JPS59227944A - Chlorine-containing polymer composition - Google Patents
Chlorine-containing polymer compositionInfo
- Publication number
- JPS59227944A JPS59227944A JP10271283A JP10271283A JPS59227944A JP S59227944 A JPS59227944 A JP S59227944A JP 10271283 A JP10271283 A JP 10271283A JP 10271283 A JP10271283 A JP 10271283A JP S59227944 A JPS59227944 A JP S59227944A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chlorine
- wax
- styrene
- polyolefin wax
- modified polyolefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィ
ンワックスを配合した滑性効果、離形性および加工性の
改良された含塩素重合体組酸物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a chlorine-containing polymer composite acid compound containing a styrene-based compound graft-modified polyolefin wax and having improved lubricity, mold release properties, and processability.
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどの含塩素重合
体は耐熱安定性が良好でなく、これらの重合体の成形加
工温度は該重合体自体の熱分解温度より高いだめに、成
形加工の際には一般にこれらの重合体の熱分解が起こっ
ている。Chlorine-containing polymers such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride do not have good heat resistance stability, and since the molding temperature of these polymers is higher than the thermal decomposition temperature of the polymer itself, it is difficult to Thermal decomposition of these polymers generally occurs.
まだ、これら含塩素重合体は射出成形、中空成形、押出
成形、その他種々の成形方法により成形されている。し
かし、これらの含塩素重合体は前述のように耐熱安定性
が良好でないので、成形加工の際の熱分解を最少限に抑
えるだめには、可能な限り低い温度で成形加工しなけれ
ばならず、その結果成形加工時の該塩素含有重合体の溶
融流動性は良好でなく、シだがって成形加工性も優れて
はいない。含塩素重合体のこれらの欠点を改善するため
に、多種の耐熱安定剤および滑剤を配合することが提案
されている。These chlorine-containing polymers are still being molded by injection molding, blow molding, extrusion molding, and various other molding methods. However, as mentioned above, these chlorinated polymers do not have good heat stability, so in order to minimize thermal decomposition during molding, they must be molded at the lowest possible temperature. As a result, the melt flowability of the chlorine-containing polymer during molding is not good, and the moldability is also not excellent. In order to improve these drawbacks of chlorinated polymers, it has been proposed to incorporate various heat stabilizers and lubricants.
従来から、耐熱安定剤として種々の金属化合物を用いる
ことが知られておシ、また滑剤として釉りの高級脂肪酸
、そのエステノへその金属塩、各種のワックス類を用い
ることも知られている。It has been known to use various metal compounds as heat stabilizers, and it is also known to use higher fatty acids in glazes, metal salts thereof, and various waxes as lubricants.
さらに前記耐熱安定剤のみを配合した場合にはまだ充分
な滑性効果が得られ々い場合が多く、成形加工の際には
耐熱安定剤および滑剤の両方が通常配合されている。Furthermore, when only the heat-resistant stabilizer is blended, a sufficient lubricating effect is often not obtained, so both the heat-resistant stabilizer and the lubricant are usually blended during molding.
ここで、滑剤をその作用によって分類すると、重合体に
相溶しかつ可塑化を早めて溶融粘度を低減する内部滑剤
と、押出機などの成形機内で混合または溶融時に重合体
と金属間の粘着を防止し、摩擦抵抗を低減して加工性を
高める作用（溶融滑性）や可塑化を遅らせる作用（初期
滑性）を有する外部滑剤がある。内部滑剤に属するもの
としては、たとえば、ブチルステアレート、グリセリン
モノステアレート、ジオクチルフタレートなどがあり、
外部滑剤としてはステアリン酸、ステアリン酸カル／ウ
ム、パラフィンワックス、マイクロクリスクリンワック
ス、ポリエチレンワックス、米ぬかワックス、酸化ポリ
エチレンワックスなどを例示することができる。これら
の外部滑剤のうちで、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、ポリエチレンワックスなどは可塑
化を遅らせる作用（すなわち、初期滑性）を有するが、
金属面に対する粘着性防止作用（すなわち、溶融〆訓（
ト）に関しては満足な性能を有さず、米ぬかワックス、
酸化ポリエチレンワックス、そのエステル化物およびそ
の金属塩化物、ステアリン酸、モノグリセリセライトな
どは粘着性防止作用はあるが、可塑化を遅らせる作用は
小さい。さらに、外部滑剤のうちで、とくにワックス系
の滑剤とジオクチルフタレ−１・などの可塑剤を併用し
た場合には、従来のワックス系滑剤はジオクチルフタレ
−１・との相溶性が小さいだめに、成形加工時にジオク
チルフタレートを主成分とする物質がブルーム現象を起
こし、成形物を汚染し易いので、ジオクチルフタレ−１
・などの可塑剤と併用することができないという欠点が
ある。Here, lubricants can be classified according to their actions: internal lubricants that are compatible with the polymer and reduce melt viscosity by accelerating plasticization, and lubricants that cause adhesion between the polymer and metal when mixed or melted in a molding machine such as an extruder. There are external lubricants that have the effect of preventing this, reducing frictional resistance and increasing workability (melt lubricity), and delaying plasticization (initial lubricity). Examples of internal lubricants include butyl stearate, glycerin monostearate, and dioctyl phthalate.
Examples of external lubricants include stearic acid, calcium stearate, paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, rice bran wax, and oxidized polyethylene wax. Among these external lubricants, paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, etc. have the effect of delaying plasticization (i.e., initial lubricity);
Anti-adhesive effect on metal surfaces (i.e. melt-proofing)
) does not have satisfactory performance, and rice bran wax,
Oxidized polyethylene wax, its esterified products, its metal chlorides, stearic acid, monoglyceride, and the like have an anti-tack effect, but their effect on retarding plasticization is small. Furthermore, among external lubricants, especially when wax-based lubricants and plasticizers such as dioctyl phthalate-1 are used together, conventional wax-based lubricants have low compatibility with dioctyl phthalate-1. In addition, since substances mainly composed of dioctyl phthalate cause a bloom phenomenon during molding and easily contaminate molded products, dioctyl phthalate-1
It has the disadvantage that it cannot be used in combination with plasticizers such as .
本発明者らは、初期滑性および溶融屑性に優れしかもジ
オクチルフタレートなどの可塑剤と併用した場合にもブ
ルーム現象を起こさない含塩素重合体組成物を得ること
を目的として各種炭化水素系変性ワックスからなる滑剤
を中心に検討した結果、特定の性状のスチレン系化合物
変性ポリオレフィンワックスを配合した含塩素重合体組
成物が前記目的を達成できることを見出し、本発明に到
達した。さらに、本発明によれば、本発明の該スチレン
系化合物変性ポリオレフィンワックスを配合した含塩素
重合体組成物は従来のワックス類を配合した組成物にく
らべて含塩素重合体に対する相溶性が優れているので、
前述の外部滑性効果が優れている他に内部滑性効果にも
優れているという４′ｆ徴を有している。The present inventors have developed various hydrocarbon-based modified polymers with the aim of obtaining a chlorine-containing polymer composition that has excellent initial slipperiness and melt-splinter properties and does not cause blooming even when used in combination with a plasticizer such as dioctyl phthalate. As a result of studies focusing on lubricants made of wax, it was discovered that a chlorine-containing polymer composition containing a styrene-based compound-modified polyolefin wax with specific properties could achieve the above object, and the present invention was achieved. Furthermore, according to the present invention, the chlorine-containing polymer composition blended with the styrene compound-modified polyolefin wax of the present invention has superior compatibility with the chlorine-containing polymer compared to compositions blended with conventional waxes. Because there are
In addition to the above-mentioned excellent external lubricity effect, it also has the 4'f characteristic of being excellent in internal lubricity effect.
本発明を概説すれば、本発明は、スチレン系化合物グラ
フト変性ポリオレフィンワックス（ａ）および含塩素重
合体（ｂ）を含有する組成物において、
ＣＤ 該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィン
ワックス（＋））の配合割合が該塩素含有重合体（ａｌ
１００重量部に対して０．０１ないし１０重量部の範
囲にあること、および
（ｉｉ） 該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレ
フィンワックス（ａｌが、そのスチレン系化合物成分単
位の含有率が１ないし８０重量％の範囲にあり、かつそ
のデカリン溶媒中で１３５℃で測定した極限粘度〔η〕
が０．０４ないし０．５ｄｌ／ｇの範囲にあること、
を特徴とする含塩素重合体組成物、を第一の発明の要旨
とし、
スチレン系化合物変性ポリオレフィンワックス（ａｌお
よび含塩素重合体α〕）を含有する組成物において、
〔Ｉ′Ｊ 該スチレン系化合物グラノド変性ポリオレ
フィンワックス（ｂｌの配合割合が該含塩素重合体（ａ
） １００重量部に対して０．０１ないし１０重量部の
範囲にあること、および
（ｉＤ 該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフ
ィンワックス（ａｌが、酸素を含有するスチレン系化合
物グラノド変性ポリオレフィンワックスであり、そのス
チレン系化合物成分単位の含有率が１ないし８０重量％
の範囲にあり、その酸素含有率が０．１ないし１０重量
％の範囲にあり、かつそのデカリ溶媒中で１３５℃で測
定した極限粘度〔η〕が０．０４ないし０．５ｄｌ／ｇ
の範囲にあること、
を特徴とする含塩素重合体組成物、を第二の発明の要旨
とするものである。To summarize the present invention, the present invention provides a composition containing a styrenic compound graft-modified polyolefin wax (a) and a chlorine-containing polymer (b), wherein CD of the styrenic compound graft-modified polyolefin wax (+)) The blending ratio is the chlorine-containing polymer (al
(ii) the styrenic compound graft-modified polyolefin wax (al) is in the range of 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight; and (ii) the content of the styrene compound component unit is 1 to 80% by weight. and the intrinsic viscosity measured at 135°C in the decalin solvent [η]
The gist of the first invention is a chlorine-containing polymer composition characterized by: 0.04 to 0.5 dl/g; ]) in a composition containing [I'J the styrenic compound granod-modified polyolefin wax (bl) in a composition containing the chlorine-containing polymer (a
) be in the range of 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight; Content of styrene compound component unit is 1 to 80% by weight
, the oxygen content is in the range of 0.1 to 10% by weight, and the intrinsic viscosity [η] measured in a decalytic solvent at 135°C is 0.04 to 0.5 dl/g.
The gist of the second invention is a chlorine-containing polymer composition characterized by:
本発明の含塩素重合体組成物を構成する含塩素重合体Ｑ
））として具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リチン、塩素化ポリエチレン、エチレン・塩化ビニル共
重合体、プロピレン・塩化ビニル共重合体を例示するこ
とができる。Chlorinated polymer Q constituting the chlorinated polymer composition of the present invention
)) Specifically, polyvinyl chloride, polyvinyritine chloride, chlorinated polyethylene, ethylene/vinyl chloride copolymer, and propylene/vinyl chloride copolymer can be exemplified.
本発明の含塩素重合体組成物を構成するスチレン系化合
物グラフト変性ポリオレフィンワックス（ａ）は、ポリ
オレフィンワックス且だは酸化ポリオレフィンワックス
にスチレン系化合物をグラフｉ・共重合するか、または
ポリオレフィンワックスにスチレン系化合物をグラフト
共重合した後酸化することにより変性したものである。The styrenic compound-grafted polyolefin wax (a) constituting the chlorine-containing polymer composition of the present invention can be obtained by copolymerizing a styrene compound with a polyolefin wax or oxidized polyolefin wax, or by copolymerizing a styrene compound with a polyolefin wax. It is modified by graft copolymerizing a system compound and then oxidizing it.
該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィンワック
スは、そのスチレン系化合物成分単位の含有率が１ない
し８０重量％の範囲にあり、かつそのデカリン溶媒中で
１３５℃で測定した極限粘度〔η〕が０．０４ないしＱ
、５ （１１／ 、９の範囲一にあることが必要であり
、さらにはスチレン系化合物成分単位の含有率が５ない
し７０重量％の・１１ｕ囲にあり、かつそのデカリン溶
媒中で測定した極限粘度〔η〕が０．０５ないし０．４
ｄ ｌ ／ ｇの範囲にあることが好ましい。さらに
該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフインワ、ク
スの分子量分２５ （Ｍｗ／Ｍｎ ）は１！Ｖ！常１な
いし８、好ましくは１ないし７６の範囲にある。該スチ
レン系化合物グラフト変性ポリ側レフインワックスのス
チレン系化合物成分単位の含４１ギが１重槽係より大き
くなっても、斗プｊ８０重−Ｆ１ｔ％より小さくなって
も、初期滑性および溶融７）″を件に優れかつブルーム
現象を起こさずしかもＩ；１ｌ（ｌ型性および加工成形
性に優れた含塩素重合体組成−物が得られなくなる。寸
だ、該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィンワ
ックスの極限粘度〔η〕が０．０４ｄｌ／、９よシ大き
くなっても、まだ０．５ｄｌ／、９より小さくなっても
、前記同様に滑性効果に優れかつブルーム現象を起こさ
ずしかも離型性および加工成形性に優れた含塩累月１合
体組成物は得られなく々る。The styrene compound graft-modified polyolefin wax has a content of styrene compound component units in the range of 1 to 80% by weight, and has an intrinsic viscosity [η] of 0.04 when measured in a decalin solvent at 135°C. or Q
, 5 (11/ , 9), and furthermore, the content of styrenic compound component units must be in the 11u range of 5 to 70% by weight, and the limit measured in the decalin solvent must be Viscosity [η] is 0.05 to 0.4
It is preferably in the range of dl/g. Furthermore, the molecular weight 25 (Mw/Mn) of the styrene compound graft-modified polyolefin wax is 1! V! Usually in the range 1 to 8, preferably 1 to 76. Even if the content of the styrene compound component unit of the styrene compound graft-modified poly-side reflex wax becomes larger than the single-tank ratio or smaller than the 80 weight - F1 t%, the initial slipperiness and melting properties are maintained. 7) It is no longer possible to obtain a chlorine-containing polymer composition that is excellent in terms of ``I; 1L'' and has excellent processing and moldability without causing the bloom phenomenon. Even if the intrinsic viscosity [η] of the wax is greater than 0.04 dl/.9, even if it is still smaller than 0.5 dl/.9, it still maintains the same excellent lubricity effect and does not cause the blooming phenomenon, yet still maintains separation. It is no longer possible to obtain a salt-containing composite composition with excellent moldability and processability.
また、本発明の含塩素重合体を構成する該スチレン系化
合物グラフト変性ポリオレフィンヮ、クス（ａ）が酸素
を含有するスチレン系化合・物グラフト変性ポリオレフ
ィンワックスである場合には、そのスチレン系化合物成
分単位の含有率が１ないし８０重量％の範囲にあり、そ
の酸素含有率が０．１ないし１０重量％の範囲にあり、
かつそのデカリン溶媒中で１３５℃で測定した極限粘度
〔η〕が０．０４１ｒ イし０．５ ｄ ｌ ／ ｇ
ノ範囲にあることが必要であり、さらにはそのスチレン
系化合物成分単位の含有率が５ないし７０重量％の範囲
にあり、その酸素含有率が０．２；２いし８重量％の範
囲にあり、かつそのデカリン溶媒中で１６５℃で測定し
た極限粘度〔］η〕が０．０５ないし０，４（１１／、
＠の範囲にあることが好ましい。In addition, when the styrenic compound graft-modified polyolefin wax and wax (a) constituting the chlorine-containing polymer of the present invention are a styrene compound/product graft-modified polyolefin wax containing oxygen, the styrene compound component The unit content is in the range of 1 to 80% by weight, the oxygen content is in the range of 0.1 to 10% by weight,
And the intrinsic viscosity [η] measured in the decalin solvent at 135°C is 0.041r and 0.5 dl/g.
Further, the content of the styrene compound component unit is in the range of 5 to 70% by weight, and the oxygen content is in the range of 0.2 to 8% by weight. , and the intrinsic viscosity []η] measured at 165°C in the decalin solvent is 0.05 to 0.4 (11/,
It is preferably in the @ range.
さらに該酸素を含有するスチレン系化合物グラフト変性
ポリオレフィンワックスの分子量分布ｉｊ： ｉｊｉ常
１ないし８、好１しくは１乃：いし６の範囲にある。該
酸素を含有するスチレン系化合物グラフト変性ポリオレ
フイノワックスのスチレン系化合物成分単位の含有率が
８０重重量上り大きくなっても、丑プこ、・１重１１１
係より小さくなっても、初期／け性および溶融ｆ１１性
に優れかつブルーム現象を起こさす、しかも１小型性お
・よび加工成形性に優れたａ塩素重合体組成′吻が得ら
れなくなる。まだ、該スチレン系化合′吻グラフト変性
酸化ポリオレフィンワックスの直限粘度〔のが１３．５
ｄｌ／、９より大きくなっても、寸だ０．０４ＣＨ／ｉ
より小きくツブっても、初Ｊ４１１ｍ性および溶融滑性
に優）シかつプルーノ、現象奮起こさず、しかも離型性
および力（１工成形性にゾれだ含塩素重合体組成物は得
られなくなる。をらに、該スチレン系化合物グラフト変
性能化ポリオレフィンワックスの酸素含有率が１０重邦
係よシ大きく庁っても、まだ０．１重量係より小さくな
っても、前記同様に滑性効果に優れかつブル−ム現象を
起こさずしかも離型性および加工成形性に優れた含塩素
重合体組成物は得られなくなる。Furthermore, the molecular weight distribution ij of the oxygen-containing styrene compound graft-modified polyolefin wax is usually in the range of 1 to 8, preferably 1 to 6. Even if the content of the styrene compound component unit of the oxygen-containing styrene compound graft-modified polyolefin wax increases by 80% by weight,
Even if the size is smaller than that, it is no longer possible to obtain a chlorine polymer composition which has excellent initial and melt properties and causes a bloom phenomenon, and also has excellent compactness and processability. However, the linear viscosity of the styrenic compound's proboscis-grafted modified oxidized polyolefin wax is 13.5.
dl/, even if it is larger than 9, it is still 0.04CH/i
Even if the lumps are smaller, the chlorine-containing polymer composition has excellent initial J411m properties and melt lubricity), does not cause any phenomenon, and has excellent mold releasability and strength (one-step moldability). In addition, even if the oxygen content of the styrene-based compound graft-modified polyolefin wax is higher than 10% by weight, it will still be less than 0.1% by weight, it will still be smooth as described above. It is no longer possible to obtain a chlorine-containing polymer composition that has excellent properties, does not cause a bloom phenomenon, and has excellent mold releasability and processability.
本発明の含塩素重合体組成物に配合されるスチレン系化
合物グラフト変性ポリオレフィン（ａ、）を構成するポ
リオレフィンワックスは、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−デセン、１−トチセン、１−テトラテセン、１−ヘキ
サデーヒン、１−オクタデセン、アイコセンなとのα−
オレフィンの単独低分子量重合体ｔノζは２種以上の。The polyolefin wax constituting the styrene-based compound graft-modified polyolefin (a) blended into the chlorine-containing polymer composition of the present invention includes ethylene, propylene, 1-
Butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1
α- of decene, 1-tothycene, 1-tetrathecene, 1-hexadehine, 1-octadecene, icosene, etc.
The single low molecular weight olefin polymers t-ζ are two or more types.
−オレフィンの低分子量共重合体である。- low molecular weight copolymers of olefins.
これらの基剤ポリオレフィンワックスは重合によって直
接製造したものてあってもよいし、高分子量重合体を加
熱減成またはラジカル減成によって製造したものであっ
てもよい１、基剤ポリオレフィンワックスのうちでは、
エチレン捷たはプロピレンを主成分とするポリオレフィ
ンワックスであることが好ましい。まだ、基剤ポリオレ
フィンワックスのデカリン溶媒中で１３５℃で測定した
極限粘度〔η〕は通常０．０４ないしく１，５ｃ１１／
ｇ、好１しくは０．０５ないし０．４ｄｌ＃’の範囲に
あり、その分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） は通常１ない
し８、好ましく １４１ないし乙の範囲にある。These base polyolefin waxes may be produced directly by polymerization, or may be produced by thermal degradation or radical degradation of high molecular weight polymers.1 Among the base polyolefin waxes, ,
Preferably, the wax is a polyolefin wax containing ethylene wax or propylene as a main component. However, the intrinsic viscosity [η] of the base polyolefin wax measured in decalin solvent at 135°C is usually 0.04 to 1.5c11/
g, preferably in the range of 0.05 to 0.4 dl#', and its molecular weight distribution (Mw/Mn) is usually in the range of 1 to 8, preferably 141 to O.
寸だ、該酸素を含有するスチレン系化合物グラフト変性
ポリオレフイヴワノクスが前述の酸化ポリオレフイノワ
ックスのスヂレン系化合物グラノド共正合変性物である
重合には、それを構成する酸化ポリオレフィンワックス
は前記基剤ポリオレフィンワックスを常法で酸化するこ
とによって（６られるものである。該酸化ポリオレフィ
ンワックスの（η〕は通′１１τ［］、 Ｑ ４ な
いし［１，５ｄ ｌ ／ 、９．、り丁丑しくは０．０
５ないしＱ、４ｄｌ／ｇの範囲にあり、その分子−１■
分布ｒＭｗ／ＭｒＪ ｕ、Ｊｌｉｉ當１ないし８、好１
しくは１ないし６の範囲にあり、その酸素含有率は通常
０，１ないし１０、好１しくけ０．２ないし８の範囲に
ある。In fact, in the polymerization in which the oxygen-containing styrenic compound graft-modified polyolefin Evewanox is a copolymerized modified product of the styrene-based compound Granod of the aforementioned oxidized polyolefin wax, the oxidized polyolefin wax constituting it is The base polyolefin wax is oxidized by a conventional method (6). Ugly 0.0
5 to Q, in the range of 4 dl/g, and its molecule -1■
Distribution rMw/MrJ u, Jlii from 1 to 8, good 1
The oxygen content is usually in the range of 0.1 to 10, preferably 0.2 to 8.
本発明の含塩素重合体組成物に配合されるヌチレン糸化
合物グラフト変性ポリオレフィンワックス（ａｌを構成
するスチレン系化合物成分単位として具体的には、スチ
レン、α−メグールスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メトキノスチレンなどを例示す
ることができる。Specifically, the styrene compound component units constituting the nutyrene thread compound graft-modified polyolefin wax (al) blended into the chlorine-containing polymer composition of the present invention include styrene, α-megurstyrene, p-methylstyrene, m
-Methylstyrene, p-methquinostyrene, etc. can be exemplified.
該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィンワック
スｆａ）は、前記基剤ポリオレフィンワックス１だは酸
化ポリオレフィンワックスと前記スチレン系化合物とを
常法に従って反応させることにより得られる。通常この
反応な；［ラジカル開始剤の存在下に溶液状態まだは溶
融混線条１牛下に実施される。The styrenic compound graft-modified polyolefin wax fa) can be obtained by reacting the base polyolefin wax 1 or oxidized polyolefin wax with the styrene compound according to a conventional method. This reaction is usually carried out in the presence of a radical initiator in solution or in a molten mixture.
寸だ、スチレン系化合物グラフト変１」：ポリオレフィ
ンワックスを酸化することにより酸素を含有させる方法
としては、該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフ
ィンワックスを必要に応じてラジカル開始剤の存在下に
溶液状態捷だは溶融混線状態で分子状酸素と接触さぜる
方法が抹用される。``Styrenic compound graft modified 1'': A method for oxidizing polyolefin wax to contain oxygen is to dissolve the styrene compound graft modified polyolefin wax in a solution state in the presence of a radical initiator if necessary. A method is used in which the material is brought into contact with molecular oxygen in a molten mixed wire state.
本発明の含塩素重合体組成物において、該スチレン系化
合物グラフト変性ポリオレフィン（ａｌの配合割合は、
該含塩素重合体（ｂ）１００重量部に対して０．０１な
いし１０重量部の範囲にあることが必要であり、さらに
は０．０５ないし８重量部の範囲にあることが好寸しい
。該スチレン系化合物クラフト変性ポリオレフィン（ａ
）の配合割合が１０重量部より大きくなると、滑性が過
剰になり組成物の可塑化が困難になり、かつブルーム現
象も顕著となる。０．０１重１仕部より小さくなると、
ｍ件効果が不足しロールとの離型性が低下する。２
本発明の含塩素重合Ｋ Ｍｌｌ成′吻に＆ｔ、 Ｓ前記
スチレン系化合物グラノド変性ポリオレフィンヮ。In the chlorine-containing polymer composition of the present invention, the blending ratio of the styrenic compound graft-modified polyolefin (al) is as follows:
It is necessary that the amount is in the range of 0.01 to 10 parts by weight, and more preferably in the range of 0.05 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorine-containing polymer (b). The styrenic compound kraft modified polyolefin (a
) If the blending ratio exceeds 10 parts by weight, the lubricity becomes excessive, making it difficult to plasticize the composition, and the blooming phenomenon also becomes noticeable. When it becomes smaller than 0.01 weight and 1 part,
The m effect is insufficient and the releasability from the roll decreases. 2. In the chlorine-containing polymerization K Mll formation of the present invention, the above-mentioned styrenic compound granulated polyolefin.
クス（ａｌおよび前記バ塩素市合体（ｔｅｌの必須の２
成 分のほかに、必要に応じて他の成分が配合されてい
ても差しつかえない。必要に応じて配合される成分とし
て具体的には、ポリエチレン、ポリプロビレ／などのポ
リオレフィン、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、ポリメチルメタアクリレ−１・等の
重合体成分、鉛化合物、カドミウム化合物、バリウム化
合物、カルシウム化合物、亜鉛化合物、有機錫化合物、
エポキシ化合物、キレータ−等およびこれらの混合物等
の含塩素重合体に対する各種の耐熱安定剤、他の滑剤、
充填剤、顔料、染料、可塑剤、帯電防止剤、耐候安定剤
などを例示することができる。これらの配付剤の含有割
゛合は適宜である。(al and the essential two of the above-mentioned
In addition to these ingredients, other ingredients may be added as necessary. Specifically, the components to be blended as necessary include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ABS resins, MBS resins, ethylene/vinyl acetate copolymers, and polymer components such as polymethylmethacrylate-1. Lead compounds, cadmium compounds, barium compounds, calcium compounds, zinc compounds, organotin compounds,
Various heat stabilizers and other lubricants for chlorine-containing polymers such as epoxy compounds, chelators, etc. and mixtures thereof;
Examples include fillers, pigments, dyes, plasticizers, antistatic agents, and weathering stabilizers. The content ratio of these distribution agents is appropriate.
本発明の含塩素重合体組成物は射出成形、中空成形、押
出成形、その他種々の成形方法によっ−Ｃ成形すること
ができる。The chlorine-containing polymer composition of the present invention can be molded by injection molding, blow molding, extrusion molding, and various other molding methods.
次に、本発明の組成物を実施例によって具体的に滑、明
する。Next, the composition of the present invention will be specifically explained with reference to Examples.
実 施 １９１ １
極限粘度０，１３（１１／ｇの高密度ポリエチレンワッ
クス（商品名三井ハイヮ、クス２００Ｐ：三井石油化学
工業ＫＫ製）５００ｇをガラス製反応器に仕込み１６０
℃に溶解した。次いて、スチレンモノマー２００ｇ及び
ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキ／ト（以下ＤＴＢＰＯと
略す）１２ｇとを添加し、６時間加熱反応させた後溶融
状態のま’ｊ５ｍｍＨ７真空中で１時間脱気処理して揮
発分を除去し、その後冷却した。得られたスチレンごグ
ラフトポリエチレンワックス（以下５ｗ−１と呼ぶ）に
おけるスチレンのグラフト琺は１００ｇの５Ｗ−１中に
３８．Ｖであっだ。結果を表１に示しメこ。Implementation 191 1 500 g of high-density polyethylene wax (trade name: Mitsui Hiwa, Cus 200P, manufactured by Mitsui Petrochemical Industries KK) with an intrinsic viscosity of 0.13 (11/g) was charged into a glass reactor and heated to 160 g.
Dissolved at ℃. Next, 200 g of styrene monomer and 12 g of di-tert-butyl peroxide (hereinafter abbreviated as DTBPO) were added and reacted by heating for 6 hours.Then, the molten state was degassed for 1 hour in a vacuum of 5 mm H7 to remove volatile components. was removed and then cooled. The styrene-grafted polyethylene wax (hereinafter referred to as 5W-1) obtained contained 38% of styrene in 100 g of 5W-1. It was V. The results are shown in Table 1.
実施例２・−６、比較例１−６
表１に示した原ず・［ポリオレフィンワックスを用い実
施例１に準する方法で、スチレン系化合物グラフト変性
ワックスを調ｊ１．□！しだ。Examples 2-6, Comparative Examples 1-6 A styrenic compound graft modified wax was prepared using the raw polyolefin wax shown in Table 1 in the same manner as in Example 1. □! Shida.
実施例７−１２、 比較例７・・・１６表１に示した原
Ｆｌポリオレフィンワックスを用い、実施例７に準する
方法でスチレン系化合物グラフト変性ワックスを調製し
メこ。Examples 7-12, Comparative Examples 7...16 Using the raw Fl polyolefin wax shown in Table 1, a styrenic compound graft modified wax was prepared in the same manner as in Example 7.
実施例７
極限粘度０．１２８Ｃ１１／、９でありプロピレンを６
、５ ｍｏｌ ％含有するポリエチレンワックス５００
ｇをガラス製反応器に仕込み、１６０℃に溶解保持し、
撹拌しながらポリエチレンワックス１００Ｉ当プｔり毎
時５０ｔの空気を供給する。２時間反応させた後のポリ
エチレンワックス中のロケ素含量は０．５重量係であっ
た。Example 7 Intrinsic viscosity 0.128C11/, 9, propylene 6
, polyethylene wax 500 containing 5 mol %
g was charged into a glass reactor, melted and maintained at 160°C,
While stirring, 50 tons of air was supplied per hour per 100 I of polyethylene wax. After reacting for 2 hours, the roxene content in the polyethylene wax was 0.5 parts by weight.
次いで、系内を窒素置換した後、スチレンモノマー２２
０Ｉ及びＤＴＢＰＯ１２，２＆を添加し、６時間加熱反
応させた後、溶融状態のｆ寸５ ｍｍＨ９Ａ空中で１時
間脱気処理して揮発分を除去し、その後冷却した。得ら
れたスチレングラフト酸化変性ポリエチレンワックス（
Ｓ Ｗ −２）におけるスチレンのグラフト量はＩ Ｄ
ｏ、ｐの５Ｗ−２中に４１ｇであり、酸素含量は０．３
５１五グであった。結果を表１に示した。Next, after replacing the inside of the system with nitrogen, the styrene monomer 22
After adding 0I and DTBPO12,2&, the mixture was heated and reacted for 6 hours, and then degassed in molten f size 5 mm H9A air for 1 hour to remove volatile components, and then cooled. The resulting styrene-grafted oxidation-modified polyethylene wax (
The amount of styrene grafted in SW-2) is ID
It is 41g in 5W-2 of o, p, and the oxygen content is 0.3
It was 515g. The results are shown in Table 1.
〔ポリ塩化ビニルに対する滑剤性能評価方法〕ホＩＪ
塩化ビニル〔商品名ゼオン１０３ＥＰ−８，１１本ゼオ
ン■製、重合度１０５０．）１００重置部、アジピン酸
ジオクチルゴースチル（和光紬薬社製）３０ｉ：置部、
エポキシ化大豆油（商品名０−１ろＯＰ１アデカアーガ
ス社製）１０重量部、脂肪酸モノグリセライド（商品名
リケマールＬ−２５０、理研ビタミン社製）２重量部及
び各種スチレン系化合物グラフト変性ポリエチレノワノ
クスを０．２重量部をへ７シアルミキサーで、９０℃、
ろ分間混合した。この混合物を二本ロールで混押し滑性
を評価し／ｃ。[Lubricant performance evaluation method for polyvinyl chloride] HoIJ
Vinyl chloride [trade name: Zeon 103EP-8, 11 manufactured by Zeon ■, degree of polymerization 1050. ) 100 overlapping parts, dioctylgostyl adipate (manufactured by Wako Tsumugi Pharmaceutical Co., Ltd.) 30i: overlapping parts,
10 parts by weight of epoxidized soybean oil (trade name 0-1ro OP1, manufactured by Adeka Argus), 2 parts by weight of fatty acid monoglyceride (trade name Rikemar L-250, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.), and various styrene compound graft-modified polyethylene wanox. 0.2 parts by weight was heated to 90°C in a 7-seal mixer.
Mixed for filtration. This mixture was mixed with two rolls and evaluated for slipperiness./c.
（１） ロール操作中性
ロ − ル径二８インチ
表面温度：１７０．〜１７５℃
ロール間隙：０．５ｍｍ
ロール回転数： １８ ｒｐｍ／１６ｒｐｍ（前ローｌ
ｑ後ローノリ試 料 量：１５０ｇ／１回
（２）滑剤効果評価方法
ゲル化時間二ロ〜ル間に試料を投入し、投入試料が浴融
し、シート状になってロールに巻きつく１での時間で表
わしだ。(1) Roll operation Neutral roll diameter 28 inches Surface temperature: 170. ~175℃ Roll gap: 0.5mm Roll rotation speed: 18 rpm/16 rpm (front roll
q Post-rolling sample Amount: 150 g/time (2) Method for evaluating lubricant effect Gelation time: Inject the sample between 2 and 2 rolls, and the sample will melt in the bath, form a sheet, and wrap around the roll. It is expressed in terms of time.
ロールとの離型性：試料をロールに投入し、２分間ミキ
／ング後ロールを停止し、ロール停止後５．１０．２０
．６０分後のシートの剥離し−やすさを観察した。Release property from roll: The sample was put into the roll, the roll was stopped after mixing for 2 minutes, and the roll was stopped at 5.10.20 after the roll was stopped.
．． The ease with which the sheet was peeled off after 60 minutes was observed.
Ａ ・剥離性の良好なもの。A: Good removability.
Ｂ・・・剥離しにくいもの。B: Something that is difficult to peel off.
Ｃ・・・−剥離不可のもの。C...-Things that cannot be peeled off.
ブルーム現象評価方法二二本ロールで、１０分間混線し
た後、プレス加工（１５０℃）により１０×１０×１ｃ
ｎｎのノートを得る。Bloom phenomenon evaluation method: After mixing for 10 minutes with 22 rolls, press processing (150℃) 10 x 10 x 1 c
Obtain nn notes.
このシートを、７０℃、９０％ＲＨで１週間静止放置し
た後、ブルーム現象を目視判定する。After this sheet is left stationary for one week at 70° C. and 90% RH, the bloom phenomenon is visually determined.
Ａ ・・ブルーム現象を生じていない。A: No bloom phenomenon occurred.
Ｂ・・・・ 〃 がソー）・全面Ａ７”［に対し
て１７２以下の範囲で生じて
いる。B... 〃 occurs in the range of 172 or less for the entire surface A7'' [.
Ｃ・ ブルーム現象が、シート全面積に対して１７２
以上の範囲で生じ
ている。C. The bloom phenomenon is 172% of the total area of the sheet.
This occurs in the above range.
Claims (2)
ックスｆａ）および含塩素重合体Ｕを含有する組成物に
おいて、 〔１〕該スチレン系化合物クラフト変性ボリオレフイン
ワンクス（ｂ＋の配合割合が該含塩素重合体（ａ） １
００重量部に対して０．０１ないし１０重量部の範囲に
あること、および （ｉｉ）該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィ
ンワックス（ａ３が、そのスチレン系化合物成分単位の
含有率が１晩いし８０重量％の範囲にあシ、かつそのデ
カリン溶媒中で１６５℃で測定した極限粘度〔η〕が０
．０４ 役いしＱ、５ｄｌ／、！９の範囲にあること
、を特徴とする含塩素重合体組成物。(1) In a composition containing a styrene-based compound graft-modified polyolefin wax fa) and a chlorine-containing polymer U, the blending ratio of the styrene-based compound kraft-modified polyolefin wax (b+) is such that the chlorine-containing polymer ( a) 1
(ii) the styrenic compound graft-modified polyolefin wax (a3 is in the range of 0.01 to 10 parts by weight per 00 parts by weight); %, and its intrinsic viscosity [η] measured at 165°C in decalin solvent is 0.
．． 04 Yakuishi Q, 5dl/,! 9.
ックス（ａ）および含塩素重合体の）を含有する組成物
において、 （Ｄ 該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレフィン
ワックス（ｂ）の配合割合が該含塩素重合体（ａ） １
００重量部に対して０．０１ないし１０重量部の範囲に
あること、および 〔１１〕 該スチレン系化合物グラフト変性ポリオレ
フィンワックス（ａ）が、酸素を含有するスチレン系化
合物グラフト変性ポリオレフィンワックスであり、その
スチレン系化合物成分単位の含有率が１ないし８０重量
％の範囲にあムその酸素含有率が０．１ないし１０重量
％の範囲にあり、かつそのデカリン溶媒中で１３５℃で
測定した極限粘度〔η〕が０．０４ない印、５ＣＨ／ｇ
の範囲にあること、 を特徴とする含塩素重合体組成物。(2) In a composition containing a styrene-based compound graft-modified polyolefin wax (a) and a chlorine-containing polymer, (D) the blending ratio of the styrene-based compound graft-modified polyolefin wax (b) a) 1
[11] The styrenic compound graft-modified polyolefin wax (a) is an oxygen-containing styrenic compound graft-modified polyolefin wax; The content of the styrene compound component unit is in the range of 1 to 80% by weight, the oxygen content is in the range of 0.1 to 10% by weight, and the intrinsic viscosity measured at 135°C in the decalin solvent is Mark where [η] is not 0.04, 5CH/g
A chlorinated polymer composition characterized by being in the range of.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10271283A JPS59227944A (en) | 1983-06-10 | 1983-06-10 | Chlorine-containing polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10271283A JPS59227944A (en) | 1983-06-10 | 1983-06-10 | Chlorine-containing polymer composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59227944A true JPS59227944A (en) | 1984-12-21 |
| JPS6410013B2 JPS6410013B2 (en) | 1989-02-21 |
Family
ID=14334877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10271283A Granted JPS59227944A (en) | 1983-06-10 | 1983-06-10 | Chlorine-containing polymer composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59227944A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008143008A (en) * | 2006-12-08 | 2008-06-26 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Resin molding incorporating wood powder |
-
1983
- 1983-06-10 JP JP10271283A patent/JPS59227944A/en active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008143008A (en) * | 2006-12-08 | 2008-06-26 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Resin molding incorporating wood powder |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6410013B2 (en) | 1989-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6063846A (en) | Polyvinyl chloride compositions | |
| US6608142B1 (en) | Polyvinyl chloride compositions | |
| CA1340349C (en) | Processing aid for thermoplastic resin, and thermoplastic resin composition comprising same | |
| US20050203230A1 (en) | Flame-retardant polyvinyl chloride compositions | |
| KR100249438B1 (en) | Improved process for preparing ethylene copolymer plasticized pvc | |
| US5604278A (en) | CPVC compounds and articles made therefrom for design stress rating above 180° F. | |
| JPH0473459B2 (en) | ||
| JP2003510438A (en) | Block chlorinated polyolefins used as impact modifier tougheners for PVC or CPVC | |
| JPH10506139A (en) | Halogen-free flexible thermoplastic polyolefin composition | |
| JP3137291B2 (en) | Polar Thermoplastic Polyolefin Composition | |
| JPS59227944A (en) | Chlorine-containing polymer composition | |
| US5603998A (en) | CPVC compounds and articles made therefrom for design stress rating above 180° C. | |
| JPH1171427A (en) | Polyethylene-based resin for forming inflation film and inflation film using the same | |
| JPH0237941B2 (en) | ||
| JPS59105045A (en) | Production of highly non-staining non-rigid sheet | |
| JP4798686B2 (en) | Ethylene / vinyl acetate copolymer resin composition for calendar molding | |
| JP3020338B2 (en) | Vinyl chloride resin composition | |
| JP3115948B2 (en) | Vinyl chloride resin composition | |
| JP2693682B2 (en) | Vinyl chloride resin composition | |
| JP3812238B2 (en) | Coloring composition and use thereof | |
| JP4919532B2 (en) | Polyethylene resin composition | |
| JP2001207003A (en) | Vinyl chloride-based resin composition and outdoor building material using the same | |
| JP2001064467A (en) | Chlorinated vinyl chloride resin composition | |
| JP2023026099A (en) | thermoplastic resin sheet | |
| JPS58129041A (en) | Polyvinyl chloride resin composition |