JPS59218722A - 被膜形成方法 - Google Patents

被膜形成方法

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JPS59218722A JP58092497A JP9249783A JPS59218722A JP S59218722 A JPS59218722 A JP S59218722A JP 58092497 A JP58092497 A JP 58092497A JP 9249783 A JP9249783 A JP 9249783A JP S59218722 A JPS59218722 A JP S59218722A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は蒸着による被膜形成方法に関するものである。
近時、硅素の水素化合物気体に水銀蒸気を混入した光化
学反応性ガスを反応容器内に充填するとともにそこに基
板を配置し、反応容器外より水銀ランプの波長25五7
nm、184.9nmの紫外線を照射し、水銀の光増感
反応により基板上にアモルファスシリコン(以下a−8
t、!:云う)を堆積させた9、更には酸素分子や窒素
分子を含むガスを添加することにより二酸化硅素や窒化
シリコンの絶縁膜や保護膜を堆積させることが研究され
ている。
(公開特許公報昭54−163792、日経エレクトロ
ニクス、  1982年2月15日号)しかし、この方
法で形成されたa−8tや二酸化硅素、窒化硅素などの
被膜をマイクロエレクトロクス回路の形成プロセスに適
用する際に、光増感剤として使用した水銀が悪影響を及
ばず問題点があったO そこで最近では、水銀光増感剤を使用せずに、ジシラン
からなる光化学反応性ガスに低圧水銀灯の波長184.
9部mの紫外線を照射することにより直接光分解し、a
−8iを基板上に堆積させる方法が発表されている。(
Jap、 J、 App 1. Phys、 22(1
983)L46)  この方法で形成された被膜は、前
述の水銀の悪影響を除去することができるが、しかしな
がらその被膜形成速度はa−8iの場合で0.025n
m/秒程度と遅く、実用化には程痒いものである。
そこで本発明の目的は、マイクロエレクトロクス回路の
形成プロセスに適用した際に水銀の悪影響のないa−8
tや二酸化硅素、窒化硅素などの被膜を実用化可能な、
十分に早い速度で形成する方法を提供するものである。
そしてその41り或は、放電エネルギーをQ (Jou
le)、有効放電体積をV(m)、電流半値巾をt(m
sec)とした時、Q/’v−t≧1Q Joulシー
、□8.に制御して、この条件下でアルゴン、キセノン
、クリプトン、ネオンかう選ハれた紫外線放射用放電ガ
スを閃光発行せしめ、この閃光を光化学反応性ガスに照
射して、光化学反応性ガスの分解生成物よりなる膜を基
板に形成させることを特徴とするものである。
以下に図面に基いて本発明の実施例のいくつかを説明す
る。
第1図において、閃光放電灯1はその両端に電極2が配
設され、その中央1部の下方にフッ化すチウムからなる
窓6が設けられている。各数値の一例をあければこの閃
光放電灯1の電極2,2間距離包工10 cm、・U路
径りは1−であり、従・て有効放電体積は“/4・D2
・L = 8 c疏であって、電酋としては、放電用コ
ンデンサーの容量が200μF、放電電圧が2200V
、従って放電エネルギーがQ=480Jouleであり
、矢高電流値の1/2の高さにおける時間巾である電流
半値1Jが0.2 m secに制御されて放電される
d閃光放電灯1内部には紫外線放射用放電ガスが封入さ
れており、その空間が閃光発光する放電領域4を構成し
ている。一方、反応容器5内の中央部には支持台乙に支
持されて基板7が配置されており、反応容器5の一方か
らシランやジシランからなる光化学反応性ガスGが供給
され、基板7は光化学反応性ガスGによって榛れた状態
となっている。そして反応容器5の中央部上方にはフッ
化リチウムからなる窓8が設けられているが、この窓8
は閃光放電灯1の窓6と距離dだけ離間して対向してお
り、閃光放電により発生する紫外線が窓6,8を透過し
て基板7に照射されるようになっている。従って光化学
反応性ガスが反応領域9である反応容器5内部で光分解
されてその生成物が基板Z上に堆積されて被膜が形成さ
れる。閃光放電灯1内に放電ガスとしてキセノンガスを
1500Torrの圧力で封入している場合は可視光以
外にも180.Onm以下の紫外線が強く放射され、シ
ランやジシランは効率よく光分解されて基板Z上におよ
そ0.1nrn/1回の速度で被膜が形成される。従っ
て閃光発光のサイクルを3〜5回/秒程度にすると、被
膜形成速度はおよそα6〜g、51m/秒となシ、水銀
光増感剤を使用しない前述の従来例に比べて10〜20
倍の大きな速度が得られ、十分に実用に供し得る。
ところで、閃光発光において、紫外線の放射量は、−9
−に依存するので、」しを要因としてと■・t    
         v、tらえ、十分な被膜形成速度が
得られるように、9− 7.、も十分に大きな値を採用することが良い。
種々の実験によれば、放電ガスがアルゴン、キセノン、
クリプトン、ネオンの場合は、2×1oJ0u1e/l
ri ・m see以上が好ましいが、10 Joul
e/、、4−mser:以上でも十分な効果を得ること
ができる。
次にこれらの放電ガスにおいて、ある放電条件で放射さ
れる紫外線の一例をあければ、アルゴンでは、Q=14
0Joule 、  t−α2 m sec 、電圧7
 KVにて波長120〜lOnmの紫外線が、クリプト
ンでは、Q’=70Joule、  t=Q、2m5w
、電圧5 KVにて波長130〜150nmの紫外線が
、キセノンでは前記のクリプトンと同条件で波長140
〜170nmの紫外線が、それぞれ強く放射された。そ
していずれの場合も、1秒間に1〜5回のサイクルで閃
光発光させたのでa−8iの被膜は0.1〜1.0nm
/秒の範囲の速度で形成された。
ところで、紫外&!は空気中での透過度が極めて悪いた
め、第1図に示す実施例では窓6と窓8の間隙dは出来
るだけ小さい方が良く、実質上d=0になるように近接
させである。従って他の実施例として第2図に示すよう
に、放電領域4と反応領域9とを一つの反応容器5内に
設けると更に効率を上げることができる。この実施例で
は放電領域4と反応領域9とがフッ化リチウムの窓3を
有する区画板10で区画されているが、窓6はシール1
5を介して締付金具16により7ランジ17間に挟圧保
持されており、締付金具16をゆるめることにより窓6
を交換できるようになっている。
これは第1図に示す実施例では窓8の内面にもa−8i
が堆積して紫外線の透過を阻害することがあるためであ
り、窓6を交換自在として、これにa−8Lが堆積する
と交換し、常に紫外線が容易に透過し得る状態にするこ
とができる。ところで、有効放電体積■の計算は、第1
図の実施例のように放電領域4が閃光放電灯1単体で構
成されているときは、単純にg/4・D2・して試算す
ることができるが、第2図の実施例のように反応容器5
に電極2を配設して放電領域4を構成した場合は、電極
2.2間の放電軸線の可視光の強度が1/1oに減衰す
る軸線に対して直角方向の距離を放電半径として計算す
ればよい。但し、この放電半径は軸線上の位置によって
異るのでその平均値を採用する。
一般に市販されている直管状の閃光放電灯では放電半径
は発光管内面にて規定されているので、上記の可視光が
1/1oに減衰する平均距離を直管状閃光放電灯の放電
半径と近似的に同一にみなすことができる。
次に第6図は更に別の実施例を示すが、この実施例では
閃光発光する放電領域と光化学反応性ガスが光分解する
反応領域とが区画されることなく、従って閃光発光がフ
ッ化すチウムの窓などの物体を透過することなく光化学
反応性ガスを直射するようにしたものである。第6図に
おいて、ステンレス製の反応容器5の上面中央に第1ガ
スパイグ11が、そして上面の両端近傍に2本の第2ガ
スパイプ12がそれぞれ設けられており、第1ガスバイ
ブ11からシランやジシランなどの光化学反応性ガスが
、そして第2カスパイプ12から紫外線放射用放電ガス
が供給される。反応容器5の側面上方には一対の電極2
が対向して配設され、電極2,2間の空間が放電領域4
であるとともに反応領域9となりているが、電極2近傍
の第2ガスパイプ12から吹ぎ出た放電ガスが光化学反
応性カスと混合して放電領域4に所定量充満され、真空
ポンプ16に、よって反応容器5外に排出される。
更に、電極2の近傍には第6ガスパイプ14が設けられ
、電極保護用ガスが供給されるようになっている。そし
て放電領域4の中央にはアルミナ製の支持台6が上下動
可能に配設され、この上に被護が形成される基板7が載
置される。
上記構成の装置における操作例を示すと、基板7は厚さ
1111%直径100−のガラス板であって、第1ガス
パイク11からシランガスを2CC/分、第2ガスパイ
プ12から放電ガスとしてクリプトン放電を20ccZ
分の流量で供給し、電極2をタングステンで構成し、Q
=?1000Joule、  t=105m(8)、V
=2650cJ、即ちQ/y 、 t= 25 JOu
l’[/d −m seeに制御して、電流5A、電圧
5 KV、6回/秒の放電条件で閃光放電させると、基
板7は放電のプラズマ中に取り囲まれ、その表面には約
1分間で35nmの厚さのa−8iが堆積する。つまり
、約(161m/秒の被膜形成速度で基板7上にa−8
iの膜を形成することができる。
ところでこの実施例ではクリプトン放電からの12五6
nmの放射光によってシランが効率よく光分解される訳
であるが、シラン自体も放電に寄与し、この放電によっ
てもa−8iのjI4が形成されることが知られている
。しかし、クリプトン放電を利用することなく、シラ/
自体の放電のみによって被膜を形成する場合は、供給エ
ネルギーが平均電力で五4 W/a!Iのときの被膜形
成速度は(11nln/秒程度であり、クリプトン放電
を利用する本実施例では供給エネルギーが平均電力で3
.4 W/−で被膜形成速度は0.61m奎であって、
約6倍向上することが分る。
次に、光化学反応性ガスが光分解して生成されるa−8
tは、放電によって生じる電子やイオンの平均自由行程
内で基板7以外の場所にも堆積するが、長時間にわたっ
て装置を作動させると電極2にも堆積し、電極2の性能
を劣化させることがあるため、電極2の近傍に設けられ
た電極保賎用ガス供給機構である第3ガスパイプ14よ
り保護用ガスが吹き出され、これにより電極2への接近
を抑制するようになっている。・もっとも、第6ガスパ
イプ14を設けることなく、第2ガスバイグ12からの
放電ガスが電極保護用ガスを兼ねるように電極2の近傍
から吹き出して放電領域4に拡がるようにしてもよい。
他の実施例を述べるならば、光化学反応性ガスとして、
シラ/やジシランを選び、そのカス中に、更に、燐化水
素、もしくは硼化水素もしくは砒化水素を微量混入させ
ておけばa−8iの被膜に、硼素や、燐、砒素をドープ
したものも得られる。
上記実施例は、いづれも太陽電池や半導体素子に利用さ
れるa−3iや、或は、他の元素がドープされたa−8
iの被膜形成であるが、窒化硅素や二酸化硅素のような
絶縁膜の形成もできる。例えば、第1ガスパイプ11か
らシランを2cc/分、ヒドラジンを5CC/分の流量
で混合して流し、第2ガスパイプ12から紫外線放射用
放電ガスとしてクリプトンガスを20ccZ分の流量で
流し、Q=100Joule%t=Q、Q5msec、
 V=2650d、即ち騎、t=22.6に制御して、
3回/秒のサイクルで閃光放電させると放電領域4中に
配置された基板7には宗門硅素の被膜が約1.5 ””
7秒の速度で形成される。このとき供給エネルギーは6
.4W/−であってインプットされたエネルギーから考
えてその被膜形成速度は非常に優れたものである。そし
てとドラジンの他に窒素、アンモニア、窒素酸化物など
も使用できる。
同様に、二酸化硅素のような絶縁被膜を形成する場合は
、例えば第1ガスパイプ11より7ランを2cc/分の
流量で、第2ガスパイプ12よりN、0ガスを4 cc
7分の流量で流して同様に閃光放電すればよい。この様
に光化学反応性ガス中に窒素成分や酸素成分を添加した
ときに、もしこれらの成分が電極2を劣化させる場合に
は電極保護用ガス金泥すか、もしくは閃光発光する放電
領域4と光分解する反応領域9とを区画した第1図や第
2図に例示した方法を採用すればよい。
なお、本実施例は被膜形成速度が大きい長所を有するが
、閃光放電の際に生じるイオンや電子が被膜に取込まれ
て被膜特性を低下させることがあり、このような低下が
問題“となる場合は、被膜形成速度全多少犠牲にしても
、光化学反応性ガスと基板7との距離をイオンや電子の
平均自由行程よりも十分大きく取れば良い。
以上幾つかの実施例に基いて説明したように、本発明は
、紫外線を効率よく放射するように放電ガスを、アルゴ
ン、キセノン、クリプトン、ネオンから選び、放電エネ
ルギーをQ Joule 、有効放電体積=2vi、電
流半値巾をtmsecとしたときQ/v・t≧10 J
oule、に−・m素の如く制御して発光せしめ、該紫
外線の閃光を光化学反応性ガスに照射し、該反応性ガス
の反応生成物よりなる膜を基板に形成させるものであっ
て、マイクロエレクトロクス回路の形成プロセスに適用
しても水銀の悪影響がない被膜を非常に大きな速度で形
成できる被膜形成方法を提供することができる。
なお、本発明は、放電領域と反応領域を区画した特許請
求の範囲第6項記載の方法、および内領域を電子やイオ
ンの平均自由行程よりも十分に分離した第5項記載の方
法において水銀を微量添加することを除外するものでは
ない。
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図、第6図はいずれも本発明の実施例に使
用される装置の断面図である。 1・・・閃光放電灯 2・・・電極 5,8・・・窓4
・・・放電領域 5・・・反応容器 7・・・基板9・
・−反応領域 10・・・区画板 11・・・第1ガスパイプ メン 12・・・第2ガスパイプ 13・・・真空→グ14・
・・第6ガスパイプ(電極保護用ガス供給機構出願人 
ウシオ電機株式会社 代理人 弁理士 田原寅之助 第 1 図′ 第3図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、放電エネルギーをQ Uoule)、有効放電体積
    をv(、−i)、電流半値中をt(mscc)とした時
    、Q/Vt≧10JOule/cf/11m、。 に制御して、この条件下でアルゴン、キセノン、クリプ
    トン、ネオンから選ばれた紫外線放射用放電カスを閃光
    発光せしめ、この閃光を光化学反応性ガスに照射して、
    光化学反応性ガスの分解生成物よりなる膜を基板に形成
    させることを特徴をする被膜形成方法。 Z 前記閃光が物体によってさえぎられることなく光化
    学反応性ガスを直射するよう溝底された容器内で発光さ
    れる特許請求の範囲第1項記載の被膜形成方法。 五 閃光発光する放電領域を含む空間と、光化学反応性
    ガスが光分解する反応領域を含む空間とが区画されてい
    る特許請求の範囲第1項記載の被膜形成方法。 4、前記光化学反応性カスと基板とが有効放電体積内も
    しくはその近傍に位置した特許請求の範囲第2項記載の
    被膜形成方法。 5、 同一容器内に放電領域と基板が配置される反応領
    域とを設け、両卸域の間を閃光発光にともなって生ずる
    電子やイ“オンの平均自白行程よりも十分に離れてなる
    特許請求の範囲第2項記載の被膜形成方法。 6、電極近傍に電極保設用カス供給機構が設けられて、
    そこより保護用ガスが供給される特許請求の範囲第2項
    記載の被膜形成方法。 7、前記光化学反応性ガスがシリコンの水素化合物を含
    む特許請求の範囲第1項記載の被膜形成方法。 a 前記放電ガス中に、更に、砒素、燐、硼素の内から
    選ばれた化合物の少なくとも一種を含む特許請求の範囲
    第1項記載の被膜形成方法。 9 前記光化学反応性ガス中に史に窒素もしくはアンモ
    ニアもしくは窃素酸化物を含む特許請求の範囲第7項記
    載の被膜形成方法。 1a前記光化学反応性ガスが、シリコンの水素化合物と
    酸素もしくは酸素の化合物を含む特許請求の範囲第6項
    もしくは第6項記載の被膜形成方法。 11、前記シリコンの水素化合物がシランもしくはジシ
    ランである特許請求の範囲第7項記載の被膜形成方法。 1z砒素、燐、硼素の化合物が夫々砒化水素、燐化水素
    、硼化水素である特許請求の範囲第8項記載の被膜形成
    方法。 13、前記放電ガスに水銀が含まれている特許請求の範
    囲第3項または第5項記載の被膜形成方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013030772A (ja) * 2003-12-19 2013-02-07 Mattson Technology Canada Inc 工作物の熱誘起運動を抑制する機器及び装置

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56108231A (en) * 1980-02-01 1981-08-27 Ushio Inc Annealing method of semiconductor wafer

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