JPH1171427A - Polyethylene-based resin for forming inflation film and inflation film using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyethylene-based resin which gives an inflation film showing excellent balance of properties such as shock resistance, unbiased thickness and the like and improved high speed formability, and an inflation film using the same as base material. SOLUTION: The polyethylene-based resin for forming inflation film has a polydispersity index of 5-32 at 190 deg.C and meets dependence α of slip velocity on shearing force at 200 deg.C not less than 2.0 or (Vs +η'/500)<105 (where Vs is slip velocity; and η' is melt viscosity). The inflation film is based on polyethylene resin as base material.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インフレーション
フィルム成形用ポリエチレン系樹脂及びそれを用いたイ
ンフレーションフィルムに関し、さらに詳しくは、高速
でインフレーションフィルム成形が可能なポリエチレン
系樹脂及びこれを基材とする耐衝撃性，低偏肉性などの
物性バランスに優れたインフレーションフィルムに関す
るものである。The present invention relates to a polyethylene resin for forming an inflation film and an inflation film using the same, and more particularly, to a polyethylene resin capable of forming an inflation film at a high speed and a base resin using the same. The present invention relates to an inflation film having an excellent balance of physical properties such as impact properties and low thickness unevenness.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエチレン系樹脂は、汎用樹脂として
様々な分野において広範囲に用いられており、その代表
的な用途の一つとしてフィルム用がある。このフィルム
の製造方法としては、各種方法が知られているが、その
中でインフレーション成形法が工業的に広く採用されて
いる。2. Description of the Related Art Polyethylene resins are widely used in various fields as general-purpose resins, and one of their typical uses is for films. Various methods are known as a method for producing this film, and among them, the inflation molding method is widely used industrially.

【０００３】このインフレーション成形法は、ポリエチ
レン系樹脂を、溶融状態で管状ダイから管状に押し出
し、内圧で膨張させながら、空冷固化して連続的に巻き
取る方法であるが、このようなインフレーション成形に
おいては、高生産性を確保するためにさらなる高速化が
求められ、しかも得られるフィルムに対しては優れた耐
衝撃性，低偏肉性が要求されている。The inflation molding method is a method in which a polyethylene resin is extruded into a tube from a tubular die in a molten state, solidified by air cooling while being expanded by an internal pressure, and continuously wound up. In order to ensure high productivity, further high speed is required, and the resulting film is required to have excellent impact resistance and low thickness unevenness.

【０００４】しかしながら、高速成形を行うと、ダイス
内部での樹脂のスパイラル流動がそのままダイスリップ
出口部分からの流動に現れる、いわゆるスパイラルマー
クが発生するため、ダイスリップ出口においては、スパ
イラルマーク部分とそれ以外の部分とで樹脂の流量が異
なり、それがフィルムの偏肉となって現れる。その結
果、フィルムの原反にしわやたるみが発生するため、フ
ィルムの二次加工工程における印刷性やスリット性の低
下，不良化の問題、あるいはフィルム製袋時における製
袋速度の低下やヒートシール不良などの問題が生じる。However, when high-speed molding is performed, the spiral flow of the resin inside the die appears as it is in the flow from the exit portion of the die slip, that is, a so-called spiral mark is generated. The flow rate of the resin differs between the other portions, and this appears as uneven thickness of the film. As a result, wrinkles and sagging occur in the raw film of the film, resulting in problems of printability and slitting properties in the secondary processing of the film, deterioration of the film, reduction of the bag making speed during film making, and heat sealing. Problems such as defects occur.

【０００５】このような問題を解決するために、従来、
ロータリーダイスの使用、内部冷却方式によるバブル冷
却の高効率化、ダイスリップの狭小化など、成形加工面
からの種々の対策がとられてきたが、いずれも充分に満
足するフィルム物性は得られないのが実状である。ま
た、フィルム成形材料を得るための混練時に、ラジカル
発生剤や架橋剤を添加する方法が提案されている（特開
昭６０−１６１１３１号公報など）。しかしながら、こ
のような薬剤を使用する方法においては、偏肉は低減さ
れるものの、フィルムインパクト強度が低下したり、イ
ンフレーションフィルム成形中にゲルが発生してフィル
ム外観が悪化するなど、好ましくない事態を招来する。In order to solve such a problem, conventionally,
Various countermeasures have been taken from the molding surface, such as using a rotary die, increasing the efficiency of bubble cooling by the internal cooling method, and reducing the die slip, but none of them can provide sufficiently satisfactory film properties. This is the actual situation. Further, a method has been proposed in which a radical generator or a crosslinking agent is added during kneading to obtain a film forming material (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-161131). However, in the method using such a drug, although the uneven thickness is reduced, unfavorable situations such as a decrease in film impact strength and a gel appearance during the formation of the blown film and a deterioration in film appearance are caused. Invite you.

【０００６】一方、特開平７−２７６４９５号公報にお
いては、歪み硬化パラメータと偏肉の関係について検討
した例が示されている。しかしながら、本発明者らの検
討では、偏肉は小さいが高速成形性が満足できるもので
はなかった。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-276495 discloses an example in which the relationship between the strain hardening parameter and the uneven thickness is examined. However, according to the study of the present inventors, the uneven thickness was small, but the high-speed moldability was not satisfactory.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、耐衝撃性及び低偏肉性などの物性バランスに
優れたインフレーションフィルムを与え、かつ高速成形
性を向上させたインフレーションフィルム成形用ポリエ
チレン系樹脂、及びこれを基材とする上記物性バランス
に優れたインフレーションフィルムを提供することを目
的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an inflation film having an excellent balance of physical properties such as impact resistance and low thickness unevenness and improved high-speed moldability under such circumstances. An object of the present invention is to provide a polyethylene resin for molding and an inflation film using the same as a base material and having the above excellent balance of physical properties.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、（１）多分散
指数が所定の範囲にあり、かつ滑り速度のせん断応力依
存性が特定の値以上であるポリエチレン系樹脂または
（２）多分散指数が所定の範囲にあり、かつ滑り速度と
溶融粘度の関係がある特定の範囲にあるポリエチレン系
樹脂が、物性バランスに優れたインフレーションフィル
ムを与えることができ、しかも高速成形性に優れ、イン
フレーションフィルム成形用として好適であることを見
出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したもの
である。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object. As a result, (1) the polydispersity index is within a predetermined range, and the slip velocity depends on the shear stress. Is a specific value or more, or (2) a polyethylene resin having a polydispersity index within a predetermined range and a specific range having a relationship between a sliding velocity and a melt viscosity is used for inflation having an excellent balance of physical properties. It has been found that a film can be provided, and that it has excellent high-speed moldability and is suitable for forming an inflation film. The present invention has been completed based on such findings.

【０００９】すなわち、本発明の第一発明は、温度１９
０℃における多分散指数が５〜３２の範囲にあり、かつ
温度２００℃における滑り速度のせん断応力依存性αが
2.0以上であることを特徴とするインフレーションフィ
ルム成形用ポリエチレン系樹脂を提供するものである。
また、本発明の第二発明は、温度１９０℃における多分
散指数が５〜３２の範囲にあり、かつ温度２００℃にお
ける滑り速度（Ｖｓ）と溶融粘度（η^* ）が下記（１）
式の関係を満たすことを特徴とするインフレーションフ
ィルム成形用ポリエチレン系樹脂を提供するものであ
る。[0009] That is, the first invention of the present invention has a temperature of 19
The polydispersity index at 0 ° C. is in the range of 5 to 32, and the shear stress dependence α of the slip velocity at a temperature of 200 ° C. is
An object of the present invention is to provide a polyethylene-based resin for forming a blown film, which is 2.0 or more.
In the second invention of the present invention, the polydispersity index at a temperature of 190 ° C. is in the range of 5 to 32, and the slip velocity (Vs) and the melt viscosity (η ^* ) at a temperature of 200 ° C.
An object of the present invention is to provide a polyethylene resin for forming a blown film, which satisfies the relationship of the formula.

【００１０】Ｖｓ＋η^* ／５００＜１０５・・・（１） さらに、本発明は、上記ポリエチレン系樹脂を基材とす
るインフレーションフィルムをも提供するものである。Vs + η ^* / 500 <105 (1) The present invention also provides an inflation film based on the polyethylene resin.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】本発明のインフレーションフィル
ム成形用ポリエチレン系樹脂は、以下に示す物性を有す
るものである。最初に、本発明の第一発明について説明
する。第一発明においては、ポリエチレン系樹脂の温度
１９０℃における多分散指数（以下ＰＤＩと略記する）
が５〜３２の範囲にあることが必要である。このＰＤＩ
が５未満ではフィルムの成形性が著しく低下するおそれ
があり、また、３２を超えるとフィルムの耐衝撃強度が
大きく低下する傾向がみられる。フィルムの成形性及び
耐衝撃強度のバランスなどの面から、このＰＤＩは１５
〜３２の範囲にあるのがより好ましく、特に２０〜３２
の範囲にあるのが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyethylene resin for forming a blown film of the present invention has the following physical properties. First, the first invention of the present invention will be described. In the first invention, the polydispersity index of the polyethylene resin at a temperature of 190 ° C. (hereinafter abbreviated as PDI)
Must be in the range of 5 to 32. This PDI
If it is less than 5, the moldability of the film may be significantly reduced, and if it exceeds 32, the impact strength of the film tends to be greatly reduced. In view of the balance between film formability and impact strength, this PDI is 15
More preferably in the range of 20 to 32, particularly preferably 20 to 32.
Is preferably within the range.

【００１２】なお、このＰＤＩは下記の方法により測定
した値である。すなわち、温度１９０℃で樹脂を平行な
２枚の平板間に挟み、動的歪みを与え、その動的歪みの
周波数と貯蔵弾性率の関係を調べる。貯蔵弾性率Ｇ’＝
3.０×１０³ Ｐａを与える周波数をω₁ （ｓｅｃ^-1）、
Ｇ’＝1.０×１０⁵ Ｐａを与える周波数をω₂ （ｓｅｃ
^-1）とした場合、多分散指数ＰＤＩはω₂ ／１０ω₁ と
定義される。本発明においては、レオメトリック社製シ
ステム４を用いて、この多分散指数ＰＤＩを求めた。This PDI is a value measured by the following method. That is, a resin is sandwiched between two parallel flat plates at a temperature of 190 ° C. to give dynamic strain, and the relationship between the frequency of the dynamic strain and the storage elastic modulus is examined. Storage modulus G '=
The frequency giving 3.0 × 10 ³ Pa is ω ₁ (sec ⁻¹ ),
The frequency giving G ′ = 1.0 × 10 ⁵ Pa is ω ₂ (sec
^-1 ), the polydispersity index PDI is defined as ω ₂ / 10ω ₁ . In the present invention, the polydispersity index PDI was determined using System 4 manufactured by Rheometrics.

【００１３】次に、温度２００℃における滑り速度のせ
ん断応力依存性αが2.0 以上であることが必要である。
これによりフィルムの偏肉を小さくすることができる。
さらに好ましくは、αが2.3 以上、特に好ましくは、α
が2.8 以上の場合である。なお、このαは下記の方法に
より求められた値である。まず、Ｌ／Ｄ（長さ／直径）
が５０／1.０、５０／1.２、５０／1.5 及び５０／2.０
の４種のオリフィスを用い、温度２００℃にて、せん断
応力σが1.０×１０⁵ 〜2.０×１０⁵ Ｐａの範囲で、せ
ん断速度ｄγ／ｄｔを測定する。次に、各一定のせん断
応力下で、せん断速度ｄγ／ｄｔを１／Ｄに対してプロ
ットし、その直線の傾きを求める。この傾きの１／２が
滑り速度Ｖｓに相当する。α値を、式 α＝ΔｌｏｇＶｓ／Δｌｏｇσ により定義し、この式よりα値を算出する。本発明にお
いては、東洋精機社製キャピログラフを用いてα値を決
定した。なお、滑り速度Ｖｓの測定原理は、「高分子実
験学講座、力学的性質１」第３４１〜３４９頁に詳細に
解説されている。Next, it is necessary that the shear stress dependence α of the sliding speed at a temperature of 200 ° C. is 2.0 or more.
Thereby, uneven thickness of the film can be reduced.
More preferably, α is 2.3 or more, particularly preferably α
Is 2.8 or more. Here, α is a value obtained by the following method. First, L / D (length / diameter)
Are 50 / 1.0, 50 / 1.2, 50 / 1.5 and 50 / 2.0
The shear rate dγ / dt is measured at a temperature of 200 ° C. and a shear stress σ in the range of 1.0 × 10 ^{5 to} 2.0 × 10 ⁵ Pa using the four types of orifices. Next, under each constant shear stress, the shear rate dγ / dt is plotted against 1 / D, and the slope of the straight line is determined. 1/2 of this inclination corresponds to the sliding speed Vs. The α value is defined by the equation α = ΔlogVs / Δlogσ, and the α value is calculated from this equation. In the present invention, the α value was determined using a Capillograph manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. The principle of measurement of the sliding speed Vs is described in detail in “Lecture on Polymer Experiments, Mechanical Properties 1”, pp. 341-349.

【００１４】次に、本発明の第二発明について説明す
る。第二発明においては、ポリエチレン系樹脂の温度１
９０℃における多分散指数ＰＤＩが５〜３２の範囲にあ
ることが必要である。なお、ＰＤＩの技術的意義につい
ては、前記第一の発明と同じである。次に、温度２００
℃における滑り速度（Ｖｓ）と溶融粘度（η^* ）が下記
（１）式の関係を満たす必要がある。Next, the second invention of the present invention will be described. In the second invention, the temperature of the polyethylene resin is 1
It is necessary that the polydispersity index PDI at 90 ° C. is in the range of 5 to 32. The technical significance of PDI is the same as that of the first invention. Next, at a temperature of 200
The slip velocity (Vs) and the melt viscosity (η ^* ) at ° C. must satisfy the relationship of the following equation (1).

【００１５】Ｖｓ＋η^* ／５００＜１０５・・・（１） （１）の関係を満たすことによりフィルムの偏肉を小さ
くすることができる。（１）の左辺の値は小さいほど低
偏肉となるが、この値が小さすぎると樹脂の溶融張力が
小さくなりバブル安定性が低下する傾向となる。フィル
ムの偏肉及び溶融張力のバランスから、（１）の左辺の
値は60以上であることが好ましい。なお、（１）のＶｓ
は、特にσ＝1.5 ×10⁵ Paの時の値を表し、その測定方
法は第一発明で用いられた方法に準拠する。η^* は下記
の方法により求められた値である。レオメトリックス社
製システム４を用いて、温度２００℃にて、樹脂を平行
な２枚の板に挟み、動的歪みを与え、その動的歪みの周
波数と貯蔵弾性率を調べる。周波数ω＝１ｒａｄ／ｓｅ
ｃの時の複素粘度をη^* と定義し、測定して求めた。Vs + η ^* / 500 <105 (1) By satisfying the relationship (1), the thickness deviation of the film can be reduced. The smaller the value on the left side of (1), the lower the uneven thickness. However, if this value is too small, the melt tension of the resin becomes small, and the bubble stability tends to decrease. From the balance between the thickness deviation of the film and the melt tension, the value on the left side of (1) is preferably 60 or more. Note that Vs in (1)
Represents a value particularly when σ = 1.5 × 10 ⁵ Pa, and the measuring method conforms to the method used in the first invention. η ^* is a value obtained by the following method. Using a system 4 manufactured by Rheometrics, at a temperature of 200 ° C., the resin is sandwiched between two parallel plates to give a dynamic strain, and the frequency of the dynamic strain and the storage elastic modulus are examined. Frequency ω = 1 rad / se
The complex viscosity at the time of c was defined as η ^* and measured and found.

【００１６】また、第一発明及び第二発明のインフレー
ションフィルム成形用ポリエチレン系樹脂においては、
メルトインデックス（ＭＩ）が0.０１〜5.０ｇ／１０分
の範囲にあることが好ましい。このＭＩが0.０１ｇ／１
０分未満では押出し特性に劣り、インフレーション成形
した場合、メルトフラクチャーが生じやすく、良好なフ
ィルムが得られにくい。また、ＭＩが5.０ｇ／１０分を
超えると樹脂の溶融張力が小さくなり、バブルの安定性
が低下する。押出し特性及び溶融張力のバランスなどの
面から、好ましいＭＩは0.０２〜3.０ｇ／１０分の範囲
であり、特に0.０３〜2.０／１０分の範囲が好ましい。
なお、このＭＩは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度
１９０℃、荷重2.１６ｋｇｆの条件で測定した値であ
る。Further, in the polyethylene resin for forming a blown film of the first invention and the second invention,
The melt index (MI) is preferably in the range of 0.01 to 5.0 g / 10 minutes. This MI is 0.01 g / 1
If the time is less than 0 minutes, the extrusion characteristics are poor, and when inflation molding is performed, melt fracture is likely to occur, and it is difficult to obtain a good film. On the other hand, if the MI exceeds 5.0 g / 10 minutes, the melt tension of the resin decreases, and the stability of the bubbles decreases. From the viewpoint of the balance between the extrusion characteristics and the melt tension, the preferable MI is in the range of 0.02 to 3.0 g / 10 minutes, particularly preferably in the range of 0.03 to 2.0 / 10 minutes.
The MI is a value measured under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kgf in accordance with JIS K7210.

【００１７】また、第一発明及び第二発明のインフレー
ションフィルム成形用ポリエチレン系樹脂においては、
密度は、0.９０５〜0.９７０ｇ／ｃｍ³ の範囲にあるの
が好ましい。この密度が0.９０５ｇ／ｃｍ³ 未満ではフ
ィルムの腰が弱くなるおそれがあり、また0.９７０ｇ／
ｃｍ³ を超えるとフィルムの耐衝撃強度が不充分となる
傾向がみられる。フィルムの腰及び耐衝撃強度のバラン
スなどの面から、この密度のより好ましい範囲は0.９３
０〜0.９６５ｇ／ｃｍ³ であり、特に好ましい範囲は0.
９３５〜0.９６０ｇ／ｃｍ³ である。なお、上記密度
は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定した値である。Further, in the polyethylene resin for forming a blown film of the first invention and the second invention,
Density is preferably in the range of 0.905~0.970g / cm ^3. If the density is less than 0.905 g / cm ³ , the film may become weak and 0.970 g / cm ^3.
If it exceeds cm ³ , the impact strength of the film tends to be insufficient. From the viewpoint of the balance between the stiffness of the film and the impact resistance, a more preferable range of the density is 0.93.
0 to 0.965 g / cm ³ , with a particularly preferred range being 0.95 g / cm ³ .
935-0.960 g / cm ³ . The density is a value measured according to JIS K7112.

【００１８】また、第一発明及び第二発明のインフレー
ショフィルム成形用ポリエチレン系樹脂のベースポリマ
ーであるエチレン系重合体としては、前記の性状を有す
るポリエチレン系樹脂を与えることのできるものであれ
ばよく、その種類は特に制限はない。このエチレン系重
合体の例としては、エチレンの単独重合体及びエチレン
と他のα−オレフィン、例えばプロピレン；ブテン−
１；ペンテン−１；オクテン−１；４−メチルペンテン
−１；ビニルシクロヘキサンなどとの共重合体を挙げる
ことができる。なお、エチレンと共重合させる他のα−
オレフィンは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。The ethylene polymer as the base polymer of the polyethylene resin for inflation film molding of the first invention and the second invention is not limited as long as it can give the polyethylene resin having the above-mentioned properties. Well, the type is not particularly limited. Examples of the ethylene-based polymer include a homopolymer of ethylene and ethylene and another α-olefin such as propylene;
1; pentene-1; octene-1; 4-methylpentene-1; a copolymer with vinylcyclohexane and the like. In addition, other α- copolymerized with ethylene
One type of olefin may be used, or two or more types may be used in combination.

【００１９】このようなエチレン系重合体の製造方法に
ついては、特に制限はなく、例えば（１）チタン，バナ
ジウムなどの遷移金属成分と有機アルミニウム化合物か
らなるチーグラー型の触媒、（２）クロムなどを用いる
フィリップス型の触媒、（３）ジルコニウム，チタン，
ハフニウムなどの遷移金属化合物とアルミノキサン又は
イオン化剤などの助触媒からなるカミンスキー型の触媒
などの中から、適宜選択した重合触媒の存在下に重合を
行えばよい。重合形式としては、例えば溶液重合法，ス
ラリー重合法，気相重合法などを用いることができる。The method for producing such an ethylene polymer is not particularly limited. For example, (1) a Ziegler-type catalyst comprising a transition metal component such as titanium or vanadium and an organoaluminum compound; Philips type catalyst used, (3) zirconium, titanium,
The polymerization may be carried out in the presence of a polymerization catalyst appropriately selected from a Kaminski-type catalyst comprising a transition metal compound such as hafnium and a cocatalyst such as aluminoxane or an ionizing agent. As a polymerization method, for example, a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method, or the like can be used.

【００２０】具体的には、マグネシウム，チタン，ハロ
ゲンを含有する固体触媒成分と、有機アルミニウムを主
成分とする、いわゆる担持型チーグラー型触媒を用い、
第一の反応帯域で重合を行って得られた反応生成物の存
在下に、第二の反応帯域でさらに重合を行う多段重合法
によって得られたエチレン系重合体を用いるのが好まし
い。特に、第一段でエチレンの単独重合を行い、第二段
でエチレンと他のα−オレフィンとの共重合を行い、か
つ第一段での重合体の分子量が、第二段での共重合体の
分子量より低くなるような条件で重合して得られたエチ
レン系重合体が好ましく用いられる。Specifically, a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen, and a so-called supported Ziegler catalyst mainly containing organoaluminum are used.
It is preferable to use an ethylene-based polymer obtained by a multistage polymerization method in which polymerization is further performed in the second reaction zone in the presence of a reaction product obtained by performing polymerization in the first reaction zone. Particularly, in the first stage, ethylene is homopolymerized, in the second stage, ethylene and another α-olefin are copolymerized, and the molecular weight of the polymer in the first stage is reduced by the copolymerization in the second stage. Ethylene polymers obtained by polymerization under such conditions as to lower the molecular weight of the coalesced are preferably used.

【００２１】次に、前記の性状を有する第一発明及び第
二発明のインフレーションフィルム成形用ポリエチレン
系樹脂の調製方法としては、特に制限はなく、様々な方
法を用いることができるが、例えば（１）酸素の存在下
で、前記エチレン系重合体を造粒する方法、（２）前記
エチレン系重合体に低分子量ポリエチレンをブレンドす
る方法、及び（３）前記エチレン系重合体に不飽和カル
ボン酸及び／又はその誘導体で変性したポリエチレンを
ブレンドする方法を、さらには上記（１）〜（３）を任
意に組み合わせた方法を好ましい例として挙げることが
できる。The method of preparing the polyethylene resin for forming a blown film of the first and second inventions having the above-mentioned properties is not particularly limited, and various methods can be used. A) a method of granulating the ethylene polymer in the presence of oxygen, (2) a method of blending a low molecular weight polyethylene with the ethylene polymer, and (3) an unsaturated carboxylic acid and Preferable examples include a method of blending polyethylene modified with a derivative thereof and / or a method in which the above (1) to (3) are arbitrarily combined.

【００２２】以下に、これらの方法について詳述する。 （１）酸素の存在下で、エチレン系重合体を造粒する方
法 前記エチレン系重合体を押出し機で混練造粒する際に、
0.１〜２１容量％濃度の酸素ガスを存在させる方法であ
る。押出機内への酸素の導入は、ホッパー部から所定濃
度の酸素含有ガスを注入する方法、あるいはベント部か
ら該酸素含有ガスを注入する方法が考えられる。前者の
方法では、エチレン系重合体は完全に融解する前に酸素
と接触し、後者の方法では、エチレン系重合体は、融解
した状態で酸素と接触する。酸素を存在させる時期とし
ては特に制限はなく、押出成形機中でエチレン系重合体
が完全に融解する前に存在させてもよく、融解した後に
存在させてもよいが、融解後に酸素を存在させた方が、
滑り速度の応力依存性を大きくする、又は（Ｖｓ＋η^*
／５００）の値を小さくすることによる偏肉改良効果が
高いので好ましい。この酸素濃度が0.１容量％未満では
（Ｖｓ＋η^* ／５００）の値が充分に小さくならず、偏
肉改良効果が発揮されにくく、また、２１容量％を超え
ると多分散指数が３２より大きくなって、フィルムの耐
衝撃性が低下したり、色相が悪化するなど、好ましくな
い事態を招来するおそれがある。フィルムの偏肉改良効
果，耐衝撃性，色相などの面から、この酸素濃度は0.５
〜１５容量％の範囲が好ましく、特に１〜１０容量％の
範囲が好適である。 （２）エチレン系重合体に低分子量ポリエチレンをブレ
ンドする方法 前記エチレン系重合体に、重量平均分子量１００００以
下、好ましくは３０００以下、より好ましくは１５００
以下の低分子量ポリエチレンを、ポリエチレン系樹脂の
全重量に基づき、１〜１０重量％の範囲でブレンドする
方法である。ブレンド方法としては、特に制限はなく従
来から知られている様々な方法を用いることができる。
例えば、押出成形機中で混練する方法などが挙げられ
る。この低分子量ポリエチレンの配合量が１重量％未満
では第一発明の滑り速度のせん断応力依存性αが充分に
大きくならず、偏肉改良効果が発揮されにくい。また第
二発明の（Ｖｓ＋η^* ／５００）＜１０５の関係も満た
されず、偏肉改良効果が発揮されにくい。また、１０重
量％を超えると多分散指数が３２より大きくなって、フ
ィルムの耐衝撃性が低下したり、色相が悪化するなど、
好ましくない事態を招来するおそれがある。なお、上記
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定した値で
ある。Hereinafter, these methods will be described in detail. (1) Granulation of an ethylene polymer in the presence of oxygen
Method When kneading and granulating the ethylene polymer with an extruder,
In this method, oxygen gas having a concentration of 0.1 to 21% by volume is present. As the introduction of oxygen into the extruder, a method of injecting a predetermined concentration of oxygen-containing gas from a hopper or a method of injecting the oxygen-containing gas from a vent may be considered. In the former method, the ethylene polymer contacts oxygen before completely melting, and in the latter method, the ethylene polymer contacts oxygen in a molten state. There is no particular limitation on the time at which oxygen is present, and it may be present before the ethylene-based polymer is completely melted in the extruder or may be present after it is melted. Who
Increase the stress dependence of the sliding speed, or (Vs + η ^*
/ 500) is preferable because the effect of improving thickness deviation by reducing the value of (/ 500) is high. When the oxygen concentration is less than 0.1% by volume, the value of (Vs + η ^* / 500) is not sufficiently reduced, and the effect of improving the uneven thickness is hardly exhibited. When the oxygen concentration exceeds 21% by volume, the polydispersity index is larger than 32. This may lead to unfavorable situations such as a decrease in the impact resistance of the film and a deterioration in the hue. This oxygen concentration is 0.5 from the viewpoint of the film thickness improvement effect, impact resistance, and hue.
The range is preferably from 15 to 15% by volume, and particularly preferably from 1 to 10% by volume. (2) Blunt low molecular weight polyethylene into ethylene polymer
The method wherein the ethylene-based polymer that command, the weight average molecular weight of 10,000 or less, preferably 3000 or less, more preferably 1500
This is a method of blending the following low molecular weight polyethylene in the range of 1 to 10% by weight based on the total weight of the polyethylene resin. The blending method is not particularly limited, and various conventionally known methods can be used.
For example, there is a method of kneading in an extruder. If the amount of the low-molecular-weight polyethylene is less than 1% by weight, the shear stress dependence α of the sliding speed of the first invention is not sufficiently increased, and the effect of improving the uneven thickness is hardly exhibited. Further, the relationship of (Vs + η ^* / 500) <105 of the second invention is not satisfied, and the effect of improving the uneven thickness is hardly exhibited. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the polydispersity index becomes larger than 32, and the impact resistance of the film is lowered, and the hue is deteriorated.
This may lead to an undesired situation. The weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.

【００２３】 ＧＰＣカラム ： Ｓｈｏｄｅｘ ＵＴ−８０６Ｍ（２本） 溶媒 ： １，２，４−トリクロロベンゼン 温度 ： １４５℃ 流速 ： 1.０ミリリットル／分 検量線 ： ユニバーサルキャリブレーション 検出器 ： ＲＩ（Ｗａｔｅｒｓ １５０Ｃ） サンプル濃度 ： 0.２％ （３）エチレン系重合体に不飽和カルボン酸及び／又は
その誘導体で変性したポリエチレンをブレンドする方法 前記エチレン系重合体に、不飽和カルボン酸及び／又は
その誘導体で変性したポリエチレンを、ポリエチレン系
樹脂全重量に基づき、0.１〜５重量％の範囲でブレンド
する方法である。ブレンド方法としては、特に制限はな
く従来から知られている様々な方法を用いることができ
る。例えば、押出成形機中で混練する方法などが挙げら
れる。この変性ポリエチレンの配合量が0.１重量％未満
では第一発明の滑り速度のせん断応力依存性αが充分に
大きくならず、偏肉改良効果が発揮されにくい。また第
二発明の（Ｖｓ＋η^* ／５００）＜１０５の関係も満た
されず、偏肉改良効果が発揮されにくい。また５重量％
を超えると多分散指数が３２より大きくなって、フィル
ムの耐衝撃性が低下したり、色相が悪化するなど、好ま
しくない事態を招来する。フィルムの偏肉改良効果，耐
衝撃性，色相などの面から、この変性ポリエチレンの好
ましい配合量は、ポリエチレン系樹脂全重量に基づき、
0.２〜３重量％の範囲である。GPC column: Shodex UT-806M (two) Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Temperature: 145 ° C. Flow rate: 1.0 ml / min Calibration curve: Universal calibration Detector: RI (Waters 150C) Sample concentration: 0.2% (3) Unsaturated carboxylic acid and / or
A method of blending a polyethylene modified with a derivative thereof The polyethylene modified with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof is added to the ethylene polymer in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the polyethylene resin. It is a method of blending. The blending method is not particularly limited, and various conventionally known methods can be used. For example, there is a method of kneading in an extruder. If the amount of the modified polyethylene is less than 0.1% by weight, the shear stress dependence α of the sliding speed of the first invention is not sufficiently increased, and the effect of improving the uneven thickness is hardly exhibited. Further, the relationship of (Vs + η ^* / 500) <105 of the second invention is not satisfied, and the effect of improving the uneven thickness is hardly exhibited. 5% by weight
If the ratio exceeds 30, the polydispersity index becomes larger than 32, and unfavorable situations such as deterioration of the impact resistance of the film and deterioration of the hue are caused. In view of the effect of improving the thickness deviation of the film, impact resistance, hue, etc., the preferred amount of the modified polyethylene is based on the total weight of the polyethylene resin.
It is in the range of 0.2 to 3% by weight.

【００２４】ここで、不飽和カルボン酸及び／又はその
誘導体で変性したポリエチレンとは、不飽和カルボン酸
及び／又はその誘導体で変性したポリエチレン樹脂、あ
るいは該変性ポリエチレン樹脂と未変性ポリエチレン樹
脂との混合物を意味する。変性に用いる不飽和カルボン
酸としては、例えばアクリル酸，メタクリル酸，マレイ
ン酸，フマル酸，イタコン酸，クロトン酸，シトラコン
酸，ソルビン酸，メサコン酸，アンゲリカ酸などが挙げ
られる。また、その誘導体としては、酸物水物，エステ
ル，アミド，イミド，金属塩などがあり、例えば無水マ
レイン酸，無水イタコン酸，無水シトラコン酸，アクリ
ル酸メチル，メタクリル酸メチル，アクリル酸エチル，
アクリル酸ブチル，マレイン酸モノエチルエステル，ア
クリルアミド，マレイン酸モノアミド，マレイミド，Ｎ
−ブチルマレイミド，アクリル酸ナトリウム，メタクリ
ル酸ナトリウムなどを挙げることができる。これらの中
で、特に無水マレイン酸が好ましい。また、これらは単
独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。Here, the polyethylene modified with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof refers to a polyethylene resin modified with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof, or a mixture of the modified polyethylene resin and an unmodified polyethylene resin. Means Examples of the unsaturated carboxylic acid used for the modification include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, citraconic acid, sorbic acid, mesaconic acid, angelic acid and the like. Derivatives thereof include acid anhydrides, esters, amides, imides, and metal salts, such as maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, and the like.
Butyl acrylate, monoethyl maleate, acrylamide, monoamide maleate, maleimide, N
-Butylmaleimide, sodium acrylate, sodium methacrylate and the like. Among these, maleic anhydride is particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more.

【００２５】これらの不飽和カルボン酸及び／又はその
誘導体を用いてポリエチレン樹脂を変性する方法として
は特に制限はなく、公知の種々の方法を適用することが
できる。例えばポリエチレン樹脂と無水マレイン酸など
との混合物に、溶媒の存在下又は不在下でラジカル開始
剤を添加し、これを加熱することにより、変性すること
ができる。この反応に際しては、スチレンなどの他のビ
ニルモノマーあるいは液状ゴム，熱可塑性ゴムなどのゴ
ム類を共存させることもできる。The method of modifying the polyethylene resin with these unsaturated carboxylic acids and / or derivatives thereof is not particularly limited, and various known methods can be applied. For example, it can be modified by adding a radical initiator to a mixture of a polyethylene resin and maleic anhydride in the presence or absence of a solvent and heating the mixture. In this reaction, other vinyl monomers such as styrene or rubbers such as liquid rubber and thermoplastic rubber can be coexisted.

【００２６】このようにして得られた変性ポリエチレン
中の不飽和カルボン酸やその誘導体の酸付加量は、通常
0.００１〜１５重量％、好ましくは0.００５〜１０重量
％の範囲である。このようにして、インフレーションフ
ィルム成形用ポリエチレン系樹脂が調製されるが、本発
明の第一発明及び第二発明においては、このポリエチレ
ン系樹脂に、所望により、公知の各種添加剤、例えば
酸化劣化，熱劣化，光劣化に対する安定剤（フェノール
系安定剤，有機フォスファイト系安定剤，チオエーテル
系安定剤，ヒンダードアミン系安定剤）、紫外線吸収
剤（ベンゾトリアゾール系，ベンゾフェノン系）、中
和剤（金属セッケン，ハイドロタルサイト系）、帯電
防止剤（カチオン系，アニオン系，非イオン系など）、
アンチブロッキング剤（ケイソウ土系，合成シリカ
系）、難燃剤（水和アルミニウム，水和石こう）、
無機充填剤（球状フィラー，板状フィラー，繊維状フィ
ラー）、有機充填剤（木質粒子，モミ殻粉末）、さら
には着色剤などを適宜添加することができる。The acid addition amount of the unsaturated carboxylic acid or its derivative in the modified polyethylene thus obtained is usually
It is in the range of 0.001 to 15% by weight, preferably 0.005 to 10% by weight. In this way, a polyethylene resin for forming a blown film is prepared. In the first invention and the second invention of the present invention, if necessary, various known additives such as oxidative degradation, Stabilizers against heat deterioration and light deterioration (phenol-based stabilizers, organic phosphite-based stabilizers, thioether-based stabilizers, hindered amine-based stabilizers), ultraviolet absorbers (benzotriazole-based, benzophenone-based), neutralizers (metal soaps) , Hydrotalcite-based), antistatic agents (cationic, anionic, nonionic, etc.),
Anti-blocking agent (diatomaceous earth, synthetic silica), flame retardant (aluminum hydrate, gypsum hydrate),
Inorganic fillers (spherical fillers, plate-like fillers, fibrous fillers), organic fillers (wood particles, fir-shell powder), and colorants can be added as appropriate.

【００２７】無機充填剤としては、上述のように、例え
ば球状フィラー，板状フィラー，繊維状フィラーなどが
ある。球状フィラーとしては、例えば炭酸カルシウム，
カオリン（ケイ酸アルミニウム），シリカ，パーライ
ト，シラスバルーン，セリサイト，ケイソウ土，亜硫酸
カルシウム，焼成アルミナ，ケイ酸カルシウム，結晶質
ゼオライト，非晶質ゼオライトなどが、板状フィラーと
しては、例えばタルクやマイカなどが、繊維状フィラー
としては、例えばウオラストナイトのような針状のも
の、マグネシウムオキシサルフェイト，チタン酸カリウ
ム繊維，繊維状炭酸カルシウムのような繊維状のもの、
さらには、ガラス繊維のような完全に繊維状のものなど
が挙げられる。As described above, examples of the inorganic filler include a spherical filler, a plate-like filler, and a fibrous filler. Examples of the spherical filler include calcium carbonate,
Kaolin (aluminum silicate), silica, perlite, shirasu balloon, sericite, diatomaceous earth, calcium sulfite, calcined alumina, calcium silicate, crystalline zeolite, amorphous zeolite, and the like. Mica and the like, as the fibrous filler, for example, needle-like things like wollastonite, magnesium oxysulfate, potassium titanate fiber, fibrous things like fibrous calcium carbonate,
Further, a completely fibrous material such as glass fiber may be used.

【００２８】一方、有機充填剤としては、例えば木粉や
木綿粉などの木質粒子，モミ殻粉末，架橋ゴム粉末，プ
ラスチック粉末，コラーゲン粉末などが挙げられる。難
燃剤としては、例えば水和アルミニウム，水和石膏，ホ
ウ酸亜鉛，ホウ酸バリウム，ホウ砂，カオリン，クレ
ー，炭酸カルシウム，明ばん石，塩基性炭酸マグネシウ
ム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウムなどが挙げ
られる。On the other hand, examples of the organic filler include wood particles such as wood powder and cotton powder, fir hull powder, crosslinked rubber powder, plastic powder, collagen powder and the like. Examples of the flame retardant include aluminum hydrate, gypsum, zinc borate, barium borate, borax, kaolin, clay, calcium carbonate, alunite, basic magnesium carbonate, calcium hydroxide, and magnesium hydroxide. No.

【００２９】上記、各種安定剤としては、酸化劣化，熱
劣化等に対する安定剤の使用が最も一般的であり、例え
ば、フェノール系安定剤，有機ホスファイト系安定剤，
チオエーテル系安定剤，ヒンダードアミン系安定剤など
を用いることができる。フェノール系安定剤としては、
従来公知のもの、例えば、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４
‐メチルフェノール、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐エ
チルフェノール、２，６‐ジシクロヘキシル‐４‐メチ
ルフェノール、２，６‐ジイソプロピル‐４‐エチルフ
ェノール、２，６‐ジ‐ｔ‐アミル‐４‐メチルフェノ
ール、２，６‐ジ‐ｔ‐オクチル‐４‐ｎ‐プロピルフ
ェノール、２，６‐ジシクロヘキシル‐４‐ｎ‐オクチ
ルフェノール、２‐イソプロピル‐４‐メチル‐６‐ｔ
‐ブチルフェノール、２‐ｔ‐ブチル‐２‐エチル‐６
‐ｔ‐オクチルフェノール、２‐イソブチル‐４‐エチ
ル‐５‐ｔ‐ヘキシルフェノール、２‐シクロヘキシル
‐４‐ｎ‐ブチル‐６‐イソプロピルフェノール、スチ
レン化混合クレゾール、ｄｌ‐α‐トコフェロール、ｔ
‐ブチルヒドロキノン、２，２′‐メチレンビス（４‐
メチル‐６‐ｔ‐ブチルフェノール）、４，４′‐ブチ
リデンビス（３‐メチル‐６‐ｔ‐ブチルフェノー
ル）、４，４′‐チオビス（３‐メチル‐６‐ｔ‐ブチ
ルフェノール）、２，２′‐チオビス（４‐メチル‐６
‐ｔ‐ブチルフェノール）、４，４′‐メチレンビス
（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノール）、２，２′‐メ
チレンビス［６‐（１‐メチルシクロヘキシル）‐ｐ‐
クレゾール］、２，２′‐エチリデンビス（４，６‐ジ
‐ｔ‐ブチルフェノール）、２，２′‐ブチリデンビス
（２‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフェノール）、１，１，
３‐トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔ‐ブ
チルフェニル）ブタン、トリエチレングリコール‐ビス
［３‐（３‐ｔ‐ブチル‐５‐メチル‐４‐ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、１，６‐ヘキサンジオー
ル‐ビス［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、２，２′‐チオジエ
チレンビス［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′‐ヘキサ
メチレンビス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキ
シ‐ヒドロシンナミド）、３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４
‐ヒドロキシベンジルホスホネート‐ジエチルエステ
ル、１，３，５‐トリス（２，６‐ジメチル‐３‐ヒド
ロキシ‐４‐ｔ‐ブチルベンジル）イソシアヌレート、
１，３，５‐トリス［（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソ
シアヌレート、トリス（４‐ｔ‐ブチル‐２，６‐ジメ
チル‐３‐ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
２，４‐ビス（ｎ‐オクチルチオ）‐６‐（４‐ヒドロ
キシ‐３，５‐ジ‐ｔ‐ブチルアニリノ）‐１，３，５
‐トリアジン、テトラキス［メチレン‐３‐（３，５‐
ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタン、ビス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、ビス
（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル）ニッケル、ビス［３，３‐ビス（３‐
ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）ブチリックアシ
ド］グリコールエステル、Ｎ，Ｎ′‐ビス［３‐（３，
５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピ
オニル］ヒドラジン、２，２′‐オキザミドビス［エチ
ル‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、ビス［２‐ｔ‐ブチル‐４
‐メチル‐６‐（３‐ｔ‐ブチル‐５‐メチル‐２‐ヒ
ドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、１，
３，５‐トリメチル‐２，４，６‐トリス（３，５‐ジ
‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
３，９‐ビス〔１，１‐ジメチル‐２‐［β‐（３‐ｔ
‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ］エチル〕‐２，４，８，１０‐テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，２‐ビス〔４
‐［２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシヒ
ドロシンナモイルオキシ）］エトキシフェニル〕プロパ
ン及びステアリル‐β‐（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジ
‐ｔ‐ブチルフェノール）プロピオネートなどのβ‐
（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸アルキルエステルなどが挙げられる。これ
らの中では、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフェ
ノール、ステアリル‐β‐（４‐ヒドロキシ‐３，５‐
ジ‐ｔ‐ブチルフェノール）プロピオネート、２，２′
‐エチリデンビス（４，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノー
ル）及びテトラキス［メチレン‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ
‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタンが好適である。As the above-mentioned various stabilizers, use of stabilizers against oxidation deterioration, heat deterioration, and the like is most common. For example, phenol stabilizers, organic phosphite stabilizers,
A thioether-based stabilizer, a hindered amine-based stabilizer and the like can be used. As phenolic stabilizers,
Conventionally known, for example, 2,6-di-t-butyl-4
-Methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-dicyclohexyl-4-methylphenol, 2,6-diisopropyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-amyl -4-methylphenol, 2,6-di-t-octyl-4-n-propylphenol, 2,6-dicyclohexyl-4-n-octylphenol, 2-isopropyl-4-methyl-6-t
-Butylphenol, 2-t-butyl-2-ethyl-6
-T-octylphenol, 2-isobutyl-4-ethyl-5-t-hexylphenol, 2-cyclohexyl-4-n-butyl-6-isopropylphenol, styrenated mixed cresol, dl-α-tocopherol, t
-Butylhydroquinone, 2,2'-methylenebis (4-
Methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'- Thiobis (4-methyl-6
-T-butylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-
Cresol], 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-butylidenebis (2-t-butyl-4-methylphenol), 1,1,1
3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1, 6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2'-thiodiethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-tert-butyl-4
-Hydroxybenzylphosphonate-diethyl ester, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate,
1,3,5-tris [(3,5-di-t-butyl-4-
Hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tris (4-tert-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate,
2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5
-Triazine, tetrakis [methylene-3- (3,5-
Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate) calcium, bis (3,5-di-tert-butyl-4) -Hydroxybenzylphosphonate) nickel, bis [3,3-bis (3-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) butyric acid] glycol ester, N, N'-bis [3- (3,
5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, 2,2'-oxamidobis [ethyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], bis [2 -T-butyl-4
-Methyl-6- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) phenyl] terephthalate, 1,
3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene,
3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-t
-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 2,2-bis [4
-[2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)] ethoxyphenyl] propane and stearyl-β- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenol) propionate Β-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
And alkyl propionate. Among these, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, stearyl-β- (4-hydroxy-3,5-
Di-t-butylphenol) propionate, 2,2 '
-Ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol) and tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]
Methane is preferred.

【００３０】また、有機ホスファイト系安定剤として
は、例えば、トリオクチルホスファイト、トリラウリル
ホスファイト、トリストリデシルホスファイト、トリス
イソデシルホスファイト、フェニルジイソオクチルホス
ファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニ
ルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオク
チルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニル
ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、テト
ラトリデシル‐４，４′‐ブチリデンビス（３‐メチル
‐６‐ｔ‐ブチルフェノール）‐ジホスファイト、４，
４′‐イソプロピリデン‐ジフェノールアルキルホスフ
ァイト（ただし、アルキルは炭素数１２〜１５程度）、
４，４′‐イソプロピリデンビス（２‐ｔ‐ブチルフェ
ノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）‐
１，１，３‐トリス（２‐メチル‐５‐ｔ‐ブチル‐４
‐ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、トリス
（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）
ホスファイト、水素化‐４，４′‐イソプロピリデンジ
フェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニ
ル）・ビス［４，４′‐ブチリデンビス（３‐メチル‐
６‐ｔ‐ブチルフェノール）］・１，６‐ヘキサンジオ
ールジホスファイト、ヘキサトリデシル‐１，１，３‐
トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔ‐ブチル
フェノール）ジホスファイト、トリス［４，４′‐イソ
プロピリデンビス（２‐ｔ‐ブチルフェノール）］ホス
ファイト、トリス（１，３‐ジステアロイルオキシイソ
プロピル）ホスファイト、９，１０‐ジヒドロ‐９‐ホ
スファフェナンスレン‐１０‐オキシド、テトラキス
（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）‐４，４′‐ビフ
ェニレンジホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、フェニル・４，４′‐イ
ソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト及びフェニルビスフェノール
‐Ａ‐ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げ
られる。Examples of the organic phosphite-based stabilizer include, for example, trioctyl phosphite, trilauryl phosphite, tristridecyl phosphite, tris isodecyl phosphite, phenyl diisooctyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, Phenyldi (tridecyl) phosphite, diphenylisooctylphosphite, diphenylisodecylphosphite, diphenyltridecylphosphite, triphenylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) ) Phosphite, tris (butoxyethyl) phosphite, tetratridecyl-4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol) -diphosphite, 4,
4'-isopropylidene-diphenol alkyl phosphite (where alkyl has about 12 to 15 carbon atoms),
4,4'-isopropylidenebis (2-t-butylphenol) di (nonylphenyl) phosphite, tris (biphenyl) phosphite, tetra (tridecyl)-
1,1,3-tris (2-methyl-5-t-butyl-4
-Hydroxyphenyl) butane diphosphite, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Phosphite, hydrogenated-4,4'-isopropylidene diphenol polyphosphite, bis (octylphenyl) bis [4,4'-butylidenebis (3-methyl-
6-t-butylphenol)] • 1,6-hexanediol diphosphite, hexatridecyl-1,1,3-
Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenol) diphosphite, tris [4,4'-isopropylidenebis (2-t-butylphenol)] phosphite, tris (1,3-distearoyloxyisopropyl) Phosphite, 9,10-dihydro-9-phosphaphenanthrene-10-oxide, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, distearylpentaerythritol di Phosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenyl / 4,4'-isopropylidenediphenol / pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite , Screw (2,
6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and phenylbisphenol-A-pentaerythritol diphosphite.

【００３１】これらの中では、トリス（２，４‐ジ‐ｔ
‐ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト及びテトラキス（２，４‐ジ‐ｔ‐
ブチルフェニル）‐４，４′‐ビフェニレンジホスファ
イトが好ましく、特にトリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチル
フェニル）ホスファイトが好適である。さらに、有機チ
オエーテル系安定剤としては、ジアルキルチオジプロピ
オネート及びアルキルチオプロピオン酸の多価アルコー
ルエステルを用いることが好ましい。ここで使用される
ジアルキルチオジプロピオネートとしては、炭素数６〜
２０のアルキル基を有するジアルキルチオジプロピオネ
ートが好ましく、またアルキルチオプロピオン酸の多価
アルコールエステルとしては、炭素数４〜２０のアルキ
ル基を有するアルキルチオプロピオン酸の多価アルコー
ルエステルが好ましい。この場合に多価アルコールエス
テルを構成する多価アルコールの例としては、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール及びトリスヒドロキシエチルイソ
シアヌレートなどを挙げることができる。Of these, tris (2,4-di-t
-Butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite and tetrakis (2,4-di-t-
Butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphite is preferred, and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly preferred. Further, as the organic thioether-based stabilizer, it is preferable to use a polyhydric alcohol ester of dialkylthiodipropionate and alkylthiopropionic acid. As the dialkylthiodipropionate used here, the carbon number is 6 to
A dialkylthiodipropionate having an alkyl group of 20 is preferable, and a polyhydric alcohol ester of an alkylthiopropionic acid is preferably a polyhydric alcohol ester of an alkylthiopropionic acid having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms. In this case, examples of the polyhydric alcohol constituting the polyhydric alcohol ester include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane,
Examples thereof include pentaerythritol and trishydroxyethyl isocyanurate.

【００３２】このようなジアルキルチオジプロピオネー
トとしては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネー
ト、ジミリスチルチオジプロピオネート及びジステアリ
ルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。一
方、アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステ
ルとしては、例えば、グリセリントリブチルチオプロピ
オネート、グリセリントリオクチルチオプロピオネー
ト、グリセリントリラウリルチオプロピオネート、グリ
セリントリステアリルチオプロピオネート、トリメチロ
ールエタントリブチルチオプロピオネート、トリメチロ
ールエタントリオクチルチオプロピオネート、トリメチ
ロールエタントリラウリルチオプロピオネート、トリメ
チロールエタントリステアリルチオプロピオネート、ペ
ンタエリスリトールテトラブチルチオプロピオネート、
ペンタエリスリトールテトラオクチルチオプロピオネー
ト、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオ
ネート、ペンタエリスリトールテトラステアリルチオプ
ロピオネートなどを挙げることができる。これらの中で
は、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチ
オジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウ
リルチオプロピオネートが好適である。Examples of such dialkylthiodipropionates include dilaurylthiodipropionate, dimyristylthiodipropionate and distearylthiodipropionate. On the other hand, polyhydric alcohol esters of alkylthiopropionic acid include, for example, glycerin tributylthiopropionate, glycerin trioctyl thiopropionate, glycerin trilauryl thiopropionate, glycerin tristearyl thiopropionate, trimethylolethane tributyl Thiopropionate, trimethylol ethane trioctyl thiopropionate, trimethylol ethane trilauryl thiopropionate, trimethylol ethane tristearyl thiopropionate, pentaerythritol tetrabutyl thiopropionate,
Examples thereof include pentaerythritol tetraoctylthiopropionate, pentaerythritol tetralauryl thiopropionate, and pentaerythritol tetrastearyl thiopropionate. Among these, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate and pentaerythritol tetralauryl thiopropionate are preferred.

【００３３】ヒンダードアミン系安定剤としては、例え
ば、ビス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリ
ジル）セバケート、コハク酸ジメチル‐１‐（２‐ヒド
ロキシエチル）‐４‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テ
トラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［６‐（１，１，
３，３‐テトラメチルブチル）イミノ‐１，３，５‐ト
リアジン‐２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テト
ラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン
［２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イ
ミノ］、テトラキス（２，２，６，６‐テトラメチル‐
４‐ピペリジル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカル
ボキシレート、２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピ
ペリジルベンゾエート、ビス‐（１，２，６，６‐ペン
タメチル‐４‐ピペリジル）‐２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐
ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）‐２‐ｎ‐ブチルマ
ロネート、ビス‐（Ｎ‐メチル‐２，２，６，６‐テト
ラメチル‐４‐ピペリジル）セバケート、１，１′‐
（１，２‐エタンジイル）ビス（３，３，５，５‐テト
ラメチルピペラジノン）、（ミックスト２，２，６，６
‐テトラメチル‐４‐ピペリジル／トリデシル）‐１，
２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレート、（ミック
スト１，２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジ
ル／トリデシル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカル
ボキシレート、ミックスト〔２，２，６，６‐テトラメ
チル‐４‐ピペリジル／β，β，β′，β′‐テトラメ
チル‐３，９‐［２，４，８，１０‐テトラオキサスピ
ロ（５，５）ウンデカン］ジエチル〕‐１，２，３，４
‐ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔１，
２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジル／β，
β，β′，β′‐テトラメチル‐３，９‐［２，４，
８，１０‐テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］
ジエチル〕‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシ
レート、Ｎ，Ｎ′‐ビス（３‐アミノプロピル）エチレ
ンジアミン‐２，４‐ビス［Ｎ‐ブチル‐Ｎ‐（１，
２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジル）アミ
ノ］‐６‐クロロ‐１，３，５‐トリアジン縮合物、ポ
リ［６‐Ｎ‐モルホリル‐１，３，５‐トリアジン‐
２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テトラメチル‐
４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミド］、
Ｎ，Ｎ′‐ビス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐
ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２‐ジブロ
モエタンとの縮合物、［Ｎ‐（２，２，６，６‐テトラ
メチル‐４‐ピペリジル）‐２‐メチル‐２‐（２，
２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］
プロピオンアミドなどを挙げることができる。Examples of the hindered amine-based stabilizer include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2-succinate, and the like. 2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, poly [6- (1,1,
3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [2,2 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino], tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-
4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis- (1,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ) -2- (3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate, bis- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,1′-
(1,2-ethanediyl) bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone), (mixed 2,2,6,6
-Tetramethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,
2,3,4-butanetetracarboxylate, (mixed 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, mixed [2 , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl / β, β, β ', β'-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] Diethyl] -1,2,3,4
-Butanetetracarboxylate, mixed [1,
2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / β,
β, β ', β'-tetramethyl-3,9- [2,4
8,10-Tetraoxaspiro (5,5) undecane]
Diethyl] -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N- (1,
2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate, poly [6-N-morpholyl-1,3,5-triazine-
2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-
4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,
6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imide],
N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidyl) condensate of hexamethylenediamine and 1,2-dibromoethane, [N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -2-methyl-2- (2,
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]
Propionamide and the like can be mentioned.

【００３４】これらのヒンダードアミン系安定剤の中で
は、特に、コハク酸ジメチル‐１‐（２‐ヒドロキシエ
チル）‐４‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テトラメチ
ルピペリジン重縮合物、ポリ［６‐（１，１，３，３‐
テトラメチルブチル）イミノ‐１，３，５‐トリアジン
‐２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テトラメチル
‐４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，
２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミ
ノ］、テトラキス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４
‐ピペリジル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボ
キシレート、ビス（１，２，６，６‐ペンタメチル‐４
‐ピペリジル）‐２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐
ヒドロキシベンジル）‐２‐ｎ‐ブチルマロネート、
１，１′‐（１，２‐エタンジイル）ビス（３，３，
５，５‐テトラメチルピペラジノン）、（ミックスト
２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル／トリ
デシル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレ
ート、（ミックスト１，２，２，６，６‐ペンタメチル
‐４‐ピペリジル／トリデシル）‐１，２，３，４‐ブ
タンテトラカルボキシレート、ミックスト〔２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル／β，β，
β′，β′‐テトラメチル‐３，９‐［２，４，８，１
０‐テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチ
ル〕‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレー
ト、ミックスト〔１，２，２，６，６‐ペンタメチル‐
４‐ピペリジル／β，β，β′，β′‐テトラメチル‐
３，９‐［２，４，８，１０‐テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン］ジエチル〕‐１，２，３，４‐
ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ′‐ビス（３‐
アミノプロピル）エチレンジアミン‐２，４‐ビス［Ｎ
‐ブチル‐Ｎ‐（１，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐
ピペリジル）アミノ］‐６‐クロロ‐１，３，５‐トリ
アジン縮合物、ポリ［６‐Ｎ‐モルホリル‐１，３，５
‐トリアジン‐２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐
テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレ
ン［（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジ
ル）イミド］、Ｎ，Ｎ′‐ビス（２，２，６，６‐テト
ラメチル‐４‐ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと
１，２‐ジブロモエタンとの縮合物、［Ｎ‐（２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）‐２‐メチル
‐２‐（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジ
ル）イミノ］プロピオンアミドが好適である。Among these hindered amine stabilizers, particularly, polycondensate of dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine succinate and poly [6 -(1,1,3,3-
Tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino], tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4
-Piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,6,6-pentamethyl-4)
-Piperidyl) -2- (3,5-di-t-butyl-4-
(Hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate,
1,1 '-(1,2-ethanediyl) bis (3,3
5,5-tetramethylpiperazinone), (mixed 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, (mixed 1, 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, mixed [2,2,2
6,6-tetramethyl-4-piperidyl / β, β,
β ', β'-tetramethyl-3,9- [2,4,8,1
0-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl] -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, mixed [1,2,2,6,6-pentamethyl-
4-piperidyl / β, β, β ', β'-tetramethyl-
3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl] -1,2,3,4-
Butanetetracarboxylate, N, N'-bis (3-
Aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N
-Butyl-N- (1,2,6,6-pentamethyl-4-
Piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate, poly [6-N-morpholyl-1,3,5
-Triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-
Tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imide], N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4 -Piperidyl) hexamethylenediamine and 1,2-dibromoethane condensate, [N- (2,2,
6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) -2-methyl-2- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] propionamide is preferred.

【００３５】また、本発明は、このようにして得られた
インフレーションフィルム成形用ポリエチレン系樹脂を
基材とするインフレーションフィルムをも提供する。イ
ンフレーション成形方法としては特に制限はなく、従来
公知の方法を用いることができるが、成形条件として
は、温度１６０〜３４０℃、ブローアップ比1.１〜6.０
の範囲が好ましい。この温度が１６０℃未満ではポリエ
チレン系樹脂が充分に溶融しないおそれがあり、また、
３４０℃を超えると樹脂が劣化し、フィルムの品質が低
下する場合がある。一方、ブローアップ比が1.１未満で
あったり、6.０を超えると、縦横のバランスのよい高品
質フィルムが得られにくい。このようにして得られたイ
ンフレーションフィルムの厚さは、通常５〜１００μ
ｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。The present invention also provides an inflation film based on the polyethylene resin for forming an inflation film thus obtained. The inflation molding method is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. The molding conditions include a temperature of 160 to 340 ° C. and a blow-up ratio of 1.1 to 6.0.
Is preferable. If this temperature is less than 160 ° C., the polyethylene resin may not be sufficiently melted,
When the temperature exceeds 340 ° C., the resin is deteriorated, and the quality of the film may be deteriorated. On the other hand, when the blow-up ratio is less than 1.1 or more than 6.0, it is difficult to obtain a high-quality film with good vertical and horizontal balance. The thickness of the blown film thus obtained is usually 5 to 100 μm.
m, preferably in the range of 10 to 60 μm.

【００３６】[0036]

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明は、これらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、混練条件，インフレーション成
形条件，フィルムの厚み偏差測定法及びフィルムの耐衝
撃強度測定法を以下に示す。 （１）混練条件 押出し機：日本精工所製ＴＥＸ３０、同方向回転二軸押
出し機，ホッパー及びベント部に酸素導入ラインを設置 温度 ： ２００℃ 回転数 ： ２８０ｒｐｍ チャージ ： １０ｋｇ／ｈｒ （２）インフレーション成形条件 成形機 ： プラコー ＮＬＭ ５０ ダイス口径 ： １００ｍｍ リップ開度 ： 1.２ｍｍ 吐出量 ： ４０〜６０ｋｇ／ｈｒ 引き取り速度 ： ４０〜９０ｍ／分 フィルム折り径 ： ４００〜６００ｍｍ フィルム厚み ： １５μｍ 設定温度 ： ２００℃ ブローアップ比 ： 3.８ （３）フィルムの厚み偏差測定法 フィルムの厚みを円周方向に連続的に測定し、そのデー
タ群の標準偏差を求め、偏肉の尺度として用いた。 （４）フィルムの耐衝撃強度測定法 フィルムインパクトテスター（東洋精機社製）を用い
て、耐衝撃強度を測定した。 （第一発明） 実施例１〜６及び比較例１〜５ 第２表に示す酸素濃度のガス混合物を押出し機のベント
部（ポリエチレン樹脂融解後）又はホッパー部（ポリエ
チレン樹脂融解前）から導入しながら、あるいは酸素含
有ガスの導入なしに、第１表に示す窒素シール状ポリエ
チレエン樹脂粉末（ベースポリマー）の溶融混練を行っ
た。得られたペレットの多分散指数ＰＤＩ、ＭＩ、密度
を第２表に示す。その後、インフレーションフィルムを
作製し、フィルムの厚み偏差，耐衝撃強度を測定した。
結果をα値とともに第３表に示す。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The kneading conditions, the inflation molding conditions, the method for measuring the thickness deviation of the film, and the method for measuring the impact strength of the film are shown below. (1) Kneading conditions Extruder: NEX Co., Ltd. TEX30, co-rotating twin-screw extruder, oxygen introduction line installed in hopper and vent section Temperature: 200 ° C Rotation speed: 280 rpm Charge: 10 kg / hr (2) Inflation molding Conditions Molding machine: Placo NLM 50 Die diameter: 100 mm Lip opening: 1.2 mm Discharge rate: 40-60 kg / hr Take-off speed: 40-90 m / min Film folding diameter: 400-600 mm Film thickness: 15 μm Setting temperature: 200 ° C. Blow-up ratio: 3.8 (3) Method of measuring thickness deviation of film The thickness of the film was continuously measured in the circumferential direction, the standard deviation of the data group was obtained, and used as a measure of thickness deviation. (4) Method for measuring impact resistance of film The impact resistance was measured using a film impact tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). (First Invention) Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 A gas mixture having an oxygen concentration shown in Table 2 was introduced from the vent portion (after melting the polyethylene resin) or the hopper portion (before melting the polyethylene resin) of the extruder. The melt-kneading of the nitrogen-sealed polyethylene resin powder (base polymer) shown in Table 1 was performed while or without introducing an oxygen-containing gas. Table 2 shows the polydispersity indexes PDI, MI, and density of the obtained pellets. Thereafter, an inflation film was prepared, and the thickness deviation and impact resistance of the film were measured.
The results are shown in Table 3 together with the α values.

【００３７】[0037]

【表１】 [Table 1]

【００３８】[0038]

【表２】 [Table 2]

【００３９】[0039]

【表３】 [Table 3]

【００４０】実施例７及び８ 第１表に示すポリエチレン樹脂Ａに、低分子量ポリエチ
レン（ＧＰＣ法により測定した重量平均分子量Ｍｗが７
９０）を第４表に示す含有量（全体に対する重量％）に
なるように溶融混練によりブレンドした。得られたペレ
ットの多分散指数ＰＤＩ，ＭＩ，密度，α値を測定し
た。その後、インフレーションフィルムを作製し、フィ
ルムの厚み偏差，耐衝撃強度を測定した。結果を第４表
に示す。 実施例９及び１０ 第１表に示すポリエチレン樹脂Ａに、無水マレイン酸変
性ポリエチレン（出光石油化学社製、ポリタックＨ６２
００Ｐ）を第４表に示す含有量（全量に対する重量％）
になるように溶融混練によりブレンドした。得られたペ
レットの多分散指数ＰＤＩ，ＭＩ，密度，α値を測定し
た。その後、インフレーションフィルムを作製し、フィ
ルムの厚み偏差，耐衝撃強度を測定した。結果を第４表
に示す。Examples 7 and 8 Low-molecular-weight polyethylene (weight average molecular weight Mw measured by GPC method: 7) was added to polyethylene resin A shown in Table 1.
90) was blended by melt-kneading so as to have a content (% by weight based on the whole) shown in Table 4. The polydispersity indices PDI, MI, density and α value of the obtained pellets were measured. Thereafter, an inflation film was prepared, and the thickness deviation and impact resistance of the film were measured. The results are shown in Table 4. Examples 9 and 10 Maleic anhydride-modified polyethylene (Polytack H62 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) was added to polyethylene resin A shown in Table 1.
00P) as shown in Table 4 (% by weight based on the total amount)
And then blended by melt kneading. The polydispersity indices PDI, MI, density and α value of the obtained pellets were measured. Thereafter, an inflation film was prepared, and the thickness deviation and impact resistance of the film were measured. The results are shown in Table 4.

【００４１】[0041]

【表４】 [Table 4]

【００４２】また、実施例３，８，１０及び比較例３，
５の材料について４種の引き取り速度でインフレーショ
ン成形を行った。そして、成形時にチューブ切れを起こ
すか否かで高速成形性を評価した。結果を第５表に示
す。Examples 3, 8, and 10 and Comparative Examples 3 and
Inflation molding was performed on the materials No. 5 at four different take-up speeds. Then, high-speed moldability was evaluated based on whether or not a tube was broken during molding. The results are shown in Table 5.

【００４３】[0043]

【表５】 [Table 5]

【００４４】（第二発明） 実施例１１〜１６及び比較例６〜１０ 第２表に示した実施例１〜６及び比較例１〜５で得られ
たペレットを用い、その滑り速度（Ｖｓ）、溶融粘度
（η^* ）、（Ｖｓ＋η^* ／５００）を測定した。その
後、インフレーションフィルムを作製し、フィルムの厚
み偏差，耐衝撃強度を測定した。結果を第６表に示す。(Second Invention) Examples 11 to 16 and Comparative Examples 6 to 10 Using the pellets obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 shown in Table 2, the sliding speed (Vs) was used. , Melt viscosity (η ^* ) and (Vs + η ^* / 500) were measured. Thereafter, an inflation film was prepared, and the thickness deviation and impact resistance of the film were measured. The results are shown in Table 6.

【００４５】[0045]

【表６】 [Table 6]

【００４６】実施例１７及び１８ 実施例７及び８で得られたペレットを用い、その滑り速
度（Ｖｓ）、溶融粘度（η^* ）、（Ｖｓ＋η^* ／５０
０）を測定した。その後、インフレーションフィルムを
作製し、フィルムの厚み偏差，耐衝撃強度を測定した。
結果を第７表に示す。 実施例１９及び２０ 実施例９及び１０で得られたペレットを用い、その滑り
速度（Ｖｓ）、溶融粘度（η^* ）、（Ｖｓ＋η^* ／５０
０）を測定した。Examples 17 and 18 Using the pellets obtained in Examples 7 and 8, their sliding speed (Vs), melt viscosity (η ^* ), and (Vs + η ^* / 50)
0) was measured. Thereafter, an inflation film was prepared, and the thickness deviation and impact resistance of the film were measured.
The results are shown in Table 7. Examples 19 and 20 Using the pellets obtained in Examples 9 and 10, their sliding speed (Vs), melt viscosity (η ^* ), (Vs + η ^* / 50)
0) was measured.

【００４７】その後、インフレーションフィルムを作製
し、フィルムの厚み偏差，耐衝撃強度を測定した。結果
を第７表に示す。Thereafter, an inflation film was prepared, and the thickness deviation and impact strength of the film were measured. The results are shown in Table 7.

【００４８】[0048]

【表７】 [Table 7]

【００４９】また、実施例１３，１８，２０及び比較例
８，１０の材料について４種の引き取り速度でインフレ
ーション成形を行った。そして、成形時にチューブ切れ
を起こすか否かで高速成形性を評価した。結果を第８表
に示す。The materials of Examples 13, 18, and 20 and Comparative Examples 8 and 10 were subjected to inflation molding at four different take-up speeds. Then, high-speed moldability was evaluated based on whether or not a tube was broken during molding. The results are shown in Table 8.

【００５０】[0050]

【表８】 [Table 8]

【００５１】[0051]

【発明の効果】本発明のインフレーションフィルム成形
用ポリエチレン系樹脂は、高速成形性が良好で、かつ耐
衝撃性及び低偏肉性などの物性バランスに優れるインフ
レーションフィルムを容易に提供することができる。The polyethylene resin for forming a blown film according to the present invention can easily provide an inflation film having good high-speed moldability and an excellent balance of physical properties such as impact resistance and low thickness unevenness.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:26） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI C08L 23:26) B29K 23:00 B29L 7:00

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 温度１９０℃における多分散指数が５〜
３２の範囲にあり、かつ温度２００℃における滑り速度
のせん断応力依存性αが2.0 以上であることを特徴とす
るインフレーションフィルム成形用ポリエチレン系樹
脂。1. A polydispersity index at a temperature of 190 ° C. of 5
32, wherein the shear stress dependence α of the sliding speed at a temperature of 200 ° C. is 2.0 or more. 【請求項２】 温度１９０℃における多分散指数が５〜
３２の範囲にあり、かつ温度２００℃における滑り速度
（Ｖｓ）と溶融粘度（η^* ）が下記（１）式の関係を満
たすことを特徴とするインフレーションフィルム成形用
ポリエチレン系樹脂。 Ｖｓ＋η^* ／５００＜１０５・・・（１）2. A polydispersity index at a temperature of 190 ° C. of 5
32. A polyethylene resin for forming a blown film, wherein the slip velocity (Vs) and the melt viscosity (η ^* ) at a temperature of 200 ° C. satisfy the relationship of the following formula (1). Vs + η ^* / 500 <105 (1) 【請求項３】 メルトインデックスが0.０１〜5.０ｇ／
１０分である請求項１又は２記載のインフレーションフ
ィルム成形用ポリエチレン系樹脂。3. A melt index of 0.01 to 5.0 g /
The polyethylene resin for forming a blown film according to claim 1 or 2, which is 10 minutes. 【請求項４】 密度が0.９０５〜0.９７０ｇ／ｃｍ³ で
ある請求項１〜３のいずれかに記載のインフレーション
フィルム成形用ポリエチレン系樹脂。4. The polyethylene resin for forming a blown film according to claim 1, which has a density of 0.905 to 0.970 g / cm ³ . 【請求項５】 0.１〜２１容量％の酸素濃度下で造粒し
てなる請求項１〜４のいずれかに記載のインフレーショ
ンフィルム成形用ポリエチレン系樹脂。5. The polyethylene resin for forming a blown film according to claim 1, which is granulated under an oxygen concentration of 0.1 to 21% by volume. 【請求項６】 重量平均分子量１００００以下の低分子
量ポリエチレン１〜１０重量％を含有する請求項１〜５
のいずれかに記載のインフレーションフィルム成形用ポ
リエチレン系樹脂。6. A low molecular weight polyethylene having a weight average molecular weight of 10,000 or less containing 1 to 10% by weight.
The polyethylene resin for forming a blown film according to any one of the above. 【請求項７】 不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体
で変性したポリエチレン0.１〜５重量％を含有する請求
項１〜６のいずれかに記載のインフレーションフィルム
成形用ポリエチレン系樹脂。7. The polyethylene resin for forming a blown film according to claim 1, comprising 0.1 to 5% by weight of a polyethylene modified with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載のポリエ
チレン系樹脂を基材とするインフレーションフィルム。8. A blown film comprising the polyethylene resin according to claim 1 as a base material.