JPS59219354A - 金属被覆用ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents
金属被覆用ポリオレフイン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS59219354A JPS59219354A JP58095577A JP9557783A JPS59219354A JP S59219354 A JPS59219354 A JP S59219354A JP 58095577 A JP58095577 A JP 58095577A JP 9557783 A JP9557783 A JP 9557783A JP S59219354 A JPS59219354 A JP S59219354A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polyolefin
- modified polyolefin
- parts
- resin composition
- Prior art date
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐陰極剥離性良好な金属被覆用ポリオレフィ
ン組成物に関する。金属の防蝕の目的で金属板の表面又
は金属管内面、外面に種々の高分子物質を被覆する手法
が検討され数多くの技術が特許、文献等に開示されてい
る。特にポリオレフィン樹脂はバランスのとれた樹脂特
性のために被覆樹脂素材として数多くの検討がなされて
いる。特にポリオレフィン自体では金属との親和性が乏
しいために金属とポリオレフィンの接着力を向上させる
目的での技術が数多く開示されている。例えばポリオレ
フィン樹脂にカルボキシル基を導入し変性したもの、オ
レフィンと他の極性とニルモノマーとの共重合体を接着
剤として使用する方法が多く示されている。特に上記変
性ポリオレフィン即ち不飽和カルボン酸又はその無水物
をポリオレフィンにグラフトしたものが金属との初期接
着力が良好で実用化されている。
ン組成物に関する。金属の防蝕の目的で金属板の表面又
は金属管内面、外面に種々の高分子物質を被覆する手法
が検討され数多くの技術が特許、文献等に開示されてい
る。特にポリオレフィン樹脂はバランスのとれた樹脂特
性のために被覆樹脂素材として数多くの検討がなされて
いる。特にポリオレフィン自体では金属との親和性が乏
しいために金属とポリオレフィンの接着力を向上させる
目的での技術が数多く開示されている。例えばポリオレ
フィン樹脂にカルボキシル基を導入し変性したもの、オ
レフィンと他の極性とニルモノマーとの共重合体を接着
剤として使用する方法が多く示されている。特に上記変
性ポリオレフィン即ち不飽和カルボン酸又はその無水物
をポリオレフィンにグラフトしたものが金属との初期接
着力が良好で実用化されている。
しかしながら耐久接着力の判断材料である耐陰極剥離性
、耐温水性等が比較的短時間に低下し、端面よシ剥離が
生じ、防蝕性能が低下することが大きな欠点として指摘
されている。耐水性、耐塩水性等の改良として特公昭１
！−７ｇ；げ７号公報に変性ポリオレフィンにリン酸塩
を０．０／〜コ重骨チ配合した樹脂組成物が開示されて
いるが、耐陰極剥離性は全く改良されないことが本発明
者等の検討により判明している。
、耐温水性等が比較的短時間に低下し、端面よシ剥離が
生じ、防蝕性能が低下することが大きな欠点として指摘
されている。耐水性、耐塩水性等の改良として特公昭１
！−７ｇ；げ７号公報に変性ポリオレフィンにリン酸塩
を０．０／〜コ重骨チ配合した樹脂組成物が開示されて
いるが、耐陰極剥離性は全く改良されないことが本発明
者等の検討により判明している。
本発明者等は耐陰極剥離性改良を目的として鋭意検討し
た結果、 （Ａｌ不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさ
せた変性ポリオレフィン若くは該変性ポリオレフィンと
未変性ポリオレフィンとの混合物６０〜？ ？、夕型重
量部対し、 （Ｂ）ＪＩＳＫ夕１０／法によるｐＨ７未満の酸性防錆
顔料、特にトリポリリン酸二水素アルミニウム、リンモ
リブデン酸アルミニウムをｏ、ｓ〜ｑｏ重量部混合した
組成物が耐陰極剥離性が良好な金属被覆用ポリオレフィ
ン樹脂組成物を与えることを見い出し本発明に到達した
。
た結果、 （Ａｌ不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさ
せた変性ポリオレフィン若くは該変性ポリオレフィンと
未変性ポリオレフィンとの混合物６０〜？ ？、夕型重
量部対し、 （Ｂ）ＪＩＳＫ夕１０／法によるｐＨ７未満の酸性防錆
顔料、特にトリポリリン酸二水素アルミニウム、リンモ
リブデン酸アルミニウムをｏ、ｓ〜ｑｏ重量部混合した
組成物が耐陰極剥離性が良好な金属被覆用ポリオレフィ
ン樹脂組成物を与えることを見い出し本発明に到達した
。
本発明の詳細な説明するに、変性ポリオレフィンもしく
は該変性ポリオレフィンと未変性ポリオレフィンとの混
合物〔以下、これを（Ａ）成分と称する〕とｐＩ（７未
満の防錆顔料〔以下、これを（Ｂ）成分と称する〕とは
、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１０θ重量部として
、（Ａ＋酸成分６Ｏ−９９ｊ重量部に対し、（Ｂ）成分
をｏ、ｒ〜ｙｏ重量部の割合で混合される。好ましくは
（Ａ）成分が７０〜９９重量部とくに７３重量部以上ｑ
ｇ重量部未満、（Ｂ） 成分が７〜３０重量部とくに２
重量部を超え、２３重量部未満で、この範囲で最も前記
改良効ｉｔ示す。（Ｂ）成分が０．５重量部未満である
と耐陰極剥離性の改良効果が少く、またｌＩｏ重量部を
超えると接着力が低下し、好ましくない。
は該変性ポリオレフィンと未変性ポリオレフィンとの混
合物〔以下、これを（Ａ）成分と称する〕とｐＩ（７未
満の防錆顔料〔以下、これを（Ｂ）成分と称する〕とは
、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１０θ重量部として
、（Ａ＋酸成分６Ｏ−９９ｊ重量部に対し、（Ｂ）成分
をｏ、ｒ〜ｙｏ重量部の割合で混合される。好ましくは
（Ａ）成分が７０〜９９重量部とくに７３重量部以上ｑ
ｇ重量部未満、（Ｂ） 成分が７〜３０重量部とくに２
重量部を超え、２３重量部未満で、この範囲で最も前記
改良効ｉｔ示す。（Ｂ）成分が０．５重量部未満である
と耐陰極剥離性の改良効果が少く、またｌＩｏ重量部を
超えると接着力が低下し、好ましくない。
（Ａ）成分として変性ポリオレフィンと未変性ポリオレ
フィンとの混合物を使用する場合、（Ａ）成分中に変性
ポリオレフィンを少くとも７０重量％含むことが好まし
い。変性ポリオレフィンの基体ポリオレフィンおよび未
変性ポリオレフィンとしては、密度０．９７ ｏ ｙ
／ｄ以下０．９ ／ Ｏｆ？／ｄ以上の高、中、低密度
ポリエチレン、ホモ、ランダム ブロックポリプロピレ
ン、密度θ、ｑ１０ｙ／ｃｒ／ｌ以下ｏ、ｇ ｔ ｏ
ｙ ７７以上（Ｄ−ｒ−ｆＶンと炭素数３以上ｉ’ｏ以
下のα−オレフィンとの共重合体及びこれ等の混合物な
どである。該ポリオレフィンの変性品の製法は不飽和カ
ルボン酸又はその無水物を添加し公知の方法に従ってグ
ラフト反応を生起させることによって製造し得る。グラ
フト反応は溶液法又はスラリー法であっても良いがコス
ト的には溶融混線法であることが好ましい。該手法の場
合ポリオレフィン樹脂に０．０３重量φ以上／重量％未
満の不飽和カルボン酸又はその無水物及びｏ、ｉ重量％
以下好寸しくはＯ８θＯ／〜θ、０５重量％の有機過酸
化物を配合し／２０〜３ｏｏｃにて溶融混練する手法は
グラフト効率が高く色相が良くかつゲル状物が少く有利
でおる。変性ポリオレフィン中のグラ７トモノマ一単位
の含量は０．０３重量％以上７Ｍ世係未満が好ましい。
フィンとの混合物を使用する場合、（Ａ）成分中に変性
ポリオレフィンを少くとも７０重量％含むことが好まし
い。変性ポリオレフィンの基体ポリオレフィンおよび未
変性ポリオレフィンとしては、密度０．９７ ｏ ｙ
／ｄ以下０．９ ／ Ｏｆ？／ｄ以上の高、中、低密度
ポリエチレン、ホモ、ランダム ブロックポリプロピレ
ン、密度θ、ｑ１０ｙ／ｃｒ／ｌ以下ｏ、ｇ ｔ ｏ
ｙ ７７以上（Ｄ−ｒ−ｆＶンと炭素数３以上ｉ’ｏ以
下のα−オレフィンとの共重合体及びこれ等の混合物な
どである。該ポリオレフィンの変性品の製法は不飽和カ
ルボン酸又はその無水物を添加し公知の方法に従ってグ
ラフト反応を生起させることによって製造し得る。グラ
フト反応は溶液法又はスラリー法であっても良いがコス
ト的には溶融混線法であることが好ましい。該手法の場
合ポリオレフィン樹脂に０．０３重量φ以上／重量％未
満の不飽和カルボン酸又はその無水物及びｏ、ｉ重量％
以下好寸しくはＯ８θＯ／〜θ、０５重量％の有機過酸
化物を配合し／２０〜３ｏｏｃにて溶融混練する手法は
グラフト効率が高く色相が良くかつゲル状物が少く有利
でおる。変性ポリオレフィン中のグラ７トモノマ一単位
の含量は０．０３重量％以上７Ｍ世係未満が好ましい。
グラフト反応に用いる不飽和カルボン酸またはその無水
物としてはア１クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、無水イタコン酸等を挙げることが出来
る。これらの中では無水マレイン酸が好ましく使用出来
る。
物としてはア１クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、無水イタコン酸等を挙げることが出来
る。これらの中では無水マレイン酸が好ましく使用出来
る。
グラフト反応の際に添加するラジカル発生剤、有機過酸
化物は特に限定はないが半減期７分を得るための分解温
度が／ ｊｔＯＣ以上３００Ｃ以下が好ましく使用され
る。例えば、コ、５−ジメチルヘキサン−，２，Ａ−−
シバイドロバ−オキサイド、λ、Ｓ−ジメチルーコ、Ｓ
−ジターシャリ−ブチルパーオキシヘキシン−３，２，
に−ジメチル−ｕ、５−ジターシャリ−ブチルパーオキ
シヘキサン、ジクミルパーオキサイド等である。
化物は特に限定はないが半減期７分を得るための分解温
度が／ ｊｔＯＣ以上３００Ｃ以下が好ましく使用され
る。例えば、コ、５−ジメチルヘキサン−，２，Ａ−−
シバイドロバ−オキサイド、λ、Ｓ−ジメチルーコ、Ｓ
−ジターシャリ−ブチルパーオキシヘキシン−３，２，
に−ジメチル−ｕ、５−ジターシャリ−ブチルパーオキ
シヘキサン、ジクミルパーオキサイド等である。
本発明で用いる（Ｂ）成分のｐＨ７，０未満の酸性防錆
顔料としては例えばトリポリリン酸二水素アルミニウム
、リンモリブデン酸アルミニウム等及びこれ等の混合物
又はこれ等にシリカ、酸化亜鉛のような亜鉛化合物を混
合したものが使用される。
顔料としては例えばトリポリリン酸二水素アルミニウム
、リンモリブデン酸アルミニウム等及びこれ等の混合物
又はこれ等にシリカ、酸化亜鉛のような亜鉛化合物を混
合したものが使用される。
シリカ、亜鉛化合物の混合割合は、上記防錆顔料に対し
２０重量％未満である。上記防錆顔料、シリカ、亜鉛化
合物等の粒径としては、例えば、Ｊ工Ｓ Ｋ ＆／θ／
の方法に従って測定した１Ｉｌｌμの篩残部がｏ、ｉ重
葉係以下であるようなものが挙けられる。
２０重量％未満である。上記防錆顔料、シリカ、亜鉛化
合物等の粒径としては、例えば、Ｊ工Ｓ Ｋ ＆／θ／
の方法に従って測定した１Ｉｌｌμの篩残部がｏ、ｉ重
葉係以下であるようなものが挙けられる。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合はバンバリーミキサ−１
熱ロール、押出機等で溶融混練することにより行うこと
がで来る。この際、酸化防止剤、安定剤などの添加剤を
同時に配合することも出来る。
熱ロール、押出機等で溶融混練することにより行うこと
がで来る。この際、酸化防止剤、安定剤などの添加剤を
同時に配合することも出来る。
この様にして得られた樹脂組成物は金属との接着性が良
く接着面での耐陰極剥離性、耐温水剥離性が非常に改良
される。すなわち、鋼管、鋼板等の鉄鋼製品に、常法に
従い（例えばＴダイ法、丸ダイ法、粉体コーティング法
等）により被覆する。この際、プライマ＝（例えばエポ
キシ系）を用いてもよい。次に実施例により本発明を説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
く接着面での耐陰極剥離性、耐温水剥離性が非常に改良
される。すなわち、鋼管、鋼板等の鉄鋼製品に、常法に
従い（例えばＴダイ法、丸ダイ法、粉体コーティング法
等）により被覆する。この際、プライマ＝（例えばエポ
キシ系）を用いてもよい。次に実施例により本発明を説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下実施例における試験方法、装置を示す。
樹脂組成物を接着層としてポリオレフィンとのユ層の被
覆をする際は２台の押出機を使用して２層押出しシート
を作成し同様に被覆した。
覆をする際は２台の押出機を使用して２層押出しシート
を作成し同様に被覆した。
該被覆鋼管より１５θ×２００ｒｒｍの試験片を切シ出
し以下の試験を実施した。
し以下の試験を実施した。
（イ） 陰極剥離試験
試験片を第１図に示した様な陰極剥離テスト装置にかけ
、陰極剥離テストを実施した。
、陰極剥離テストを実施した。
評価はテストロ０日後での穴部からの最大剥離距離を測
定した。
定した。
（ロ） 耐温水性試験
試験片を？ｊ？７温水槽に７０００時間浸漬した後の剥
離強度及び端末からの最大剥離距離を測定した。
離強度及び端末からの最大剥離距離を測定した。
（／−１剥離強度測定試験
り工Ｎ ３０６７０ に従って測定した。
に）防錆顔料のｐＨ
Ｊ工ＳＫ−に１０ＩＡにより測定した。
実施例−／
メルトインデックスｘ、ｏｙｌｉｏ分密度０．９．２ダ
ｙ／ｃｔｄの直鎖状低密度ポリエチレンに無水マレイン
酸！ ／ ００ ｐｐｍグラフトしたもの９０重量部に
ｐＨ！；、２のトリポリリン酸二水素アルミニウムの充
分に乾燥したものを７０重量部混合しベレット化した。
ｙ／ｃｔｄの直鎖状低密度ポリエチレンに無水マレイン
酸！ ／ ００ ｐｐｍグラフトしたもの９０重量部に
ｐＨ！；、２のトリポリリン酸二水素アルミニウムの充
分に乾燥したものを７０重量部混合しベレット化した。
該樹脂組成物を被覆した鋼管より試験片を切り出し陰極
剥離試験、及び耐温水性試験を実施し結果を表−／にま
とめた。
剥離試験、及び耐温水性試験を実施し結果を表−／にま
とめた。
比較例−７
実施例−／でトリボＩＪ ＩＪン酸二水素アルミニウム
を添加しない以外は全て実施例−／と同様にして結果を
表−７にまとめた。
を添加しない以外は全て実施例−／と同様にして結果を
表−７にまとめた。
実施例−コ、３、グ 比較例−２，３
実施例−／においてトリボ１，１１Ｊン酸二水素アルミ
ニウムの含量を変更し実施例−／と同様にして結果を表
−ｌに１とめた。
ニウムの含量を変更し実施例−／と同様にして結果を表
−ｌに１とめた。
比較例−り、Ｓ
リン酸化合物としてｐＨ値の大きいリン酸ナトリウム及
びリン酸亜鉛を実施例−／と同様に１０重量部添加し結
果を表−７にまとめた。
びリン酸亜鉛を実施例−／と同様に１０重量部添加し結
果を表−７にまとめた。
実施例−３
実施例−ノにおいてトリポリリン酸アルミニウムの代り
にリンモリブデン酸アルミニウムを使用した以外は全く
同様に実施し、結果を表−／にまとめた。
にリンモリブデン酸アルミニウムを使用した以外は全く
同様に実施し、結果を表−／にまとめた。
実施例−６，７
トリポリリン酸二水素アルミニウムを３重量部に固定し
ポリオレフィン樹脂の変性、未変性の種類、量を変更し
実施し結果を表−コにまとめた。
ポリオレフィン樹脂の変性、未変性の種類、量を変更し
実施し結果を表−コにまとめた。
第１図は陰極剥離テスト装置の一部縦断概略図を示す。
／・・・・・・変性ポリオレフィン樹脂層又は変性ポリ
オレフィンとポリオレフィン樹脂層、 コ・・・・・・鋼板、３・・・・・・キリ穴（深さ、ｔ
ｔａ、ｔｍφ）、ダ・・・・・・ガラス製シリンダー（
１０ｏｗｎφ）、３・・・・・・３％食塩水（コｏ’６
）、６・・・・・・白金電極、り・・・・・・定電圧発
生源（３■） 特許出願人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 要否用 −ほか／名 第 １ 図 八 横浜市緑区鴨志田町１０００番地三 菱化成工業株式会社総合研究所 内
オレフィンとポリオレフィン樹脂層、 コ・・・・・・鋼板、３・・・・・・キリ穴（深さ、ｔ
ｔａ、ｔｍφ）、ダ・・・・・・ガラス製シリンダー（
１０ｏｗｎφ）、３・・・・・・３％食塩水（コｏ’６
）、６・・・・・・白金電極、り・・・・・・定電圧発
生源（３■） 特許出願人 三菱化成工業株式会社 代 理 人 弁理士 要否用 −ほか／名 第 １ 図 八 横浜市緑区鴨志田町１０００番地三 菱化成工業株式会社総合研究所 内
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） （Ａｌ不飽和カルボン酸またはその無水物を
グラフトさせた変形ポリオレフィンもしくは該変性ポリ
オレフィンと未変性ポリオレフィンとの混合物６０〜デ
デ、５重量部に対し、（Ｂｌｌ）Ｈ７未満の防錆顔料０
．５〜グ０重量部を混合したことを特徴とする耐陰極剥
離性良好な金属被覆用ポリオレフィン樹脂組成物（２）
防錆顔料がトリポリリン酸二水素アクミニウムであ
る特許請求の範囲第１項記載の組成物 （３） 防錆顔料がリンモリブデン酸アルミニウムで
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095577A JPS59219354A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 金属被覆用ポリオレフイン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095577A JPS59219354A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 金属被覆用ポリオレフイン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59219354A true JPS59219354A (ja) | 1984-12-10 |
Family
ID=14141439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58095577A Pending JPS59219354A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 金属被覆用ポリオレフイン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59219354A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5091260A (en) * | 1988-09-05 | 1992-02-25 | Du Pont Canada Inc. | Reduction of corrosion of metals |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49112071U (ja) * | 1973-01-14 | 1974-09-25 | ||
| JPS55141416U (ja) * | 1979-03-30 | 1980-10-09 |
-
1983
- 1983-05-30 JP JP58095577A patent/JPS59219354A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49112071U (ja) * | 1973-01-14 | 1974-09-25 | ||
| JPS55141416U (ja) * | 1979-03-30 | 1980-10-09 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5091260A (en) * | 1988-09-05 | 1992-02-25 | Du Pont Canada Inc. | Reduction of corrosion of metals |
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