体を選ぶと制電性はさらに向上する
。
これら共重合可能なエチレン系不飽和単量体はゴム幹重
合体のうち４０重量％以下の範囲で用いられる。
合体のうち４０重量％以下の範囲で用いられる。
この範囲を超えるとガラス転移温度が高くなりゴム状特
性が失われる。またゴム幹重合体には必要により架橋剤
として例えばビニル基、１，３−ブタジエニル基、アク
リル基、メタクリル基、アリル基等のエチレン性不飽和
基の１種以上を２個以上有する多官能性単量体も使用す
ることができる。
性が失われる。またゴム幹重合体には必要により架橋剤
として例えばビニル基、１，３−ブタジエニル基、アク
リル基、メタクリル基、アリル基等のエチレン性不飽和
基の１種以上を２個以上有する多官能性単量体も使用す
ることができる。
特に４〜５００個、好ましくは９〜５０個のポリアルキ
レングリコール基を更に有する多官能性単量体は架橋剤
として働くと同時に制電性付与剤としても働くので好ま
しい。かかるゴム幹重合体に、グラフト重合する際に用
いられるエチレン系不飽和単量体としては公知の単量体
を用いることができる。
レングリコール基を更に有する多官能性単量体は架橋剤
として働くと同時に制電性付与剤としても働くので好ま
しい。かかるゴム幹重合体に、グラフト重合する際に用
いられるエチレン系不飽和単量体としては公知の単量体
を用いることができる。
例えばアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
キルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、不飽和二トリル
、芳香族ビニル、共役ジエン、アルキルビニルエーテル
、アルキルビニルケトン、２−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリル酸エステル、（アルコキシ）ポリエチレング
リコール（メタ）アクリル酸エステル、ダイアセトンア
クリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イタコン
酸、イタコン酸アルキルエステル、イソブテン等の１種
以上の単量体を用いることができる。グラフト重合体中
のゴム幹重合体と枝重合体の割合は、前者が５〜９５重
量％、好ましくは８〜８０重量％、後者が５〜９５重量
％、好ましくは２０〜９２重量％の範囲が使用される。
キルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、不飽和二トリル
、芳香族ビニル、共役ジエン、アルキルビニルエーテル
、アルキルビニルケトン、２−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリル酸エステル、（アルコキシ）ポリエチレング
リコール（メタ）アクリル酸エステル、ダイアセトンア
クリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イタコン
酸、イタコン酸アルキルエステル、イソブテン等の１種
以上の単量体を用いることができる。グラフト重合体中
のゴム幹重合体と枝重合体の割合は、前者が５〜９５重
量％、好ましくは８〜８０重量％、後者が５〜９５重量
％、好ましくは２０〜９２重量％の範囲が使用される。
ゴム幹重合体が５重量％より少ない時は制電性を付与す
ることが困難となり、また９５重量％より多い場合には
グラフト共重合体単独使用の場合には剛性が失なわれ、
相溶性可能な熱可塑性樹脂と混合して使用する場合にも
相溶性を付与することが困難となる。本発明の制電性樹
脂組成物は上述のグラフト共重合体（Ａ）７〜１００重
量部及び（４）と相溶性のある他の熱可塑性樹脂（８）
Ｏ〜９３重量部との混合した樹脂にアニオン系界面活性
剤から選ばれた界面活性剤を加えた組成物である。
ることが困難となり、また９５重量％より多い場合には
グラフト共重合体単独使用の場合には剛性が失なわれ、
相溶性可能な熱可塑性樹脂と混合して使用する場合にも
相溶性を付与することが困難となる。本発明の制電性樹
脂組成物は上述のグラフト共重合体（Ａ）７〜１００重
量部及び（４）と相溶性のある他の熱可塑性樹脂（８）
Ｏ〜９３重量部との混合した樹脂にアニオン系界面活性
剤から選ばれた界面活性剤を加えた組成物である。
界面活性剤の量は上述の何れかの樹脂１００重量部に対
し０．１〜５重量部が用いられる。０．１重量部以下で
あると制電性改良の効果が乏しく、また５重量部以上で
あると表面へのブリードアウトが顕著となり好ましくな
い。
し０．１〜５重量部が用いられる。０．１重量部以下で
あると制電性改良の効果が乏しく、また５重量部以上で
あると表面へのブリードアウトが顕著となり好ましくな
い。
グラフト共重合体と熱可塑性樹脂の混合物の場合、ゴム
幹重合体は５〜８０重量％好ましくは１０〜６０重量％
存在することが必要である。グラフト共重合体とともに
用いられる熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、芳香族ビニルポリマー、ニトリル樹脂、ポリメチル
メタタリレート及びその共重合体、アクリロニトリル！
スチレン−ブタジエン樹脂、アクリロニト＼：″―；９
７ｒ肺＝噌、：≦＝需 等が使用）．されるが勿論グラフト共重合体と相溶性の
よい樹脂であればこれ以外の熱可塑性樹脂が使用される
ことはいう迄もない。
幹重合体は５〜８０重量％好ましくは１０〜６０重量％
存在することが必要である。グラフト共重合体とともに
用いられる熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、芳香族ビニルポリマー、ニトリル樹脂、ポリメチル
メタタリレート及びその共重合体、アクリロニトリル！
スチレン−ブタジエン樹脂、アクリロニト＼：″―；９
７ｒ肺＝噌、：≦＝需 等が使用）．されるが勿論グラフト共重合体と相溶性の
よい樹脂であればこれ以外の熱可塑性樹脂が使用される
ことはいう迄もない。
本発明に使用するアニオン系界面活性剤としては公知の
ものを１種以上用いることができる。
ものを１種以上用いることができる。
例えばアニオン系界面活性剤としてはアルキル硫酸エス
テル塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン酸塩、コ
ハク酸工スチルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩、脂
肪酸エチルスルフオン酸塩、脂肪酸塩、脂肪族アルコー
ル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフエノールエー
テル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンリン酸エ
ステル塩などが用いられる。ノニオン系界面活性剤も添
加することにより制電性は多少向上するが改良効果は小
さい。
テル塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン酸塩、コ
ハク酸工スチルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩、脂
肪酸エチルスルフオン酸塩、脂肪酸塩、脂肪族アルコー
ル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフエノールエー
テル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン
酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンリン酸エ
ステル塩などが用いられる。ノニオン系界面活性剤も添
加することにより制電性は多少向上するが改良効果は小
さい。
これはノニオン基がゴム成分中に共重合成分としてすで
に充分量存住しているためと思われる。本発明の制電性
に優れた樹脂組成物は射出成形法、押出成形法、圧縮成
形法あるいは真空成形法等の通常の加工方法が適用でき
る。
に充分量存住しているためと思われる。本発明の制電性
に優れた樹脂組成物は射出成形法、押出成形法、圧縮成
形法あるいは真空成形法等の通常の加工方法が適用でき
る。
従つてプラスチツクス成形品、シート、フイルム、管、
繊維等を製造することができる。具体的な応用分野とし
ては、例えば電気用品（例えば力セツト式テープレコー
ダーケース、テレビブラウン管前面カバー レコードプ
レーヤーカバー、磁気デイスクカバ一、電気掃除機収塵
器、計器類カバーキーボート、１Ｃ素子収納容器、Ｃ素
子組立台用マツト、組立治具等）、包装用品（例えば人
形ケース、缶、瓢包装用フイルム、透視盤、写真フイル
ム用ケース、写真フイルム用ベース等）、音響材料（例
えばオーデイオデイスク、ビデイオデイス久テープレコ
ーダー用テープ等）、建材（例えば壁材、床材、パネル
、窓用材料、パイプ等）、照明器具（例えば照明カバー
デイスプレ一等）、その他プラスチツクスを使用し帯電
防止性を必要とする用途に適している。
繊維等を製造することができる。具体的な応用分野とし
ては、例えば電気用品（例えば力セツト式テープレコー
ダーケース、テレビブラウン管前面カバー レコードプ
レーヤーカバー、磁気デイスクカバ一、電気掃除機収塵
器、計器類カバーキーボート、１Ｃ素子収納容器、Ｃ素
子組立台用マツト、組立治具等）、包装用品（例えば人
形ケース、缶、瓢包装用フイルム、透視盤、写真フイル
ム用ケース、写真フイルム用ベース等）、音響材料（例
えばオーデイオデイスク、ビデイオデイス久テープレコ
ーダー用テープ等）、建材（例えば壁材、床材、パネル
、窓用材料、パイプ等）、照明器具（例えば照明カバー
デイスプレ一等）、その他プラスチツクスを使用し帯電
防止性を必要とする用途に適している。
以下に本発明を実施例によつて説明する。実施例中の部
、％はそれぞれ重量部、重量％を表わすものとする。試
料の測定条件については実施例１に記載するように調湿
した上で成形後１週間目、水洗後１週間目に測定してい
るが本発明品は成形直後あるいは水洗直後でも充分な制
電性を有している。
、％はそれぞれ重量部、重量％を表わすものとする。試
料の測定条件については実施例１に記載するように調湿
した上で成形後１週間目、水洗後１週間目に測定してい
るが本発明品は成形直後あるいは水洗直後でも充分な制
電性を有している。
したがつて本発明品における制電性は、成形後の吸湿あ
るいは水洗後、帯匍坊止斎釣な働きをする成分が経時的
に表面にブリードしてくるために発現するものではない
。また実施例における試料は粉末を加熱プレスする成形
方法で作つているが、加熱ロールで混練した後にプレス
する方法で成形しても、あるいは押出成形機を使つて成
形しても、ほぼ同じ値を示す。
るいは水洗後、帯匍坊止斎釣な働きをする成分が経時的
に表面にブリードしてくるために発現するものではない
。また実施例における試料は粉末を加熱プレスする成形
方法で作つているが、加熱ロールで混練した後にプレス
する方法で成形しても、あるいは押出成形機を使つて成
形しても、ほぼ同じ値を示す。
実加？ｌ拌拌羽根付１０ｔステンレススチール製オート
クレープにからなる水溶液を水酸化ナトリウム水溶液で
ＰＨ７に調整して仕込み、充分に窒素置換し、４０℃で
２０時間撹拌した。
クレープにからなる水溶液を水酸化ナトリウム水溶液で
ＰＨ７に調整して仕込み、充分に窒素置換し、４０℃で
２０時間撹拌した。
収率９９％で平均粒子径０．０８μのゴムラテツクスが
得られた。ロ）上記ゴムラテツクス４０部（ゴム幹重合
体としては１０部）に′νし ｌ ′Ｓ４ｌ′Ｊ＼
一 − − ｉ−を添加し、窒素置換し、
５『Ｃで２０時間攪拌グラフト共重合したラテツクスを
取出し、硫酸アルミニウム水溶液で析出させ、ピロリン
酸ナトリウム水溶液でＰＨ７に調整し、脱水洗浄後５５
℃で２４時間乾燥した。
得られた。ロ）上記ゴムラテツクス４０部（ゴム幹重合
体としては１０部）に′νし ｌ ′Ｓ４ｌ′Ｊ＼
一 − − ｉ−を添加し、窒素置換し、
５『Ｃで２０時間攪拌グラフト共重合したラテツクスを
取出し、硫酸アルミニウム水溶液で析出させ、ピロリン
酸ナトリウム水溶液でＰＨ７に調整し、脱水洗浄後５５
℃で２４時間乾燥した。
収率９７嶋で白色粉末が得られた。このグラフト共重合
体粉末１００部にジオクチルコハク酸工スチルスルフォ
ン酸ナトリウム０．５部を１０％水溶液として含浸させ
充分乾燥する。次にこの粉末を表面温度１４００Ｃのロ
ールで３分間混練した後、２００１Ｃ１２０シで５分間
プしス成形して厚さ０．６〜０．８ｍｍの試．験片を作
り、この試験片を２３℃、５００ｔ）ＲＨの標準状態で
１週間保存した後、スタチツクオネストメータ一（宍度
商会製）を用いて帯電圧の半減期を測定し制電性を判定
した。結果を表１に示す。なお、スタチツクオネストメ
ータ一の測定条件は次の通りである。印加時間 １分 耐洗浄性は試料表面を洗剤ママしモン（ライオン油脂柩
製）水溶液で充分洗浄した後、蒸留水中で充分に水洗し
、その後５０％ＲＨ，２３℃の条件下に１週間保存して
湿度調節した試料をスタチツクオネストメータ一を用い
て帯電圧の半減期を測定した。
体粉末１００部にジオクチルコハク酸工スチルスルフォ
ン酸ナトリウム０．５部を１０％水溶液として含浸させ
充分乾燥する。次にこの粉末を表面温度１４００Ｃのロ
ールで３分間混練した後、２００１Ｃ１２０シで５分間
プしス成形して厚さ０．６〜０．８ｍｍの試．験片を作
り、この試験片を２３℃、５００ｔ）ＲＨの標準状態で
１週間保存した後、スタチツクオネストメータ一（宍度
商会製）を用いて帯電圧の半減期を測定し制電性を判定
した。結果を表１に示す。なお、スタチツクオネストメ
ータ一の測定条件は次の通りである。印加時間 １分 耐洗浄性は試料表面を洗剤ママしモン（ライオン油脂柩
製）水溶液で充分洗浄した後、蒸留水中で充分に水洗し
、その後５０％ＲＨ，２３℃の条件下に１週間保存して
湿度調節した試料をスタチツクオネストメータ一を用い
て帯電圧の半減期を測定した。
結果を表１に示す。比較例 １
実施例１で用いたのと同一のグラフト共重合体粉末をジ
オクチルコハク酸工スチルスルフォン酸ナトリウムを加
えることなく実施例１と同様な方法で試験片を作り、調
湿した上でスタチツクオネストメータ一を用いて帯電圧
の半減期を測定した。
オクチルコハク酸工スチルスルフォン酸ナトリウムを加
えることなく実施例１と同様な方法で試験片を作り、調
湿した上でスタチツクオネストメータ一を用いて帯電圧
の半減期を測定した。
結果を第１表に示す。実訓 ２
実施例１の共重合方法と同様に重合したが、コム幹重合
体の組成の中１，３−ブタジエン１２部を９部に、アク
リル酸メチル部４部をアクリル酸ブチル７部に、メトキ
シポリエチレングリコールメタクリレート（エチレンオ
キサイド基の数の平均約２３個）４部を、同（エチレン
オキサイド基の数の平均約９個）４部に代え且つグラフ
ト成分の組成の中メタクリル酸メチル８０部をメタクリ
ル酸メチル６８部、アクリル酸ブチル８部、スチレン４
部に、ノルマルオクチルメルカプタン０．６４部をノル
マルドデシルメルカプタン０．４８部に代えてグラフト
共重合体を製造した。
体の組成の中１，３−ブタジエン１２部を９部に、アク
リル酸メチル部４部をアクリル酸ブチル７部に、メトキ
シポリエチレングリコールメタクリレート（エチレンオ
キサイド基の数の平均約２３個）４部を、同（エチレン
オキサイド基の数の平均約９個）４部に代え且つグラフ
ト成分の組成の中メタクリル酸メチル８０部をメタクリ
ル酸メチル６８部、アクリル酸ブチル８部、スチレン４
部に、ノルマルオクチルメルカプタン０．６４部をノル
マルドデシルメルカプタン０．４８部に代えてグラフト
共重合体を製造した。
この共重合体１００部にドデシルベンゼンスルフオン酸
ナトリウム０．５部を１０％水溶液として含浸し充分乾
燥した後実施例１と同様な方法で試験片を作り帯電圧の
半減を測定した。結果を第２表に示す。比較例 ２実施
例２と同様の方法で製造したグラフト共重合体をドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ナトリウムを加えることなく実
施例１と同様な方法で試験片を作り帯電圧の測定に供し
た。
ナトリウム０．５部を１０％水溶液として含浸し充分乾
燥した後実施例１と同様な方法で試験片を作り帯電圧の
半減を測定した。結果を第２表に示す。比較例 ２実施
例２と同様の方法で製造したグラフト共重合体をドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ナトリウムを加えることなく実
施例１と同様な方法で試験片を作り帯電圧の測定に供し
た。
結果を第２表に示す。実施例 ３，４，５
実施例２と同一組成のゴム幹重合体及び枝重合体を使い
、両者の割合がそれぞれ第３表に示すようなグラフト共
重合体を実施例１と同様な方法で重合した。
、両者の割合がそれぞれ第３表に示すようなグラフト共
重合体を実施例１と同様な方法で重合した。
実加？０と同様な方法で得られた結果を第３表に示す。
この共重合体各１００部にドデシルベンゼンスルフオン
酸ナトリウム０．５部を１０％水溶液の形で添加乾燥後
実施例１と同様の方法で帯電圧を測定した。
この共重合体各１００部にドデシルベンゼンスルフオン
酸ナトリウム０．５部を１０％水溶液の形で添加乾燥後
実施例１と同様の方法で帯電圧を測定した。
（第３表）実施例 ６〜１３
実施例２にて使用したグラフト重合体に第４表に示す界
面活性剤０．５部を加える以外は実施例１と同様にして
試験片を作りスタチツクオネストメータ一で帯電圧の半
減期を測定した結果を第４表に示す。
面活性剤０．５部を加える以外は実施例１と同様にして
試験片を作りスタチツクオネストメータ一で帯電圧の半
減期を測定した結果を第４表に示す。
実施例 １４〜２４
実施例１におけるグラフト重合体に用いる単量体の仕込
み組成を第５表に示すように変え、各グラフト共重合体
１００部にジオクチルコハク酸工スチルスルフォン酸ナ
トリウム０．５部を加え実施例１と同様にして試料を作
りスタチツクオネストメータ一で制電性を評価した。
み組成を第５表に示すように変え、各グラフト共重合体
１００部にジオクチルコハク酸工スチルスルフォン酸ナ
トリウム０．５部を加え実施例１と同様にして試料を作
りスタチツクオネストメータ一で制電性を評価した。
結果を第５表に示す。
比較例 ３〜６
第６表に示す市販帯電防止クルード樹脂を実施例と同様
スタチツクオネストメータ一を用いて帯電圧の半減期を
測定し第６表に示した。
スタチツクオネストメータ一を用いて帯電圧の半減期を
測定し第６表に示した。
．比較７列 ７〜１２
実施例２の単量体の仕込み組成を第７表に示すようにか
える以外は実施例２と同様な方法で試料を作りスタチツ
クオネストメータ一で帯電圧の半・減期を測定した。
える以外は実施例２と同様な方法で試料を作りスタチツ
クオネストメータ一で帯電圧の半・減期を測定した。
結果を第７表に示す。なお、界面活性剤はいずれもドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加した
。
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５部添加した
。
実施例 ２４〜２８組成以外は実施例１と同様にして得
られた第８表に示すグラフト共重合体３５部にドデシル
ベンゼンスルフオン酸ナトリウム０．５部を添加しペン
シェルミキサーで充分均一に混合した。
られた第８表に示すグラフト共重合体３５部にドデシル
ベンゼンスルフオン酸ナトリウム０．５部を添加しペン
シェルミキサーで充分均一に混合した。
これと、同じく第８表に示す熱可塑性プラス仄ツク６５
部を１６０℃の熱ロールで３分間混練した後、実施例１
と同様な方法で試料を作りスタチツクオネストメータ一
で帯電圧の半減期を測定した結果を第８表に示す。実施
例 ２９〜３１ 実施例１４で使用したグラフト共重合体とポリ塩化ビニ
ルコンパウンド（平均重合度７００のポリ塩化ビニル１
００部、ジブチルチンメルカブチド２０部、ジブチルチ
ッマレートポリマー２．３部、ステアリルアルコール０
．７部、モンタン酸ブチレングリコールエステル０．２
部）を第９表に示された比率で混合し、各樹脂１００部
に対しジオクチルコハク酸工スチルスルフォン酸ナトリ
ウム０．５部を加えた後、１６０℃の熱ロールで３分間
混練した後実施例１と同様帯電圧を測定した。
部を１６０℃の熱ロールで３分間混練した後、実施例１
と同様な方法で試料を作りスタチツクオネストメータ一
で帯電圧の半減期を測定した結果を第８表に示す。実施
例 ２９〜３１ 実施例１４で使用したグラフト共重合体とポリ塩化ビニ
ルコンパウンド（平均重合度７００のポリ塩化ビニル１
００部、ジブチルチンメルカブチド２０部、ジブチルチ
ッマレートポリマー２．３部、ステアリルアルコール０
．７部、モンタン酸ブチレングリコールエステル０．２
部）を第９表に示された比率で混合し、各樹脂１００部
に対しジオクチルコハク酸工スチルスルフォン酸ナトリ
ウム０．５部を加えた後、１６０℃の熱ロールで３分間
混練した後実施例１と同様帯電圧を測定した。
結果を第９表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の樹脂１００重量部とアニオン系界面活性剤か
ら選ばれた界面活性剤０．１〜５重量部からなる制電性
樹脂組成物。 （ｉ）共役ジエン及びアクリル酸エステルから選ばれた
１種以上の単量体５０〜９０重量％、（ｉｉ）４〜５０
０個のアルキレンオキサイド基を有しエチレン系不飽和
結合を有する単量体１０〜５０重量％、及び（ｉｉｉ）
共役ジエン又はアクリル酸エステルと共重合可能な１種
以上のエチレン系不飽和単量体０〜４０重量％からなる
ゴム幹重合体５〜９５重量％に、１種以上のエチレン系
不飽和単量体５〜９５重量％をグラフト共重合して得ら
れたグラフト共重合体（Ａ）７〜１００重量部と、上記
（Ａ）と相溶性のある熱可塑性樹脂（Ｂ）０〜９３重量
部とからなり（グラフト共重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂
（Ｂ）の総和を１００重量部とする）、且つゴム幹重合
体がグラフト共重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の合
計量の５〜８０重量％であることを特徴とする樹脂。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55021172A JPS592462B2 (ja) | 1980-02-22 | 1980-02-22 | 制電性樹脂組成物 |
| US06/235,730 US4315081A (en) | 1980-02-22 | 1981-02-18 | Antistatic resin composition |
| GB8105255A GB2070046B (en) | 1980-02-22 | 1981-02-19 | Antistatic resin compostion |
| FR8103474A FR2476662B1 (fr) | 1980-02-22 | 1981-02-20 | Composition de resine antistatique comportant un surfactif anionique |
| DE3106425A DE3106425C2 (de) | 1980-02-22 | 1981-02-20 | Antistatische Harzmischung |
| NLAANVRAGE8100882,A NL185091C (nl) | 1980-02-22 | 1981-02-23 | Antistatisch harspreparaat. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55021172A JPS592462B2 (ja) | 1980-02-22 | 1980-02-22 | 制電性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56118446A JPS56118446A (en) | 1981-09-17 |
| JPS592462B2 true JPS592462B2 (ja) | 1984-01-18 |
Family
ID=12047493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55021172A Expired JPS592462B2 (ja) | 1980-02-22 | 1980-02-22 | 制電性樹脂組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4315081A (ja) |
| JP (1) | JPS592462B2 (ja) |
| DE (1) | DE3106425C2 (ja) |
| FR (1) | FR2476662B1 (ja) |
| GB (1) | GB2070046B (ja) |
| NL (1) | NL185091C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006117933A1 (ja) * | 2005-04-26 | 2006-11-09 | Kureha Corporation | 制電性樹脂組成物および制電性樹脂容器作製用キット |
Families Citing this family (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5536237A (en) * | 1978-09-06 | 1980-03-13 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Antistatic resin composition |
| JPS573809A (en) * | 1980-06-10 | 1982-01-09 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Multilayer antistatic resin and its composition |
| DE3112428A1 (de) | 1981-03-28 | 1982-10-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Antistatische thermoplastische formmassen |
| EP0074112B2 (en) | 1981-09-09 | 1993-06-23 | Sumitomo Naugatuck Co., Ltd. | Thermoplastic composition |
| JPS5898317A (ja) * | 1981-12-07 | 1983-06-11 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 帯電防止性樹脂組成物 |
| NL8204180A (nl) * | 1982-10-29 | 1984-05-16 | Gen Electric | Polymeer-mengsel, daaruit gevormde voorwerpen. |
| NL8204181A (nl) * | 1982-10-29 | 1984-05-16 | Gen Electric | Polymeer-mengsel, daaruit gevormde voorwerpen. |
| US4455350A (en) * | 1982-11-17 | 1984-06-19 | Charleswater Products, Inc. | Conductive laminate sheet material and method of preparation |
| JPS60144314A (ja) * | 1984-01-06 | 1985-07-30 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 艶消し性帯電防止性樹脂の製造方法 |
| JPH0613620B2 (ja) * | 1984-12-17 | 1994-02-23 | 株式会社アサヒコーポレーション | 帯電防止性靴底用ゴム組成物 |
| US4588773A (en) * | 1984-12-21 | 1986-05-13 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Antistatic thermoplastic composition |
| US4775716A (en) * | 1984-12-21 | 1988-10-04 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Antistatic thermoplastic composition |
| JPS6320345A (ja) * | 1986-07-11 | 1988-01-28 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | スチ−ルコ−ド被覆用ゴム組成物 |
| US4806598A (en) * | 1986-12-22 | 1989-02-21 | Kimberly-Clark Corporation | Thermoplastic polymer blends and nonwoven webs prepared therefrom |
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