JPS59221346A - Thermoplastic elastomer composition having excellent surface gloss and its production - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a composition having excellent surface gloss, and consisting of a partially crosslinked resin containing a crystalline polyolefin, an amorphous ethylene-alpha-olefin copolymer, and a low-crystalline propylene-alpha-olefin copolymer. CONSTITUTION:The objective composition consists of a partially crosslinked resin composed of (A) a crystalline polyolefin composed mainly of >=3C alpha-olefin, (B) an amorphous ethylene-alpha-olefin copolymer and (C) a low-crystalline copolymer of propylene and a >=4C alpha-olefin. The composition can be prepared by compounding the components A, B and C, adding an organic peroxide and a radically polymerizable monomer having >=2 polymerizable groups to the mixture, and carrying out the dynamic thermal treatment, i.e. kneading the composition in molten state under the condition to decompose the component C. The kneading is preferably carried out in a closed vessel.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は炭素数６以上のα−オレフィンを主体とする結
晶質ポリオレフィン（α）、エチレン−α−オレフィン
系非晶質共重合体（ｂ）及びプロピレン−炭素数４以上
のα−オレフィン系低結晶質共重合体（Ｃ）からなり、
部分的に架橋されていることを特徴とする表面光沢のす
ぐれた熱可塑性エラストマー組成物並びにその製造方法
に関する。Detailed Description of the Invention The present invention relates to a crystalline polyolefin (α) mainly composed of an α-olefin having 6 or more carbon atoms, an ethylene-α-olefin amorphous copolymer (b), and a propylene-C4 amorphous copolymer (b). Consisting of the above α-olefin low crystalline copolymer (C),
The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition that is partially crosslinked and has excellent surface gloss, and a method for producing the same.

結晶質ポリオレフィンとエチレン−α−オレフィン系非
晶質共重合体とからなり、部分的に架橋されている熱可
塑性エラストマー（以下、「ＴＰＥ」と略称することが
ある）の成形物はその成形性と弾性とを生かして、主に
自動車のバンパー、外装モール、ランドシールドガスケ
ラト、エンブレム及び内装用の表皮材シート又は建材用
のガスケット等に使用され始めているが、表面光沢にお
いて、市場の要求に合致しないことから、特に表面光沢
が重視される自動車の外装モール及びエンブレムとして
は、その改良が切望されていた。A molded product made of a partially crosslinked thermoplastic elastomer (hereinafter sometimes abbreviated as "TPE") consisting of a crystalline polyolefin and an ethylene-α-olefin amorphous copolymer has a high moldability. Taking advantage of its high elasticity and elasticity, it has begun to be used mainly for automobile bumpers, exterior moldings, land shield gaskets, emblems and interior skin sheets, and gaskets for building materials. Since these do not match, there has been a strong desire for improvement, especially for automotive exterior moldings and emblems where surface gloss is important.

従来、ＴｐＥ成形品の表面光沢を補う手段と１〜では、
ウレタン塗装等による表面処理が提案されている。１７
かし、この処置は工程数の増加を招くので、二次加工に
よらず、素材そのものの表面光沢を改良することが望ま
しいのは当然である。Conventionally, methods for supplementing the surface gloss of TpE molded products include
Surface treatments such as urethane coating have been proposed. 17
However, since this treatment increases the number of steps, it is naturally desirable to improve the surface gloss of the material itself, regardless of secondary processing.

本発明者等は上記の趣旨に沿って検討を行なった結果、
次に述べる本発明に到達した。すなわち、本発明は次の
組成物及びその製造方法に関する。As a result of the studies carried out in accordance with the above-mentioned purpose, the present inventors found that
The present invention described below has been achieved. That is, the present invention relates to the following composition and method for producing the same.

（１）炭素数３以上のα−オレフィンを主体とすル結晶
質ポリオレフィン（ａ）、エチレン−α−オレフィン系
非晶質共重合体（ｈ）及びプロピレン−炭素数４以上の
α−オレフィン系低結晶質共重合体（ｃ）からなり、部
分的に架橋されて（Ａることを特徴とする表面光沢の優
ハ、た熱可塑性エラストマー組成物。(1) Crystalline polyolefin mainly composed of α-olefin with 3 or more carbon atoms (a), ethylene-α-olefin amorphous copolymer (h), and propylene-α-olefin with 4 or more carbon atoms A thermoplastic elastomer composition comprising a low-crystalline copolymer (c) and having excellent surface gloss, characterized by being partially crosslinked (A).

（２）炭素数６以上のα−オレフィンを主体とすル結晶
質ポリオレフィン（α）、エチレン−α−オレフィン系
非晶質共重合体（ｈ）及びプロピレン−炭素数４以上の
α−オレフィン系低結晶質共重合体（ｃ）からなる組成
物に有機過酸化物（ｄ）及び２以上の重合性基を有する
ラジカル単量体（ｅ）を加え、動的に熱処理することを
特徴とする表面光沢の優れた熱可塑性エラストマー組成
物の製造方法。(2) Crystalline polyolefin (α) mainly composed of α-olefin with 6 or more carbon atoms, ethylene-α-olefin amorphous copolymer (h), and propylene α-olefin with 4 or more carbon atoms It is characterized by adding an organic peroxide (d) and a radical monomer (e) having two or more polymerizable groups to a composition consisting of a low-crystalline copolymer (c), and dynamically heat-treating the composition. A method for producing a thermoplastic elastomer composition with excellent surface gloss.

（３）炭素数６以上のα−オレフィンを主体とする結晶
質ポリオレフィン（ａ）、エチレン−α−オレフィン系
非晶質共重合体（ｂ）、有機過酸化物（ｄ）及び２以上
の重合性基を有するラジカル重合性単量体（＝）から々
る組成物を動的に熱処理して得られる組成物にプロピレ
ン−炭素数４以上のα−オレフィン系低結晶質共重合体
（Ｃ）を加えて融解混練するか又は前記組成物を融解混
練する際に、（ｃ）を添加することを特徴とする表面光
沢の優れた熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。(3) Crystalline polyolefin mainly composed of α-olefin having 6 or more carbon atoms (a), ethylene-α-olefin amorphous copolymer (b), organic peroxide (d), and polymerization of two or more A propylene-α-olefin-based low-crystalline copolymer (C) having 4 or more carbon atoms is added to the composition obtained by dynamically heat-treating a composition consisting of a radically polymerizable monomer (=) having a radical polymerizable monomer (=). A method for producing a thermoplastic elastomer composition with excellent surface gloss, characterized in that (c) is added during melt-kneading or melt-kneading the composition.

本発明組成物の（ａ）成分である炭素数６以上のα−オ
レフィンを主体とする結晶質ポリオレフィンとは炭素数
３以上のα−オレフィンの単独重合体、共重合体又はそ
れらの混合物であって、Ｘ線回折法により測定した結晶
化度通常４０９６以上、好ましくは５０％以上のものを
いう。共重合単位としては、エチレンを含んでいても差
支えないが、その量は通常４０モルチ以下、好ましくは
２０モルチ以下である。The crystalline polyolefin mainly composed of an α-olefin having 6 or more carbon atoms, which is the component (a) of the composition of the present invention, is a homopolymer, a copolymer, or a mixture thereof of an α-olefin having 3 or more carbon atoms. The degree of crystallinity measured by X-ray diffraction is usually 4096 or higher, preferably 50% or higher. Although ethylene may be included as a copolymer unit, the amount thereof is usually 40 molti or less, preferably 20 molti or less.

共重合体の製造はブロック重合方式及びランダム重合方
式の何れによっても行ない得るが、上記結晶化度の下限
以上を実現する必要から、ランダム共重合方式において
は、少ない方の共重合単位の共重合体中の含有量を１５
モル係以下、好まし５− くは１０モルチ以下に設定し、ブロック共重合方式にお
いては、少ない方の共重合単位の共重合体中の含有量を
通常４０モル多以下、好ましくは２０モルチ以下に設定
する。The copolymer can be produced by either a block polymerization method or a random polymerization method, but since it is necessary to achieve the above-mentioned lower limit of crystallinity, in the random copolymerization method, copolymerization of fewer copolymer units is performed. The content in the coalesce is 15
The molar coefficient is set to below, preferably 5 to 10 mol, and in the block copolymerization method, the content of the smaller copolymerized unit in the copolymer is usually 40 mol or less, preferably 20 mol or less. Set to .

中でも好ましいものは結晶化度５０チ以上のボ１１プロ
ピレンである。Among these, preferred is Bo-11 propylene having a crystallinity of 50 degrees or more.

本発明の（ｂ）成分であるエチレン−α−オレフィン系
非晶質共重合体とはエチレンとα−オレフィンとの二元
共重合体又はこれらに更に第三成分として非共役ジエン
類、例えば１．４−ヘキサジエン等の脂肪族ジエン、ジ
シクロペンタジェン、５−エチリテンノルボルネン、５
−メチレンノルボルネン、５−ビニルノルボルネン等の
脂環族ジエンを加えた三元共重合体であって、Ｘ線回折
法により測定した結晶化度が通常３５チ以下、好ましく
は２０チ以下のものをいう。The ethylene-α-olefin amorphous copolymer which is the component (b) of the present invention is a binary copolymer of ethylene and α-olefin, or a non-conjugated diene as a third component, such as a .Aliphatic dienes such as 4-hexadiene, dicyclopentadiene, 5-ethyritene norbornene, 5
- A terpolymer containing an alicyclic diene such as methylenenorbornene or 5-vinylnorbornene, which has a crystallinity of usually 35 degrees or less, preferably 20 degrees or less, as measured by X-ray diffraction. say.

二元共重合体のエチレン単位含有量は通常３０〜９５モ
ルチ、好ましくは５０〜８５モル係、残りはα−オレフ
ィンであり、メルトフローレート（１９０Ｃ）は通常０
．１〜１２０　ｒ／Ｉ　Ｑｍｍ、好６− ま［７くは０．１〜２０ｆ／１０ｍｔｎ、７１　ＪＬ／
　ドア　ｏ−１／−ト＜２ｓｏ℃〕は通常０．１〜２０
０ｆ７１０ｍ１ｎ。The ethylene unit content of the binary copolymer is usually 30 to 95 mol, preferably 50 to 85 mol, the remainder being α-olefin, and the melt flow rate (190C) is usually 0.
．． 1~120 r/I Qmm, good 6-ma[7 is 0.1~20f/10mtn, 71 JL/
Door o-1/-t<2so℃] is usually 0.1~20
0f710m1n.

好ましくは０．１〜５０　ｔ／　１０ｍ、ヨウ素価は通
常１以下である。Preferably 0.1 to 50 t/10m, and the iodine value is usually 1 or less.

三元共重合体のエチレン単位含有量は通常３０〜９５モ
ルチ、好捷しくは５０〜８５モル係、α−オレフィン単
位含有量は通常５〜７０モル係、好ましくは１５〜５０
モルチ、非共役ジエン単位含有量は通常１〜１０モルチ
、好ましくは３〜６モル係であり、ムーニー粘度〔ＭＬ
１＋１ｌ（１００Ｃ）〕は通常５〜２００、好ましくは
４０〜１２０、ヨウ素価は通常１〜５０、好ましくは、
５〜６０である。The ethylene unit content of the terpolymer is usually 30 to 95 mol, preferably 50 to 85 mol, and the α-olefin unit content is usually 5 to 70 mol, preferably 15 to 50 mol.
The mole, non-conjugated diene unit content is usually 1 to 10 mole, preferably 3 to 6 mole, and the Mooney viscosity [ML
1+1l (100C)] is usually 5 to 200, preferably 40 to 120, and the iodine value is usually 1 to 50, preferably,
It is 5-60.

好マ１７い二元共重合体はエチレン−プロピレン共重合
体（Ｅ　ｐ　Ａｆ　）又はエチレン−１−ブテン共重合
体（ＥＢＭ）であって、エチレン単位含有量５０〜９５
モルチ、結晶化度２０チ以下、メルトフローレー）（１
９０Ｃ）０．１〜２Ｏｆ／１０ｍ１、（２３ＤＣ）０．
１〜５０ｆ／ｍｉｎのものである。The preferred binary copolymer is an ethylene-propylene copolymer (E p Af ) or an ethylene-1-butene copolymer (EBM), with an ethylene unit content of 50 to 95
Molch, crystallinity less than 20 inches, melt flow rate) (1
90C) 0.1-2Of/10m1, (23DC) 0.
The speed is 1 to 50 f/min.

好ましい三元共重合体はエチレン−プロピレン−ジシク
ロペンタジェン共重合体もＬ＜けエチレン−プロピレン
−２−エチリデン−５−ノルボルネン共重合体又はエチ
レン−１−ブテン−ジシクロペンタジェン共重合体もし
くけエチレン−１−ブテン−２−エチリデン−５−ノル
ボルネン共重合体であって、エチレン単位含有量５０〜
９５モ／ｌ／％、プロピレン単位又は１−ブテン単位含
有量５〜５０モル係、残りが非共役ジエン、結晶化度２
０チ以下、ムーニー粘度ＡｆＬ　、＋１１（１００ｔｒ
）４０〜１２０、ヨウ素価５〜６０のものである。Preferred terpolymers include ethylene-propylene-dicyclopentadiene copolymer, ethylene-propylene-2-ethylidene-5-norbornene copolymer, or ethylene-1-butene-dicyclopentadiene copolymer. Moshikke ethylene-1-butene-2-ethylidene-5-norbornene copolymer with an ethylene unit content of 50 to
95 mol/l/%, propylene unit or 1-butene unit content 5 to 50 mol, remainder non-conjugated diene, crystallinity 2
0 inch or less, Mooney viscosity AfL, +11 (100tr
) 40 to 120, and an iodine value of 5 to 60.

本発明組成物の（Ｃ）成分であるプロピレン−炭素数４
以上のα−オレフィン系低結晶質共重合体とはプロピレ
ンと例えば１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−オクテン及び１−デセン等のα−オレフィンの１種以
上との共重合によって得られるものであって、Ｘ線回折
法によって測定した結晶化度が通常４０係以下、好まし
くは３０％以下のものをいう。Propylene which is component (C) of the composition of the present invention - carbon number 4
The above α-olefin-based low-crystalline copolymers include propylene and, for example, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1
- Obtained by copolymerization with one or more α-olefins such as octene and 1-decene, and whose crystallinity measured by X-ray diffraction is usually 40 coefficients or less, preferably 30% or less. means.

そのプロピレン単位含有量は通常４０〜９０モルチ、残
余が炭素数４以上のα−オレフィンである。α−オレフ
ィンとして２種以上のものを用いる場合には、その合計
量をα−オレフィン量とする０ 共重合体のメルトフローレート〔ＭＦＲ（２”＋ＯＣ〕
〕は通常０．１〜２００　ｆ　／　１［１ｍｉｎ、好ま
しくは１〜４０ｒ７１０ｍｍである。The propylene unit content is usually 40 to 90 moles, with the remainder being α-olefin having 4 or more carbon atoms. When two or more types of α-olefins are used, the total amount is the α-olefin amount. 0 Melt flow rate of copolymer [MFR (2”+OC])
] is usually 0.1 to 200 f/1 [1 min, preferably 1 to 40 r710 mm.

好１〜い共重合体はプロピレン−１−ブテン共重合体で
あって、プロピレン単位含有量５０〜９５モルチ、結晶
化度１０〜３０ｑ６、メルトフローレート１〜４０９７
１０ｍｍのものである。この様な共重合体は例えば、特
公昭５７−１１３２２号、５７−３６８５９号公報に記
載されている。A preferred copolymer is a propylene-1-butene copolymer, which has a propylene unit content of 50 to 95 mol, a crystallinity of 10 to 30q6, and a melt flow rate of 1 to 4097.
It is 10mm. Such copolymers are described, for example, in Japanese Patent Publication Nos. 57-11322 and 57-36859.

本発明方法において用いられる（ｄ）成分である有機過
酸化物としては次のものを例示できる。Examples of the organic peroxide as component (d) used in the method of the present invention include the following.

（ｄ−１）芳香族系化合物ニジベンゾイルペルオキシド
、ジクミルペルオキシド、１，６−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシプロビル）ベンゼン（商品名パーカドツクス）
、 Ｃｄ−２）脂肪族系化合物：ジラウロイルペルオキシド
、ジラウロイルペルオキシド、２，５９− 一ジメチルー２，５−ビス＜ｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キサン（商品名パーへキサ２５Ｂ）、２．５−ジメチル
−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキセン−３
，２＋５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキシン−３（商品名パーへキシン）、ｎ、−ブ
チル−４，４−ビス（＋！−フチルベルオキシ）バレレ
ート、 （ｄ５）　脂環族系化合物：ｐ−メンタンペルオキシド
、１．１−ビス（ｌ−ブチルペルオキシ）−１，３，５
−）リメチルシクロヘギザン。(d-1) Aromatic compounds Nidibenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, 1,6-bis(t-butylperoxyprobyl)benzene (trade name Perkadox)
, Cd-2) Aliphatic compounds: dilauroyl peroxide, dilauroyl peroxide, 2,59-monodimethyl-2,5-bis<t-butylperoxy)hexane (trade name Perhexa 25B), 2,5-dimethyl -2,5-bis(t-butylperoxy)hexene-3
, 2+5-dimethyl-2,5-bis(t-butylperoxy)hexyne-3 (trade name Perhexine), n,-butyl-4,4-bis(+!-phthylberoxy)valerate, (d5) Alicyclic compound: p-menthane peroxide, 1,1-bis(l-butylperoxy)-1,3,5
-) Limethylcyclohegyzane.

これらの中で好ましいものはビスペルオキシド系化合物
である。Among these, preferred are bisperoxide compounds.

本発明方法において用いられる（ｅ）成分である２以上
の重合性基を有するラジカル重合性単量体と１７では、
次のものを例示できる。Component (e) used in the method of the present invention is a radically polymerizable monomer having two or more polymerizable groups, and 17,
Examples include:

（ｅ−１）芳香族系化合物ニジビニルベンゼン（Ｄｒ”
　Ｂ　）　、インプロペニルスチレン、ジイソプロペニ
ルベンゼン、 （ｅ−２）脂肪族系化合物：エチレングリコールジー１
０＝ メタクリレート、ボ１１エチレング１１コールジメタク
リレート、トリメチロールプロバント１）メタク１）レ
ート、アルリルメタクリレート、Ｃｅ−６）異節環族系
化合物：トリアルリルイソシアヌレート。(e-1) Aromatic compound Nidivinylbenzene (Dr”
B), impropenylstyrene, diisopropenylbenzene, (e-2) Aliphatic compound: ethylene glycol di 1
0 = methacrylate, bo11ethyleneg11col dimethacrylate, trimethylolprobant 1) methacrylate, allyl methacrylate, Ce-6) Heterocyclic compound: triallylisocyanurate.

これらの中でも好ましいものはＰ−ジビニルベンゼン及
びＰ−ジイソプロペニルベンゼンである。Among these, preferred are P-divinylbenzene and P-diisopropenylbenzene.

また、部分架橋処理に際して、架橋助剤を用いてもよい
。その例としては、Ｐ−キノンジオキシム、ｐ　、　ｐ
’−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−Ｎ＋
４’）ニトロソアニリン、ニトロベンゼン、ジフェニル
グアニジン、トリメチロールプロパン−Ａ’　、　Ｎ’
−ｒｎ−フェニレンジマレイミド等を挙げることができ
る。Furthermore, a crosslinking aid may be used during the partial crosslinking treatment. Examples include P-quinonedioxime, p, p
'-Dibenzoylquinone dioxime, N-methyl-N+
4') Nitrosoaniline, nitrobenzene, diphenylguanidine, trimethylolpropane-A', N'
-rn-phenylene dimaleimide and the like can be mentioned.

本発明の組成物を構成する各成分の使用量は次の通りで
ある。炭素数６以上のα−オレフィンを主体とする結晶
質ポリオレフィン（−）通常、５〜９０重量部、好まし
くは１０〜６０重量部、エチレン−α−オレフィン系非
晶質共重合体（ｈ）通常、１０〜９５重量部、好ましく
は４０〜９０重量部、フロヒレンー炭素数４以上のα−
オレフィン系低結晶質共重合体（ｃ）通常５〜９０重量
部、好ま１〜〈は１０〜６０重量部であり、その和が１
００　’Ｍ　’Ｉｎ：部になる様に選ぶと好都合である
。The amounts of each component constituting the composition of the present invention are as follows. Crystalline polyolefin mainly composed of α-olefin having 6 or more carbon atoms (-) Usually 5 to 90 parts by weight, preferably 10 to 60 parts by weight, Ethylene-α-olefin amorphous copolymer (h) Usually , 10 to 95 parts by weight, preferably 40 to 90 parts by weight, flohylene - α- having 4 or more carbon atoms
The olefin-based low crystalline copolymer (c) is usually 5 to 90 parts by weight, preferably 1 to 10 to 60 parts by weight, and the sum is 1
00 'M'In: It is convenient to select it as follows.

有機過酸化物（ｄ）及び２以上の重合性基を有するラジ
カル重合性単量体（−）の添加量は上記の（α）、（ｂ
）及び（Ｃ）成分の合計量１００重量部当りそれぞれ、
通常０．０５〜１重量部、好ましくは０．１〜０．６重
量部に選ぶ。The amounts of the organic peroxide (d) and the radically polymerizable monomer (-) having two or more polymerizable groups are the same as (α) and (b) above.
) and (C) per 100 parts by weight of the total amount of components, respectively.
The amount is usually 0.05 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.6 part by weight.

本発明方法において、動的に熱処理することは次の処理
をいう。In the method of the present invention, dynamic heat treatment refers to the following treatment.

被処理ポリマー成分、すなわち、炭素数３以上のα−オ
レフィンを主体とする結晶質ポリオレフィン（α）、エ
チレン−α−オレフィン系非晶質共ｆｆ合体（６）及び
プロピレン−炭素数４以上のα−オレフィン系低結晶質
もしくは非晶質共重合体（ｃ）の中から、必ず（ｈ）成
分を含む様に２成分以上を組合せ、これに有機過酸化物
（ｃ）もしくは（ｃ）と２以上の重合性基を有するラジ
カル重合性単量体（１）とを添加してなる系を融解状態
で、（Ｃ）の分解条件下に混練する。Polymer components to be treated, namely, crystalline polyolefin (α) mainly composed of α-olefin having 3 or more carbon atoms, ethylene-α-olefin amorphous co-FF aggregate (6), and propylene-α having 4 or more carbon atoms -Combine two or more components from among the olefin-based low crystalline or amorphous copolymers (c) so as to always include component (h), and add organic peroxide (c) or (c) and The system obtained by adding the above radically polymerizable monomer (1) having a polymerizable group is kneaded in a molten state under the decomposition conditions of (C).

混線は非開放型の装置中で行なうことが好まＬく、窒素
又は炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行なうことが好
ましい。その温度は使用有機過酸化物の半減期が１分間
未満となる温度、通常１５０〜２８ＤＣ，好ましくは１
７０〜２４０ｔＺ’、混線時間は通常１〜２０分間、好
ましくは３〜１０分間である。また、加えられる剪断力
は剪断速度で通常１０〜１０４ｓｅｃ−１、好ましくは
１０２〜１０”ｒｓ−’に選ぶ。The crosstalk is preferably carried out in a closed type device, and preferably in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide gas. The temperature is such that the half-life of the organic peroxide used is less than 1 minute, usually 150 to 28 DC, preferably 1
70 to 240tZ', and the crosstalk time is usually 1 to 20 minutes, preferably 3 to 10 minutes. Further, the applied shearing force is usually selected at a shear rate of 10 to 104 sec-1, preferably 102 to 10''rs-'.

混線装置としては、ミキシングロール、インテンシブミ
キサー例えばバンバリーミキサ−、ニーグー、−軸又は
二軸押出機等を用い得るが、非開放型のものが好ま１〜
い。As the mixing device, a mixing roll, an intensive mixer such as a Banbury mixer, a Nigu, a two-screw extruder, or a twin-screw extruder can be used, but a non-open type is preferable.
stomach.

本発明の組成物には、更に軟化剤（別名伸展油又は可塑
剤）、カーボンブラック、ホワイトカーボン、その他の
物性改良剤、充填剤及び老化防止剤、酸化、耐候又は耐
光安定剤、加工助剤、帯電防止剤、顔料等を用途に応じ
て添加し得る。The compositions of the present invention may further include softeners (also known as extender oils or plasticizers), carbon black, white carbon, other property modifiers, fillers and anti-aging agents, oxidation, weathering or light stabilizers, processing aids. , antistatic agents, pigments, etc. may be added depending on the purpose.

本発明組成物から得られる成形品の表面光沢１３− （クロス）の測定はＪＩＳＺ８７４１に準拠ｌ−２入射
角６０°で行なった。The surface gloss 13- (cross) of the molded article obtained from the composition of the present invention was measured at a 1-2 incident angle of 60° in accordance with JIS Z8741.

参考例１゜ エチレン−プロピレン−２−エチリデン−５−ノルボル
ネン共重合体ゴム〔エチレン単位含有率７８モル係、ム
ーニー粘度ＭＬ、＋ｌＩ＜　１００ｔｌｌ’）７０、沃
素価１５、以下（−ＥｐＤＭＪと略称することがある〕
７０部、ポリプロピレン〔ＭＰ、Ｒ（２３０ｔＴ、　２
．１６ｈ）　１１　ｆｆ／　１０ｍ１ｎ、密度０．９１
？／仏、以下「ＰＰ」と略称することがある〕６０部、
酸化防止剤（テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシナメート〕メタン）
０，６部をバンバリーミキサ−により、窒素雰囲気下、
１８０Ｃで５分間混線した後、ロールを通してシートに
成形し、これをシートカッターによりペレット状にした
。次に該ペレット１００部と有機過酸化物として１，６
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼン
０．３部をジビニルベンゼン０．５部に溶解分散させた
液状物とをヘンシェルミキサーにより１分間混合し、１
４− 過酸化物の溶液をペレットの表面に均一に付着させた。Reference Example 1 Ethylene-propylene-2-ethylidene-5-norbornene copolymer rubber [ethylene unit content 78 molar, Mooney viscosity ML, +lI<100tll') 70, iodine number 15, hereinafter referred to as -EpDMJ Sometimes〕
70 parts, polypropylene [MP, R (230tT, 2
．． 16h) 11ff/10mln, density 0.91
? /France, hereinafter sometimes abbreviated as "PP"] 60 copies,
Antioxidant (tetrakis [methylene (3,5-di-t-
butyl-4-hydroxy)hydrocinamate]methane)
0.6 parts in a Banbury mixer under nitrogen atmosphere,
After mixing at 180C for 5 minutes, it was passed through a roll and formed into a sheet, which was then cut into pellets using a sheet cutter. Next, 100 parts of the pellets and 1,6 parts of organic peroxide were added.
- A liquid prepared by dissolving and dispersing 0.3 parts of bis(t-butylperoxyisopropyl)benzene in 0.5 parts of divinylbenzene was mixed for 1 minute using a Henschel mixer, and
4- The peroxide solution was applied uniformly to the surface of the pellet.

次にこのペレットを押出機に装入し、窒素雰囲気下、２
１０Ｃにおいて滞留時間５分間になる様に動的に熱処理
しながら押出して、熱可塑性エラストマーベレットを得
た。Next, this pellet was charged into an extruder, and under a nitrogen atmosphere,
A thermoplastic elastomer pellet was obtained by extrusion while dynamically heat-treating at 10C for a residence time of 5 minutes.

このベレットを射出成形機〔グイナメルタ−（毛根製作
所製）〕により角板（１５０ｍｓ＋Ｘ　１２０ｍＸ３＋
ｏ＋）に成形し、そのグロスを測定した結果を表１に示
す。This pellet is molded into a square plate (150ms+X 120mX3+
Table 1 shows the results of measuring the gloss.

実施例１゜ 参考例１で得られた熱可塑性エラストマーベレット７０
部とプロピレン−１−ブテン低結晶質共重合体ペレット
〔プロピレン単位含有率７０モルチ、ＭＦＲ（２３０Ｃ
）７ｆ／１０Ｍ〕６０部とをヘンシェルミキサーによっ
て混合１−１次にこのペレットを押出機に装入し、窒素
雰囲気下に２１０Ｃ１滞留時間５分間の条件で押出すこ
とにより、目的の組成物を得た。Example 1゜Thermoplastic elastomer pellet 70 obtained in Reference Example 1
and propylene-1-butene low crystalline copolymer pellets [propylene unit content 70 molt, MFR (230C
)7f/10M] in a Henschel mixer 1-1 Next, the pellets were charged into an extruder and extruded under a nitrogen atmosphere with a 210C1 residence time of 5 minutes to obtain the desired composition. Obtained.

この組成物を参考例１で用いたと同一の成形機により、
同一寸法の角板に射出成形し、その表面光沢を測定した
。結果を表１に示す。Using the same molding machine as that used in Reference Example 1, this composition was
A square plate of the same size was injection molded, and its surface gloss was measured. The results are shown in Table 1.

比較例１゜ 実施例１において、Ｐ　Ｈ７？の代りにエチレン−酢酸
ビニル共重合体〔酢酸ビニル単位含有率１４モルチ、Ｊ
ｆＦＲ１５ｆ／ｍｍ（１９０Ｃ））を用いて同一の成形
機により、同一寸法の角板を成形し、その表面光沢を測
定ｌ−だ結果を表１に併記する。Comparative Example 1 In Example 1, P H7? Instead of ethylene-vinyl acetate copolymer [vinyl acetate unit content 14 molt, J
Square plates of the same size were molded using the same molding machine using a fFR of 15 f/mm (190C), and the surface gloss was measured.The results are also listed in Table 1.

実施例２゜ 実施例１で用いたと同一のＥｐＤＭＳＰＰ、ＰＢＲ及び
酸化防止剤をそれぞれ、５０部、２０部、６０部及び０
．３部の割合でバンバリーミキサ−に装入し、窒素雰囲
気下、１８０Ｃにおいて５分間混練した後、ロールを通
してシートとし、これをシートカッターによりベレット
状にした。該ペレット１００部と実施例１で用いたと同
一の有機過酸化物０．３部をジビニルベンゼン０．５部
に溶解分散させた液状物とをヘンシェルミキサーによっ
て接触させ、溶液をベレット表面に均一に付着させた。Example 2 The same EpDMSPP, PBR, and antioxidant used in Example 1 were added to 50 parts, 20 parts, 60 parts, and 0 parts, respectively.
．． The mixture was placed in a Banbury mixer at a ratio of 3 parts, kneaded for 5 minutes at 180C under a nitrogen atmosphere, passed through a roll to form a sheet, and formed into a pellet using a sheet cutter. 100 parts of the pellets were brought into contact with a liquid obtained by dissolving and dispersing 0.3 parts of the same organic peroxide used in Example 1 in 0.5 parts of divinylbenzene using a Henschel mixer, and the solution was uniformly spread over the pellet surface. Attached.

次にこのペレットを押出機に装入し、窒素雰囲気下、２
１０Ｃにおいて滞留時間５分間の条件で動的に熱処理し
ながら押出して、熱可塑性エラストマー組成物のベレッ
トを得た。Next, this pellet was charged into an extruder, and under a nitrogen atmosphere,
A pellet of a thermoplastic elastomer composition was obtained by extrusion under conditions of dynamic heat treatment at 10C for a residence time of 5 minutes.

この組成物を参考例１で用いたと同一の射出成形機によ
り、同一寸法の角板に成形し、その表面光沢を測定ｌ〜
た。結果を表１に示す。This composition was molded into a square plate of the same size using the same injection molding machine used in Reference Example 1, and the surface gloss was measured.
Ta. The results are shown in Table 1.

比較例２゜ 実施例２において、ｐＢＲ５０部の代りに、参考例１で
用いたと同一のＰＰを用いて熱可塑性エラストマーを得
、これを射出成形してなる角板の表面光沢を測定した。Comparative Example 2 In Example 2, the same PP as used in Reference Example 1 was used in place of 50 parts of pBR to obtain a thermoplastic elastomer, and the surface gloss of a square plate made by injection molding the same was measured.

結果を表１に併せ示す。The results are also shown in Table 1.

表１から、本発明組成物から射出成形により得られた成
形品の表面光沢は比較例のそれよりも格段にすぐれてお
り、しかも、前者は基本物性においても、比較例におけ
る成形品に十分に比肩し得るものであることが判る。From Table 1, it can be seen that the surface gloss of the molded product obtained by injection molding from the composition of the present invention is much better than that of the comparative example, and the former is also sufficiently superior to the molded product of the comparative example in terms of basic physical properties. It turns out that it is comparable.

１７−17-

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）炭素数３以上のα−オレフィンを主体とする結晶
質ポリオレフィン（α）、エチレン−α−オレフィン系
非晶質共重合体Ｃｂ）及びプロピレン−炭素数４以上の
α−オレフィン系低結晶質共重合体（Ｃ）からなり、部
分的に加橋されていることを特徴とする表面光沢のすぐ
れた熱可塑性エラストマー組成物。(1) Crystalline polyolefin (α) mainly composed of α-olefin having 3 or more carbon atoms, ethylene-α-olefin amorphous copolymer Cb) and propylene-low crystal α-olefin having 4 or more carbon atoms 1. A thermoplastic elastomer composition with excellent surface gloss, characterized in that it is partially crosslinked and is made of a thermoplastic copolymer (C). （２）炭素数６以上のα−オレフィンを主体とする結晶
質ポリオレフィン（α）、エチレン−α−オレフィン系
非晶質共重合体（ｂ）及びプロピレン−炭素数４以上の
α−オレフィン系低結晶質共重合体（Ｃ）からなる組成
物に有機過酸化物（ｄ）及び２以上の重合性基を有する
ラジカル取合性単量体（ｅ）を加え、動的に熱処理する
ことを特徴とする表面光沢の優れた熱可塑性エラストマ
ー組成物の製造方法。(2) Crystalline polyolefin (α) mainly composed of α-olefin with 6 or more carbon atoms, ethylene-α-olefin amorphous copolymer (b), and propylene-based α-olefin copolymer with 4 or more carbon atoms It is characterized by adding an organic peroxide (d) and a radical-combining monomer (e) having two or more polymerizable groups to a composition consisting of a crystalline copolymer (C), and dynamically heat-treating the composition. A method for producing a thermoplastic elastomer composition with excellent surface gloss. （３）炭素数３以上のα−オレフィンを主体とする結晶
質ポリオレフィン（α）、エチレン−α−オレフィン系
非晶質共重合体（ｂ）、有機過酸化物（ｄ）及び２以上
の重合性基を有するラジカル重合性単量体（−）からな
る組成物を動的に熱処理して得られる組成物にプロピレ
ン−炭素数４以上のα−オレフィン系低結晶質共重合体
（Ｃ）を加えて融解混練するか又は前記組成物を融解混
練する際に（Ｃ）を添加することを特徴とする表面光沢
の優れた熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。(3) Crystalline polyolefin (α) mainly composed of α-olefin having 3 or more carbon atoms, ethylene-α-olefin amorphous copolymer (b), organic peroxide (d), and polymerization of two or more A propylene-α-olefin low-crystalline copolymer (C) having 4 or more carbon atoms is added to a composition obtained by dynamically heat-treating a composition consisting of a radically polymerizable monomer (−) having a radical polymerizable monomer (−). A method for producing a thermoplastic elastomer composition with excellent surface gloss, characterized by adding (C) during melt-kneading or melt-kneading the composition.