JPS59230010A - 気相多段重合方法 - Google Patents
気相多段重合方法Info
- Publication number
- JPS59230010A JPS59230010A JP10439983A JP10439983A JPS59230010A JP S59230010 A JPS59230010 A JP S59230010A JP 10439983 A JP10439983 A JP 10439983A JP 10439983 A JP10439983 A JP 10439983A JP S59230010 A JPS59230010 A JP S59230010A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- polymer
- gas
- propylene
- polymerization zone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
- B01J8/36—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed through which there is an essentially horizontal flow of particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
- B01J19/1862—Stationary reactors having moving elements inside placed in series
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
- B01J19/1868—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a loop-type movement
- B01J19/1881—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a loop-type movement externally, i.e. the mixture leaving the vessel and subsequently re-entering it
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/08—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles
- B01J8/10—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles moved by stirrers or by rotary drums or rotary receptacles or endless belts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
- B01J8/38—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it
- B01J8/382—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it with a rotatable device only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
- B01J2219/00103—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor in a heat exchanger separate from the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00761—Details of the reactor
- B01J2219/00763—Baffles
- B01J2219/00779—Baffles attached to the stirring means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
- B01J2219/182—Details relating to the spatial orientation of the reactor horizontal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレン・プロピレン共重合体の製造に好適な
気相多段重合方法に関する。更に詳細には、該多段重合
方法における重合帯域間の重合体の移送方法に関する。
気相多段重合方法に関する。更に詳細には、該多段重合
方法における重合帯域間の重合体の移送方法に関する。
オレフィン重合用の高活性触媒の開発が進み、重合後に
おける触媒除去操作を省略し得る状況になったため操作
の簡便−気相重合法が注目されている。又、ポ□リオレ
フインの物性の改良のため、二つ以上の重合帯域を設け
て一連の重合反応を異なる反応条件で逐灰行なう多段重
合方法を気相で行う提案もあり、特開昭５７−６５７０
８号はその一例である。
おける触媒除去操作を省略し得る状況になったため操作
の簡便−気相重合法が注目されている。又、ポ□リオレ
フインの物性の改良のため、二つ以上の重合帯域を設け
て一連の重合反応を異なる反応条件で逐灰行なう多段重
合方法を気相で行う提案もあり、特開昭５７−６５７０
８号はその一例である。
：ｆ−ｆ Ｖ ７・プロピレンブロック共重合体ハ、通
常、プロピレンの単独重合の後、引続きエチレンとプロ
ビレ／の混合物の重合を行うことによ多製造される。こ
のようなエチレン・プロピレンプロツク共重合を気相で
行う際に重要なことは、分子量コントロール剤として使
用する水−素およびエチレンとプロピレンの濃度を各々
の重合帯域毎に独立にコントロールする点にある。
常、プロピレンの単独重合の後、引続きエチレンとプロ
ビレ／の混合物の重合を行うことによ多製造される。こ
のようなエチレン・プロピレンプロツク共重合を気相で
行う際に重要なことは、分子量コントロール剤として使
用する水−素およびエチレンとプロピレンの濃度を各々
の重合帯域毎に独立にコントロールする点にある。
前記特開昭５７−６５７０８号ではプロピレン単独重合
体の製造のための気相多段重合方法における水素濃度の
コントロールの方法として、第一重合帯域から抜出した
重合体を一旦不活性ガス雰囲気区域に保持した後、該重
合体を第二重合帯域に供給される原料ガスの圧力を利用
して第二重合帯域に導入する方法を開示している。
体の製造のための気相多段重合方法における水素濃度の
コントロールの方法として、第一重合帯域から抜出した
重合体を一旦不活性ガス雰囲気区域に保持した後、該重
合体を第二重合帯域に供給される原料ガスの圧力を利用
して第二重合帯域に導入する方法を開示している。
しかし、この方法をエチレン・プロピレンブロック共重
合体の製造に利用する場合には、不活性雰囲気区域およ
び第二重合帯域への移送配管内で粘着性の共重合体が生
成、蓄積し、管路が閉塞され易く、長期間の連続運転が
困難となる他、蓄積した粘着性の共重合体上で生長した
重合度ヲコントロールされていない重合体が第二重合帯
域に混入することにより最終の成形品の表面がアしたシ
フイツシュアイが発生するという新しい問題点が発生す
る。
合体の製造に利用する場合には、不活性雰囲気区域およ
び第二重合帯域への移送配管内で粘着性の共重合体が生
成、蓄積し、管路が閉塞され易く、長期間の連続運転が
困難となる他、蓄積した粘着性の共重合体上で生長した
重合度ヲコントロールされていない重合体が第二重合帯
域に混入することにより最終の成形品の表面がアしたシ
フイツシュアイが発生するという新しい問題点が発生す
る。
本発明者等はエチレン・プロピレンブロック共重合体を
気相多段重合方法で製造する際の上記問題点の解消のた
め鋭意研究の結果、第一重合帯域から受器に抜出された
重合体と該重合体に同伴して抜出されたガスを分離した
後、エチレンおよびプロピレンの濃度が特定の範囲にあ
るガスの圧力で該重合体を第二重合帯域に導入すること
により上記諸問題が解決されることを知り本発明を完成
するに到った。
気相多段重合方法で製造する際の上記問題点の解消のた
め鋭意研究の結果、第一重合帯域から受器に抜出された
重合体と該重合体に同伴して抜出されたガスを分離した
後、エチレンおよびプロピレンの濃度が特定の範囲にあ
るガスの圧力で該重合体を第二重合帯域に導入すること
により上記諸問題が解決されることを知り本発明を完成
するに到った。
すなわち本発明は、
チーブ２−・ナツタ触媒の存在下、第一重合帯域でプロ
ピレンの気相重合を行い、引続き第二重合帯域でエチレ
ンとプロピレンの気相共重合を継続してエチレン・プロ
ピレン共重合体を製造する気相多段重合方法において、 囚第−重合帯域から重合体を間欠的に受器に抜出すＺ工
程、 但）該重合体に同伴して導入されたガスを該受器←Φ←
ブスで昇圧する工程、 （６）該受器中の重合体を第二重合帯域に導入する工程
を包含することを特徴とする気相多段重合方法である。
ピレンの気相重合を行い、引続き第二重合帯域でエチレ
ンとプロピレンの気相共重合を継続してエチレン・プロ
ピレン共重合体を製造する気相多段重合方法において、 囚第−重合帯域から重合体を間欠的に受器に抜出すＺ工
程、 但）該重合体に同伴して導入されたガスを該受器←Φ←
ブスで昇圧する工程、 （６）該受器中の重合体を第二重合帯域に導入する工程
を包含することを特徴とする気相多段重合方法である。
本発明の方法を実施して得られる効果の第一は、第一重
合帯域から第二重合帯域への重合体の移送経路における
粘着性共重合体の生成が防止されるため、該移送経路の
閉塞が完全に防止されることによシ、気相多段重合法に
よるエチレン・プロピレン共重合体の製造を長期間安定
して実施できる点にある。
合帯域から第二重合帯域への重合体の移送経路における
粘着性共重合体の生成が防止されるため、該移送経路の
閉塞が完全に防止されることによシ、気相多段重合法に
よるエチレン・プロピレン共重合体の製造を長期間安定
して実施できる点にある。
本発明の方法を実施して得られる効果の第二は、第一重
合帯域から第二重合帯域へのガスの洩れ込みが実質的に
防止され、各重合帯域でのガス濃度を任意に、かつ、独
立にコントロールすることができる点にある。このこと
により、各重合帯域で生成する重合体の分子量および共
重合成分の組成をそれぞれ任意かつ独立にコントロール
することが可能となシ、ポリマー設計の自由度が大きく
なる。
合帯域から第二重合帯域へのガスの洩れ込みが実質的に
防止され、各重合帯域でのガス濃度を任意に、かつ、独
立にコントロールすることができる点にある。このこと
により、各重合帯域で生成する重合体の分子量および共
重合成分の組成をそれぞれ任意かつ独立にコントロール
することが可能となシ、ポリマー設計の自由度が大きく
なる。
本発明の方法を実施して得られる効果の第三は、前記移
送経路における粘着性共重合体の発生が無いことにより
、該経路内で生成した分子ｆｉ−？組成をコントロール
されていない異質の重合体が製品中に混入することが無
く、最終成形品の肌荒れやフイツシ工アイの発生の極め
て少い高品質のエチレン・プ“ロピレンブ買ツク共重合
体を得ることができる。
送経路における粘着性共重合体の発生が無いことにより
、該経路内で生成した分子ｆｉ−？組成をコントロール
されていない異質の重合体が製品中に混入することが無
く、最終成形品の肌荒れやフイツシ工アイの発生の極め
て少い高品質のエチレン・プ“ロピレンブ買ツク共重合
体を得ることができる。
本発明の方法の実施に際して、重合触媒としては、三塩
化チタン組成物と有機アルミニウム化合物を含有する触
媒系を使用することが出来タン組成物と有機アルミニウ
ム化合物の二成分のみから成る場合のみならず該二成分
に加えて電子供与性化合物あるいは担体等の補助的成分
が共存する系であっても良いことを意味する。
化チタン組成物と有機アルミニウム化合物を含有する触
媒系を使用することが出来タン組成物と有機アルミニウ
ム化合物の二成分のみから成る場合のみならず該二成分
に加えて電子供与性化合物あるいは担体等の補助的成分
が共存する系であっても良いことを意味する。
またこれらの成分がどのような形態でこの触媒系に存在
しているかは問わない。
しているかは問わない。
上記三塩化チタン組成物としては、四塩化チタンをアル
ミニウムあるいは有機アルミニウム化合物で還元して得
られる三塩化チタン、あるいは該三塩化チタンを粉砕し
て活性化したもの、さらには該三塩化チタンと電子供与
性化合物との粉砕処理物、エーテル化合物の存在下に液
状化した三塩化チタンから析出させて得られるもの、特
公昭５３−８８５６号に記載された方法によシ得られる
もの、四塩化チタン、マグネシウム化合物および電子供
与性化合物を接触させて得られる相持型のものなどが挙
げられる。
ミニウムあるいは有機アルミニウム化合物で還元して得
られる三塩化チタン、あるいは該三塩化チタンを粉砕し
て活性化したもの、さらには該三塩化チタンと電子供与
性化合物との粉砕処理物、エーテル化合物の存在下に液
状化した三塩化チタンから析出させて得られるもの、特
公昭５３−８８５６号に記載された方法によシ得られる
もの、四塩化チタン、マグネシウム化合物および電子供
与性化合物を接触させて得られる相持型のものなどが挙
げられる。
好ましい三塩化チタン組成物の一例として、四塩化チタ
ン、有機アルミニウム化合物およびエーテル化合物を反
応させて得られた生成物を、引続いて四塩化チタンとエ
ーテル化合物、もしくは四塩化チタンとエーテル化合物
との反応生成物で処理して得られる三塩化チタン組成物
を挙げることが出来る。
ン、有機アルミニウム化合物およびエーテル化合物を反
応させて得られた生成物を、引続いて四塩化チタンとエ
ーテル化合物、もしくは四塩化チタンとエーテル化合物
との反応生成物で処理して得られる三塩化チタン組成物
を挙げることが出来る。
有機アルミニウム化合物としては、一般式ＡｔＲｍＸｇ
−ｍ （Ｒ＝水素または炭素数１〜１０の炭化水素基、
特にアルキル基、Ｘ−ハロゲンまたは炭素数１〜１２の
アルコキシ基、（１＜ｍ〈３）であられされる。具体的
には、トリエチルアルミニウム、ｌ・リーｎ−７’ロピ
ルアルミニウム、トリー１ｓｏ−プロピルアルミニウム
、トリー ｉｓｏ −フｆルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムクロ２イド、ジー１ｓｏ−ブチルアルミニウ
ムクロライド、ジエチルアルミニウムアイオダイドなど
があげられる。また、これらから選ばれたものの混合物
を用いることができる。
−ｍ （Ｒ＝水素または炭素数１〜１０の炭化水素基、
特にアルキル基、Ｘ−ハロゲンまたは炭素数１〜１２の
アルコキシ基、（１＜ｍ〈３）であられされる。具体的
には、トリエチルアルミニウム、ｌ・リーｎ−７’ロピ
ルアルミニウム、トリー１ｓｏ−プロピルアルミニウム
、トリー ｉｓｏ −フｆルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムクロ２イド、ジー１ｓｏ−ブチルアルミニウ
ムクロライド、ジエチルアルミニウムアイオダイドなど
があげられる。また、これらから選ばれたものの混合物
を用いることができる。
重合触媒系の第三成分として各組の電子供与性化合物を
重合時に加え、触媒の性能向上を図ることも可能である
。かかる電子供与性化合物としては、（イ）エーテル類
、たとえばジエチルニーｆル、ジノルマルブチルエーテ
ル、ジインアミルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチレン、グリコールジメチルエーテル。
重合時に加え、触媒の性能向上を図ることも可能である
。かかる電子供与性化合物としては、（イ）エーテル類
、たとえばジエチルニーｆル、ジノルマルブチルエーテ
ル、ジインアミルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチレン、グリコールジメチルエーテル。
ジフェニルエーテル類、（ロ）カルボン酸エステル類、
たとえばギ酸メチル９．酢−酸エチル、安息香酸エチル
、トルイル酸エチル、メタクリル酸メチルなど、ｅ→タ
ケトン類たとえばメチルエチルケトン、アセトフェノン
など、に）アルデヒド類、たとえばアセトアルデヒド、
インブチルアルデヒド、ベンズアルデヒドなど、（ホ）
アミン、ニトリル、酸アミド類、たとえばジエチルアミ
ン。
たとえばギ酸メチル９．酢−酸エチル、安息香酸エチル
、トルイル酸エチル、メタクリル酸メチルなど、ｅ→タ
ケトン類たとえばメチルエチルケトン、アセトフェノン
など、に）アルデヒド類、たとえばアセトアルデヒド、
インブチルアルデヒド、ベンズアルデヒドなど、（ホ）
アミン、ニトリル、酸アミド類、たとえばジエチルアミ
ン。
アニリン、アセトニトリル、アクリルアミド。
テトラメチル尿素など、（へ）リン酸化合物、たとえば
トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスファイト、
トリフェニルホスフェートなど、（ト）イ′オウ化合物
、たとえば二硫化炭素、メチルフェニルスルホンなど、
をあげることができる。
トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスファイト、
トリフェニルホスフェートなど、（ト）イ′オウ化合物
、たとえば二硫化炭素、メチルフェニルスルホンなど、
をあげることができる。
重合触媒系には特開昭５７−２０９９０４号に開示され
ている予備活性化処理を施すことが出来る。
ている予備活性化処理を施すことが出来る。
第一重合帯域で製造される重合体はプロピレンの単独重
合体が好ましいが、エチレンもしくは炭素数４ないし１
１のα−オレフィンの含有量が１０重量％以下のプロピ
レン系ランダム共重合体であっても良い。該重合体の分
子量は、極限粘度（テトラリン溶液、１８５℃で測定し
た（η）値）で０．５〜９の範囲が好ましい。
合体が好ましいが、エチレンもしくは炭素数４ないし１
１のα−オレフィンの含有量が１０重量％以下のプロピ
レン系ランダム共重合体であっても良い。該重合体の分
子量は、極限粘度（テトラリン溶液、１８５℃で測定し
た（η）値）で０．５〜９の範囲が好ましい。
第二重合帯域で製造される重合体はエチレン含量が５〜
９５重量％の範囲のエチレン・プロピレン、ランダム共
重合体の中から選択でき、さらに、これら共重合体には
第８成分として炭素数４〜１１のオレフイｙやスチレン
等のビニル化合物を１０重量％以下含有させることがで
きる。エチレン含量が上記の範囲外であれば粘着性共重
合体の生成が少く、本発明の方法を適用しなくても、前
記特開昭５７−６５７０８号の方法によル各重合帯間の
移送を行うことが出来るため本発明の範囲から除外され
る。第二重合帯域で製造される上記重合体の極限粘度〔
η〕は第−重合帯域で製造される重合体の極限粘度〔η
〕よシ高い方が好ましい。
９５重量％の範囲のエチレン・プロピレン、ランダム共
重合体の中から選択でき、さらに、これら共重合体には
第８成分として炭素数４〜１１のオレフイｙやスチレン
等のビニル化合物を１０重量％以下含有させることがで
きる。エチレン含量が上記の範囲外であれば粘着性共重
合体の生成が少く、本発明の方法を適用しなくても、前
記特開昭５７−６５７０８号の方法によル各重合帯間の
移送を行うことが出来るため本発明の範囲から除外され
る。第二重合帯域で製造される上記重合体の極限粘度〔
η〕は第−重合帯域で製造される重合体の極限粘度〔η
〕よシ高い方が好ましい。
各重合帯域において分子量調整剤として水素を共存させ
ることが出来、その濃度はオレフィン１モルに対し約１
５モル以下の如き範囲である。又、各重合帯域における
重合温度は生成する重合体の焼結温度よシ低く、かつ、
反応器内のガス混合物の露点よシ高く設定される。具体
的には３０〜９０°Ｃ１好ましくは４０〜８０℃、更に
好ましくは５０〜７５°Ｃの範囲から選択することが出
来る。重合圧力は１〜４０ｋｆ／ｄ−Ｇの範囲から選択
できる。重合時間は１０分間ないし１０時間、好ましく
は８０分間ないし５時間の範囲から選択できる。重合圧
力、重合温度、重合時間、水素濃度等の反応条件は各重
合帯域毎に異っていても良く、第二重合帯域の圧力を第
一重合帯域のそれよル高く設定しても本発明の目的は達
成される。
ることが出来、その濃度はオレフィン１モルに対し約１
５モル以下の如き範囲である。又、各重合帯域における
重合温度は生成する重合体の焼結温度よシ低く、かつ、
反応器内のガス混合物の露点よシ高く設定される。具体
的には３０〜９０°Ｃ１好ましくは４０〜８０℃、更に
好ましくは５０〜７５°Ｃの範囲から選択することが出
来る。重合圧力は１〜４０ｋｆ／ｄ−Ｇの範囲から選択
できる。重合時間は１０分間ないし１０時間、好ましく
は８０分間ないし５時間の範囲から選択できる。重合圧
力、重合温度、重合時間、水素濃度等の反応条件は各重
合帯域毎に異っていても良く、第二重合帯域の圧力を第
一重合帯域のそれよル高く設定しても本発明の目的は達
成される。
第一重合帯域および第二重合帯域はいずれも一基の重合
器で構成されても良く、また二基以上の重合器で構成さ
れても良く、同一重合帯域を構成する複数の重合器は直
列に運転されることが望ましい。本発明はこれら同一重
合帯域内の重合器間の重合体の移送にも適用できる。
器で構成されても良く、また二基以上の重合器で構成さ
れても良く、同一重合帯域を構成する複数の重合器は直
列に運転されることが望ましい。本発明はこれら同一重
合帯域内の重合器間の重合体の移送にも適用できる。
なお、本発明の実施にあた）前記第一重合帯域の前およ
び／または第二重合帯域の後に任意のオレフィン重合段
階を付加して実施できることは勿論であシ、これら付加
段階についても本発明を適用することが出来る。
び／または第二重合帯域の後に任意のオレフィン重合段
階を付加して実施できることは勿論であシ、これら付加
段階についても本発明を適用することが出来る。
本発明の方法を実施する際に用いられる反応器の形式に
は特別な制限は無く、流動床反応器。
は特別な制限は無く、流動床反応器。
攪拌未反応器、攪拌流動床反応器、管型反応器などがい
ずれも使用でき、これらは縦型であっても横型であって
も良い。好ましく使用できる反応器として特開昭５１−
８６５８４号の水平反応器あるいは特開昭５７−１５５
２０４号の攪拌流動床反応器を例示できる。
ずれも使用でき、これらは縦型であっても横型であって
も良い。好ましく使用できる反応器として特開昭５１−
８６５８４号の水平反応器あるいは特開昭５７−１５５
２０４号の攪拌流動床反応器を例示できる。
本発明においては、第一重合帯域から重合体を間欠的に
受器に抜き出す。この重合体の抜き出しには第一重合帯
域のガス成分の漏出を伴うので、該受器を第一重合帯域
との連通を遮断した後落圧することによシ前記漏出ガス
を受器よシ排除する。落圧は、真空にする必要はなく、
大気圧程度あるいは０．５に９／ｄ−Ｇ程度であっても
良い。次いで、該重合体を入れた受器をガスで昇圧する
。昇圧に用いるガスとしては、触媒毒とならない不活性
ガス、例えば窒素、炭素数１〜４の飽和炭化水素の他エ
チレンあるいはプロピレン更にはこれらのガスの混合物
を用いでなければならない。このモル比が０．１と０．
９の間になる混合物を用いると受器内やそれ以降の重合
体移送系路に粘着性の共重合体が生成するため好ましく
ない。好ましく用いられる昇圧用ガスとして、グロビレ
ンあるいはエチレンの単独ガス、更には前記モル比の条
件を満たせば第一重合帯域の雰囲気ガスを例示すること
が出来る。昇圧は、重合体の第二重合帯域への移送を容
易にするため、第二重合帯域の重合圧力よシ高く、好ま
しくは２ｋｙ／ｄ−Ｇ以上高く設定することが望ましい
。受器は所定の値まで昇圧された後第二重合帯域と連通
させ、重合体を第二重合帯域に移送し、該帯域での重合
が行なわれる。上記一連の処置は各遮断パルプの一連の
シーフェンス動作によシ自動的に実施される。
受器に抜き出す。この重合体の抜き出しには第一重合帯
域のガス成分の漏出を伴うので、該受器を第一重合帯域
との連通を遮断した後落圧することによシ前記漏出ガス
を受器よシ排除する。落圧は、真空にする必要はなく、
大気圧程度あるいは０．５に９／ｄ−Ｇ程度であっても
良い。次いで、該重合体を入れた受器をガスで昇圧する
。昇圧に用いるガスとしては、触媒毒とならない不活性
ガス、例えば窒素、炭素数１〜４の飽和炭化水素の他エ
チレンあるいはプロピレン更にはこれらのガスの混合物
を用いでなければならない。このモル比が０．１と０．
９の間になる混合物を用いると受器内やそれ以降の重合
体移送系路に粘着性の共重合体が生成するため好ましく
ない。好ましく用いられる昇圧用ガスとして、グロビレ
ンあるいはエチレンの単独ガス、更には前記モル比の条
件を満たせば第一重合帯域の雰囲気ガスを例示すること
が出来る。昇圧は、重合体の第二重合帯域への移送を容
易にするため、第二重合帯域の重合圧力よシ高く、好ま
しくは２ｋｙ／ｄ−Ｇ以上高く設定することが望ましい
。受器は所定の値まで昇圧された後第二重合帯域と連通
させ、重合体を第二重合帯域に移送し、該帯域での重合
が行なわれる。上記一連の処置は各遮断パルプの一連の
シーフェンス動作によシ自動的に実施される。
以下本発明の方法を実施態様の一例を示す添付図に依っ
て更に具体的に説明する。
て更に具体的に説明する。
第１図は本発明の方法の一実施態様例を示すフローシー
トである。この例においては第一重合帯域および第二重
合帯域はそれぞれ１台の重合器で構成されている。
トである。この例においては第一重合帯域および第二重
合帯域はそれぞれ１台の重合器で構成されている。
予め別の容器（図示せず）中で炭素数４〜７の飽和炭化
水素中で三塩化チタン組成物および有機アルミニウム化
合物な少量のオレフィンで予備重合処理して得た触媒懸
濁液を触媒供給管１から第一重合器２の中へ噴霧供給す
る。本例において重合器２は横型攪拌未反応器であシ、
攪拌羽根４をモーター８で回転させ、プロピレンの気相
重合を行う。管５よシ液化プロピレンを第一重合器２内
に噴霧供給して重合熱の除去を行う。未反応ガスは管６
によシ反応系よシ抜き出され、冷却器８によυ一部が液
化されてリザーバー９に入る。リザーバー９内の液化ガ
スはポンプ１０によシ抜き出され、管５′に：経て反応
器２に戻る、一方、気相のガスはプロワ−１８−１によ
り抜き出され第一重合器２の下部に吹き込まれる。反応
系で消費される水素およびプロピレン、必要によっては
少量のエチレンは管７および／または管１２よシ補給さ
れる。
水素中で三塩化チタン組成物および有機アルミニウム化
合物な少量のオレフィンで予備重合処理して得た触媒懸
濁液を触媒供給管１から第一重合器２の中へ噴霧供給す
る。本例において重合器２は横型攪拌未反応器であシ、
攪拌羽根４をモーター８で回転させ、プロピレンの気相
重合を行う。管５よシ液化プロピレンを第一重合器２内
に噴霧供給して重合熱の除去を行う。未反応ガスは管６
によシ反応系よシ抜き出され、冷却器８によυ一部が液
化されてリザーバー９に入る。リザーバー９内の液化ガ
スはポンプ１０によシ抜き出され、管５′に：経て反応
器２に戻る、一方、気相のガスはプロワ−１８−１によ
り抜き出され第一重合器２の下部に吹き込まれる。反応
系で消費される水素およびプロピレン、必要によっては
少量のエチレンは管７および／または管１２よシ補給さ
れる。
第一重合器２内で生成した重合体は重合体排出弁１４を
所定時間だけ開くことによシ受器１５中に間欠的に導入
される。該受器１６中に重合体と共に導入されたガスは
、ガス排出弁１８を開くことによシガス回収系（図示せ
ず）に排出される。ガス排出弁１８を閉じた後、加圧ガ
ス導入弁１７を開いて管１６よシ受器１６に加圧ガスを
導入し、次いで該弁１７を閉じる。
所定時間だけ開くことによシ受器１５中に間欠的に導入
される。該受器１６中に重合体と共に導入されたガスは
、ガス排出弁１８を開くことによシガス回収系（図示せ
ず）に排出される。ガス排出弁１８を閉じた後、加圧ガ
ス導入弁１７を開いて管１６よシ受器１６に加圧ガスを
導入し、次いで該弁１７を閉じる。
次に、重合体移送弁１９を開いて受器１５及び移送管２
０中の重合体を加圧ガスによって第二重合器２２に移送
する。もし、加圧ガスの圧力が第二重合器２２の重合圧
力よシ高ければ、と器１５中にフラッシュすることは、
受器１５および移送管２０゛中に重合体の残留が少くな
るので有益である。重合体の移送が終了すれば重合体移
送弁１９を閉じることによシ第−重合器２から第二重合
器２２への重合体の移送操作の１サイクルが終了する。
０中の重合体を加圧ガスによって第二重合器２２に移送
する。もし、加圧ガスの圧力が第二重合器２２の重合圧
力よシ高ければ、と器１５中にフラッシュすることは、
受器１５および移送管２０゛中に重合体の残留が少くな
るので有益である。重合体の移送が終了すれば重合体移
送弁１９を閉じることによシ第−重合器２から第二重合
器２２への重合体の移送操作の１サイクルが終了する。
なお、このあと排出弁１４を開ける前に、ガス排出弁１
８を開き、受器１５内の残存ガスを回収系に排出した後
該排出弁１８を閉じ、次いで加圧ガス導入弁１７を開い
て加圧ガスを導入し、受器１６内の圧力を“第一重合器
２０重合圧と同じ圧力まで昇圧した後閉じる工程を付は
加えることが出来る。
８を開き、受器１５内の残存ガスを回収系に排出した後
該排出弁１８を閉じ、次いで加圧ガス導入弁１７を開い
て加圧ガスを導入し、受器１６内の圧力を“第一重合器
２０重合圧と同じ圧力まで昇圧した後閉じる工程を付は
加えることが出来る。
上記の一連の操作を繰シ返すことによシ、第一重合器２
から第二重合器２２への重合体の移送を移送経路の閉塞
なしに円滑に行うことができる。
から第二重合器２２への重合体の移送を移送経路の閉塞
なしに円滑に行うことができる。
第二重合器２２では第一重合器２と類似の流れによ）エ
チレンとプロピレンの気相共重合が行なわれる。
チレンとプロピレンの気相共重合が行なわれる。
第１図は本発明の方法の一実施態様例を示す一７０−シ
一トでちる。 以上 矛１日
一トでちる。 以上 矛１日
Claims (3)
- （１） チーブ２−・ナンタ触媒の存在下、第一重合
帯域でプロピレンの気相重合を行い、引続キ第二重合帯
域でエチレンとプロピレンの気相共重合を継続してエチ
レン・プロピレン共重合体を製造する気相多段重合方法
において、（ＡＪ第一重合帯域から重合体を間欠的に受
器に抜出す工程、 の）該重合体に同伴して導入されたガスを該受器から排
除する工程、 （Ｑ次いで、該重合体を容れた該受器を、該受器中のガ
ス組成が（エチレン／プロピレン）のモル比が０．１以
下あるいは０．９以上となる様な加圧ガスで昇圧する工
程、 −（６）該受器中の重合体を第二重合帯
域に導入する工程、 を包含することを特徴とする気相多段重合方法。 - （２）該工程０の加圧ガスがプロピレンであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の気相多段重合方法
。 - （３）該工程（Ｑの昇圧後の圧力が第二重合帯域の重合
圧力よＪ２＃／ｄ以上高いことを特徴とする特許請求の
範囲第（１）項記載の気相多段重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10439983A JPS59230010A (ja) | 1983-06-11 | 1983-06-11 | 気相多段重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10439983A JPS59230010A (ja) | 1983-06-11 | 1983-06-11 | 気相多段重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59230010A true JPS59230010A (ja) | 1984-12-24 |
| JPH0365366B2 JPH0365366B2 (ja) | 1991-10-11 |
Family
ID=14379644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10439983A Granted JPS59230010A (ja) | 1983-06-11 | 1983-06-11 | 気相多段重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59230010A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61200104A (ja) * | 1985-02-19 | 1986-09-04 | ビーピー ケミカルズ リミテツド | α‐オレフインの重合方法およびその方法の実施装置 |
| WO2000021656A1 (en) * | 1998-10-14 | 2000-04-20 | Borealis Technology Oy | Prepolymerisation reactor |
| WO2007088887A1 (ja) * | 2006-02-03 | 2007-08-09 | Japan Polypropylene Corporation | プロピレン系重合体とその製造方法、プロピレン系重合体組成物及びそれよりなる成形体 |
| JP2007254671A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレンの製造方法 |
| JP2009073890A (ja) * | 2007-09-19 | 2009-04-09 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン系重合体の製造方法 |
| CN103360527A (zh) * | 2012-03-27 | 2013-10-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高性能抗冲聚丙烯的制备方法和设备 |
-
1983
- 1983-06-11 JP JP10439983A patent/JPS59230010A/ja active Granted
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61200104A (ja) * | 1985-02-19 | 1986-09-04 | ビーピー ケミカルズ リミテツド | α‐オレフインの重合方法およびその方法の実施装置 |
| JPH0667977B2 (ja) * | 1985-02-19 | 1994-08-31 | ビーピー ケミカルズ リミテツド | α‐オレフインの重合方法およびその方法の実施装置 |
| WO2000021656A1 (en) * | 1998-10-14 | 2000-04-20 | Borealis Technology Oy | Prepolymerisation reactor |
| WO2007088887A1 (ja) * | 2006-02-03 | 2007-08-09 | Japan Polypropylene Corporation | プロピレン系重合体とその製造方法、プロピレン系重合体組成物及びそれよりなる成形体 |
| EP1980576A1 (en) * | 2006-02-03 | 2008-10-15 | Japan Polypropylene Corporation | Propylene polymer, method for production of the propylene polymer, propylene polymer composition, and molded article manufactured from the composition |
| US7858716B2 (en) | 2006-02-03 | 2010-12-28 | Japan Polypropylene Corporation | Propylene-based polymer and production method therefor, propylene-based polymer composition and molded body made thereof |
| CN102351966A (zh) * | 2006-02-03 | 2012-02-15 | 日本聚丙烯公司 | 丙烯类聚合物及其制备方法、丙烯类聚合物组合物以及由该组合物制成的成型制品 |
| US8232358B2 (en) | 2006-02-03 | 2012-07-31 | Japan Polypropylene Corporation | Propylene-based polymer and production method therefor, propylene-based polymer composition and molded body made thereof |
| EP1980576A4 (en) * | 2006-02-03 | 2012-11-21 | Japan Polypropylene Corp | PROPYLENE POLYMER, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, PROPYLENE POLYMER COMPOSITION, AND MOLDED ARTICLE MADE FROM THE COMPOSITION |
| JP2007254671A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレンの製造方法 |
| JP2009073890A (ja) * | 2007-09-19 | 2009-04-09 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン系重合体の製造方法 |
| CN103360527A (zh) * | 2012-03-27 | 2013-10-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高性能抗冲聚丙烯的制备方法和设备 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0365366B2 (ja) | 1991-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4338424A (en) | Multi-step gas-phase polymerization of olefins | |
| EP0040992B1 (en) | Process for multi-step gas-phase polymerization of olefins | |
| JP5611361B2 (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
| JPS6045645B2 (ja) | オレフイン類の気相重合方法 | |
| JPH01115909A (ja) | オレフィン重合用固体触媒成分 | |
| EP0480536B1 (en) | Continuous process for producing ethylene/propylene copolymers | |
| JPS59230010A (ja) | 気相多段重合方法 | |
| JPS6166705A (ja) | プロピレンの連続気相重合方法 | |
| JPS59172505A (ja) | エチレン系ポリマ−の改良連続製造法 | |
| JPH10120720A (ja) | プロピレンの連続重合方法 | |
| JPS6346211A (ja) | プロピレン−エチレンブロツク共重合体の連続製造法 | |
| JPS62172004A (ja) | 重合方法 | |
| JPH0354125B2 (ja) | ||
| JPS6039082B2 (ja) | 分子量分布の広いポリオレフインの連続的製造方法 | |
| JPS6383104A (ja) | オレフイン重合体の製造方法 | |
| SU630259A1 (ru) | Способ получени полиолефинов | |
| CN116964114A (zh) | 方法 | |
| KR820002156B1 (ko) | 광분자량 분포를 갖는 폴리올레핀의 연속적 제조방법 | |
| JPS6349685B2 (ja) | ||
| JPH0621133B2 (ja) | 高溶融粘弾性ポリプロピレンの連続製造法 | |
| JP2706817B2 (ja) | 高剛性ポリプロピレンの製造方法 | |
| JPS5837323B2 (ja) | オレフィンの重合方法 | |
| JPH10120719A (ja) | プロピレンの連続重合方法 | |
| JPS58213012A (ja) | α−オレフインブロツクコポリマ−の製造方法 | |
| JPS6312887B2 (ja) |