JPS59227944A - 含塩素重合体組成物 - Google Patents

含塩素重合体組成物

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JPS59227944A
JPS59227944A JP10271283A JP10271283A JPS59227944A JP S59227944 A JPS59227944 A JP S59227944A JP 10271283 A JP10271283 A JP 10271283A JP 10271283 A JP10271283 A JP 10271283A JP S59227944 A JPS59227944 A JP S59227944A
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chlorine
wax
styrene
polyolefin wax
modified polyolefin
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Hideyuki Itoi
糸井 秀行
Katsumi Funakoshi
船越 克己
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィ
ンワックスを配合した滑性効果、離形性および加工性の
改良された含塩素重合体組酸物に関する。
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどの含塩素重合
体は耐熱安定性が良好でなく、これらの重合体の成形加
工温度は該重合体自体の熱分解温度より高いだめに、成
形加工の際には一般にこれらの重合体の熱分解が起こっ
ている。
まだ、これら含塩素重合体は射出成形、中空成形、押出
成形、その他種々の成形方法により成形されている。し
かし、これらの含塩素重合体は前述のように耐熱安定性
が良好でないので、成形加工の際の熱分解を最少限に抑
えるだめには、可能な限り低い温度で成形加工しなけれ
ばならず、その結果成形加工時の該塩素含有重合体の溶
融流動性は良好でなく、シだがって成形加工性も優れて
はいない。含塩素重合体のこれらの欠点を改善するため
に、多種の耐熱安定剤および滑剤を配合することが提案
されている。
従来から、耐熱安定剤として種々の金属化合物を用いる
ことが知られておシ、また滑剤として釉りの高級脂肪酸
、そのエステノへその金属塩、各種のワックス類を用い
ることも知られている。
さらに前記耐熱安定剤のみを配合した場合にはまだ充分
な滑性効果が得られ々い場合が多く、成形加工の際には
耐熱安定剤および滑剤の両方が通常配合されている。
ここで、滑剤をその作用によって分類すると、重合体に
相溶しかつ可塑化を早めて溶融粘度を低減する内部滑剤
と、押出機などの成形機内で混合または溶融時に重合体
と金属間の粘着を防止し、摩擦抵抗を低減して加工性を
高める作用(溶融滑性)や可塑化を遅らせる作用(初期
滑性)を有する外部滑剤がある。内部滑剤に属するもの
としては、たとえば、ブチルステアレート、グリセリン
モノステアレート、ジオクチルフタレートなどがあり、
外部滑剤としてはステアリン酸、ステアリン酸カル/ウ
ム、パラフィンワックス、マイクロクリスクリンワック
ス、ポリエチレンワックス、米ぬかワックス、酸化ポリ
エチレンワックスなどを例示することができる。これら
の外部滑剤のうちで、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、ポリエチレンワックスなどは可塑
化を遅らせる作用(すなわち、初期滑性)を有するが、
金属面に対する粘着性防止作用(すなわち、溶融〆訓(
ト)に関しては満足な性能を有さず、米ぬかワックス、
酸化ポリエチレンワックス、そのエステル化物およびそ
の金属塩化物、ステアリン酸、モノグリセリセライトな
どは粘着性防止作用はあるが、可塑化を遅らせる作用は
小さい。さらに、外部滑剤のうちで、とくにワックス系
の滑剤とジオクチルフタレ−1・などの可塑剤を併用し
た場合には、従来のワックス系滑剤はジオクチルフタレ
−1・との相溶性が小さいだめに、成形加工時にジオク
チルフタレートを主成分とする物質がブルーム現象を起
こし、成形物を汚染し易いので、ジオクチルフタレ−1
・などの可塑剤と併用することができないという欠点が
ある。
本発明者らは、初期滑性および溶融屑性に優れしかもジ
オクチルフタレートなどの可塑剤と併用した場合にもブ
ルーム現象を起こさない含塩素重合体組成物を得ること
を目的として各種炭化水素系変性ワックスからなる滑剤
を中心に検討した結果、特定の性状のスチレン系化合物
変性ポリオレフィンワックスを配合した含塩素重合体組
成物が前記目的を達成できることを見出し、本発明に到
達した。さらに、本発明によれば、本発明の該スチレン
系化合物変性ポリオレフィンワックスを配合した含塩素
重合体組成物は従来のワックス類を配合した組成物にく
らべて含塩素重合体に対する相溶性が優れているので、
前述の外部滑性効果が優れている他に内部滑性効果にも
優れているという4′f徴を有している。
本発明を概説すれば、本発明は、スチレン系化合物グラ
フト変性ポリオレフィンワックス(a)および含塩素重
合体(b)を含有する組成物において、 CD 該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィン
ワックス(+))の配合割合が該塩素含有重合体(al
 100重量部に対して0.01ないし10重量部の範
囲にあること、および (ii)  該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレ
フィンワックス(alが、そのスチレン系化合物成分単
位の含有率が1ないし80重量%の範囲にあり、かつそ
のデカリン溶媒中で135℃で測定した極限粘度〔η〕
が0.04ないし0.5dl/gの範囲にあること、 を特徴とする含塩素重合体組成物、を第一の発明の要旨
とし、 スチレン系化合物変性ポリオレフィンワックス(alお
よび含塩素重合体α〕)を含有する組成物において、 〔I′J  該スチレン系化合物グラノド変性ポリオレ
フィンワックス(blの配合割合が該含塩素重合体(a
) 100重量部に対して0.01ないし10重量部の
範囲にあること、および (iD  該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフ
ィンワックス(alが、酸素を含有するスチレン系化合
物グラノド変性ポリオレフィンワックスであり、そのス
チレン系化合物成分単位の含有率が1ないし80重量%
の範囲にあり、その酸素含有率が0.1ないし10重量
%の範囲にあり、かつそのデカリ溶媒中で135℃で測
定した極限粘度〔η〕が0.04ないし0.5dl/g
の範囲にあること、 を特徴とする含塩素重合体組成物、を第二の発明の要旨
とするものである。
本発明の含塩素重合体組成物を構成する含塩素重合体Q
))として具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リチン、塩素化ポリエチレン、エチレン・塩化ビニル共
重合体、プロピレン・塩化ビニル共重合体を例示するこ
とができる。
本発明の含塩素重合体組成物を構成するスチレン系化合
物グラフト変性ポリオレフィンワックス(a)は、ポリ
オレフィンワックス且だは酸化ポリオレフィンワックス
にスチレン系化合物をグラフi・共重合するか、または
ポリオレフィンワックスにスチレン系化合物をグラフト
共重合した後酸化することにより変性したものである。
該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィンワック
スは、そのスチレン系化合物成分単位の含有率が1ない
し80重量%の範囲にあり、かつそのデカリン溶媒中で
135℃で測定した極限粘度〔η〕が0.04ないしQ
、5 (11/ 、9の範囲一にあることが必要であり
、さらにはスチレン系化合物成分単位の含有率が5ない
し70重量%の・11u囲にあり、かつそのデカリン溶
媒中で測定した極限粘度〔η〕が0.05ないし0.4
 d l / gの範囲にあることが好ましい。さらに
該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフインワ、ク
スの分子量分25 (Mw/Mn )は1!V!常1な
いし8、好ましくは1ないし76の範囲にある。該スチ
レン系化合物グラフト変性ポリ側レフインワックスのス
チレン系化合物成分単位の含41ギが1重槽係より大き
くなっても、斗プj80重−F1t%より小さくなって
も、初期滑性および溶融7)″を件に優れかつブルーム
現象を起こさずしかもI;1l(l型性および加工成形
性に優れた含塩素重合体組成−物が得られなくなる。寸
だ、該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィンワ
ックスの極限粘度〔η〕が0.04dl/、9よシ大き
くなっても、まだ0.5dl/、9より小さくなっても
、前記同様に滑性効果に優れかつブルーム現象を起こさ
ずしかも離型性および加工成形性に優れた含塩累月1合
体組成物は得られなく々る。
また、本発明の含塩素重合体を構成する該スチレン系化
合物グラフト変性ポリオレフィンヮ、クス(a)が酸素
を含有するスチレン系化合・物グラフト変性ポリオレフ
ィンワックスである場合には、そのスチレン系化合物成
分単位の含有率が1ないし80重量%の範囲にあり、そ
の酸素含有率が0.1ないし10重量%の範囲にあり、
かつそのデカリン溶媒中で135℃で測定した極限粘度
〔η〕が0.041r イし0.5 d l / g 
ノ範囲にあることが必要であり、さらにはそのスチレン
系化合物成分単位の含有率が5ないし70重量%の範囲
にあり、その酸素含有率が0.2;2いし8重量%の範
囲にあり、かつそのデカリン溶媒中で165℃で測定し
た極限粘度〔]η〕が0.05ないし0,4(11/、
@の範囲にあることが好ましい。
さらに該酸素を含有するスチレン系化合物グラフト変性
ポリオレフィンワックスの分子量分布ij: iji常
1ないし8、好1しくは1乃:いし6の範囲にある。該
酸素を含有するスチレン系化合物グラフト変性ポリオレ
フイノワックスのスチレン系化合物成分単位の含有率が
80重重量上り大きくなっても、丑プこ、・1重111
係より小さくなっても、初期/け性および溶融f11性
に優れかつブルーム現象を起こさす、しかも1小型性お
・よび加工成形性に優れたa塩素重合体組成′吻が得ら
れなくなる。まだ、該スチレン系化合′吻グラフト変性
酸化ポリオレフィンワックスの直限粘度〔のが13.5
dl/、9より大きくなっても、寸だ0.04CH/i
より小きくツブっても、初J411m性および溶融滑性
に優)シかつプルーノ、現象奮起こさず、しかも離型性
および力(1工成形性にゾれだ含塩素重合体組成物は得
られなくなる。をらに、該スチレン系化合物グラフト変
性能化ポリオレフィンワックスの酸素含有率が10重邦
係よシ大きく庁っても、まだ0.1重量係より小さくな
っても、前記同様に滑性効果に優れかつブル−ム現象を
起こさずしかも離型性および加工成形性に優れた含塩素
重合体組成物は得られなくなる。
本発明の含塩素重合体組成物に配合されるスチレン系化
合物グラフト変性ポリオレフィン(a、)を構成するポ
リオレフィンワックスは、エチレン、プロピレン、1−
ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1
−デセン、1−トチセン、1−テトラテセン、1−ヘキ
サデーヒン、1−オクタデセン、アイコセンなとのα−
オレフィンの単独低分子量重合体tノζは2種以上の。
−オレフィンの低分子量共重合体である。
これらの基剤ポリオレフィンワックスは重合によって直
接製造したものてあってもよいし、高分子量重合体を加
熱減成またはラジカル減成によって製造したものであっ
てもよい1、基剤ポリオレフィンワックスのうちでは、
エチレン捷たはプロピレンを主成分とするポリオレフィ
ンワックスであることが好ましい。まだ、基剤ポリオレ
フィンワックスのデカリン溶媒中で135℃で測定した
極限粘度〔η〕は通常0.04ないしく1,5c11/
g、好1しくは0.05ないし0.4dl#’の範囲に
あり、その分子量分布(Mw/Mn)  は通常1ない
し8、好ましく 141ないし乙の範囲にある。
寸だ、該酸素を含有するスチレン系化合物グラフト変性
ポリオレフイヴワノクスが前述の酸化ポリオレフイノワ
ックスのスヂレン系化合物グラノド共正合変性物である
重合には、それを構成する酸化ポリオレフィンワックス
は前記基剤ポリオレフィンワックスを常法で酸化するこ
とによって(6られるものである。該酸化ポリオレフィ
ンワックスの(η〕は通′11τ[]、 Q 4  な
いし[1,5d l / 、9.、り丁丑しくは0.0
5ないしQ、4dl/gの範囲にあり、その分子−1■
分布rMw/MrJ u、Jlii當1ないし8、好1
しくは1ないし6の範囲にあり、その酸素含有率は通常
0,1ないし10、好1しくけ0.2ないし8の範囲に
ある。
本発明の含塩素重合体組成物に配合されるヌチレン糸化
合物グラフト変性ポリオレフィンワックス(alを構成
するスチレン系化合物成分単位として具体的には、スチ
レン、α−メグールスチレン、p−メチルスチレン、m
−メチルスチレン、p−メトキノスチレンなどを例示す
ることができる。
該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィンワック
スfa)は、前記基剤ポリオレフィンワックス1だは酸
化ポリオレフィンワックスと前記スチレン系化合物とを
常法に従って反応させることにより得られる。通常この
反応な;[ラジカル開始剤の存在下に溶液状態まだは溶
融混線条1牛下に実施される。
寸だ、スチレン系化合物グラフト変1」:ポリオレフィ
ンワックスを酸化することにより酸素を含有させる方法
としては、該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフ
ィンワックスを必要に応じてラジカル開始剤の存在下に
溶液状態捷だは溶融混線状態で分子状酸素と接触さぜる
方法が抹用される。
本発明の含塩素重合体組成物において、該スチレン系化
合物グラフト変性ポリオレフィン(alの配合割合は、
該含塩素重合体(b)100重量部に対して0.01な
いし10重量部の範囲にあることが必要であり、さらに
は0.05ないし8重量部の範囲にあることが好寸しい
。該スチレン系化合物クラフト変性ポリオレフィン(a
)の配合割合が10重量部より大きくなると、滑性が過
剰になり組成物の可塑化が困難になり、かつブルーム現
象も顕著となる。0.01重1仕部より小さくなると、
m件効果が不足しロールとの離型性が低下する。2 本発明の含塩素重合K Mll成′吻に&t、 S前記
スチレン系化合物グラノド変性ポリオレフィンヮ。
クス(alおよび前記バ塩素市合体(telの必須の2
成 分のほかに、必要に応じて他の成分が配合されてい
ても差しつかえない。必要に応じて配合される成分とし
て具体的には、ポリエチレン、ポリプロビレ/などのポ
リオレフィン、ABS樹脂、MBS樹脂、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、ポリメチルメタアクリレ−1・等の
重合体成分、鉛化合物、カドミウム化合物、バリウム化
合物、カルシウム化合物、亜鉛化合物、有機錫化合物、
エポキシ化合物、キレータ−等およびこれらの混合物等
の含塩素重合体に対する各種の耐熱安定剤、他の滑剤、
充填剤、顔料、染料、可塑剤、帯電防止剤、耐候安定剤
などを例示することができる。これらの配付剤の含有割
゛合は適宜である。
本発明の含塩素重合体組成物は射出成形、中空成形、押
出成形、その他種々の成形方法によっ−C成形すること
ができる。
次に、本発明の組成物を実施例によって具体的に滑、明
する。
実  施  191 1 極限粘度0,13(11/gの高密度ポリエチレンワッ
クス(商品名三井ハイヮ、クス200P:三井石油化学
工業KK製)500gをガラス製反応器に仕込み160
℃に溶解した。次いて、スチレンモノマー200g及び
ジーtert−ブチルペルオキ/ト(以下DTBPOと
略す)12gとを添加し、6時間加熱反応させた後溶融
状態のま’j5mmH7真空中で1時間脱気処理して揮
発分を除去し、その後冷却した。得られたスチレンごグ
ラフトポリエチレンワックス(以下5w−1と呼ぶ)に
おけるスチレンのグラフト琺は100gの5W−1中に
38.Vであっだ。結果を表1に示しメこ。
実施例2・−6、比較例1−6 表1に示した原ず・[ポリオレフィンワックスを用い実
施例1に準する方法で、スチレン系化合物グラフト変性
ワックスを調j1.□!しだ。
実施例7−12、 比較例7・・・16表1に示した原
Flポリオレフィンワックスを用い、実施例7に準する
方法でスチレン系化合物グラフト変性ワックスを調製し
メこ。
実施例7 極限粘度0.128C11/、9でありプロピレンを6
、5 mol %含有するポリエチレンワックス500
gをガラス製反応器に仕込み、160℃に溶解保持し、
撹拌しながらポリエチレンワックス100I当プtり毎
時50tの空気を供給する。2時間反応させた後のポリ
エチレンワックス中のロケ素含量は0.5重量係であっ
た。
次いで、系内を窒素置換した後、スチレンモノマー22
0I及びDTBPO12,2&を添加し、6時間加熱反
応させた後、溶融状態のf寸5 mmH9A空中で1時
間脱気処理して揮発分を除去し、その後冷却した。得ら
れたスチレングラフト酸化変性ポリエチレンワックス(
S W −2)におけるスチレンのグラフト量はI D
o、pの5W−2中に41gであり、酸素含量は0.3
51五グであった。結果を表1に示した。
〔ポリ塩化ビニルに対する滑剤性能評価方法〕ホIJ 
塩化ビニル〔商品名ゼオン103EP−8,11本ゼオ
ン■製、重合度1050.)100重置部、アジピン酸
ジオクチルゴースチル(和光紬薬社製)30i:置部、
エポキシ化大豆油(商品名0−1ろOP1アデカアーガ
ス社製)10重量部、脂肪酸モノグリセライド(商品名
リケマールL−250、理研ビタミン社製)2重量部及
び各種スチレン系化合物グラフト変性ポリエチレノワノ
クスを0.2重量部をへ7シアルミキサーで、90℃、
ろ分間混合した。この混合物を二本ロールで混押し滑性
を評価し/c。
(1)  ロール操作中性 ロ − ル径二8インチ 表面温度:170.〜175℃ ロール間隙:0.5mm ロール回転数: 18 rpm/16rpm(前ローl
q後ローノリ試  料  量:150g/1回 (2)滑剤効果評価方法 ゲル化時間二ロ〜ル間に試料を投入し、投入試料が浴融
し、シート状になってロールに巻きつく1での時間で表
わしだ。
ロールとの離型性:試料をロールに投入し、2分間ミキ
/ング後ロールを停止し、ロール停止後5.10.20
.60分後のシートの剥離し−やすさを観察した。
A ・剥離性の良好なもの。
B・・・剥離しにくいもの。
C・・・−剥離不可のもの。
ブルーム現象評価方法二二本ロールで、10分間混線し
た後、プレス加工(150℃)により10×10×1c
nnのノートを得る。
このシートを、70℃、90%RHで1週間静止放置し
た後、ブルーム現象を目視判定する。
A ・・ブルーム現象を生じていない。
B・・・・   〃  がソー)・全面A7”[に対し
て172以下の範囲で生じて いる。
C・  ブルーム現象が、シート全面積に対して172
以上の範囲で生じ ている。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィンワ
    ックスfa)および含塩素重合体Uを含有する組成物に
    おいて、 〔1〕該スチレン系化合物クラフト変性ボリオレフイン
    ワンクス(b+の配合割合が該含塩素重合体(a) 1
    00重量部に対して0.01ないし10重量部の範囲に
    あること、および (ii)該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィ
    ンワックス(a3が、そのスチレン系化合物成分単位の
    含有率が1晩いし80重量%の範囲にあシ、かつそのデ
    カリン溶媒中で165℃で測定した極限粘度〔η〕が0
    .04  役いしQ、5dl/、!9の範囲にあること
    、を特徴とする含塩素重合体組成物。
  2. (2)スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィンワ
    ックス(a)および含塩素重合体の)を含有する組成物
    において、 (D 該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィン
    ワックス(b)の配合割合が該含塩素重合体(a) 1
    00重量部に対して0.01ないし10重量部の範囲に
    あること、および 〔11〕  該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレ
    フィンワックス(a)が、酸素を含有するスチレン系化
    合物グラフト変性ポリオレフィンワックスであり、その
    スチレン系化合物成分単位の含有率が1ないし80重量
    %の範囲にあムその酸素含有率が0.1ないし10重量
    %の範囲にあり、かつそのデカリン溶媒中で135℃で
    測定した極限粘度〔η〕が0.04ない印、5CH/g
    の範囲にあること、 を特徴とする含塩素重合体組成物。
JP10271283A 1983-06-10 1983-06-10 含塩素重合体組成物 Granted JPS59227944A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008143008A (ja) * 2006-12-08 2008-06-26 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 木粉配合樹脂成形体

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008143008A (ja) * 2006-12-08 2008-06-26 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 木粉配合樹脂成形体

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