JPS59215378A - 乳化分散物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は乳化分散物に関するものであり、更できる紫外
線吸収剤の乳化分散物に関するものである。

先行技術とその問題点 紫外線が写真製品に与える影響Ｖ！、数多く知られてい
る。

例えば、写真製品の塗布乾燥時および搬送時に生じるス
タチック光により写、Ａ製品が好ましくない感光を起こ
すことや、撮影時の様々な光源における紫外線強度が異
なることによる色再現性の劣化をち・こすこと寺が挙げ
られる。

また、金属銀以外の色素−よ９画像を形成する写真製品
におい−Ｃは、紫外線による色素画像の退色が枠に大き
めので、写真製品をＷｌ賞用にディスプレイした場合等
例おいて、紫外線を多速に含む太陽光線例より著しい変
退色が生じる。

さらに、Ｗにポリエチレン被覆紙を支持体として使用し
た場合、紫外線によるポリエチレンの劣化を生じ、支持
体のひび割れ（クラッキング）等が起きてしまう。

これら以外にも写真製品中には様々な有＋ｆ＆添る光分
解生成物が着色してめることが多いために１％に非画像
部の汚れを生じることもしばしは見られる現象である。

　例えば、カラー印画紙の未発色部（白地）が光１１ｑ
射にょシ黄変を起こすことも知られており（ｊｔ、ステ
インド称すれている）、その改良が雫捷れている。

紫外線による上記の諸影響を緩和するために、写′に製
品中のハロゲン化銀乳剤層または非Ａ＆光性写真層に紫
外線吸収剤を導入することは周知であり広く用いられて
Ａる。　そし−Ｃ１この用途のために非常に赦多くの治
外線吸収剤が提案されて分り、一般に次の時性を有する
ことが必要とされている。　すなわら、 （１）　可視光領域に吸収を待たないこと、（２）写真
製品に対して無彩Ｉ＃ｃあること（３）　　高沸点有機
溶媒に対するｔ６屏゛訃ツバ高すことまた。長時間の光
照射の＃善を（ｊ１１′１ｌＩＩＪｊ−る目的で　　　
　′用いるためにに：ｉ　（４）それ１牙の光堅手＋−
ｂが、蹟めこと１等が挙げられる。

これらの紫外線吸収剤の代表的化合物けμ・１１えは米
国特許第２，６８５．Ｆｉ１２号、同第２，７］９，０
８６号、同第２　、７３９　、１４８８号、同第２，７
３９，９７１号。

同第２，７４７，９９６号、同第２，７８４，０８７号
、同第２．８１１，４６１号、同第３，１１２，３３８
号、同第３．１６８，４９２号、同弔３，２０６，４：
Ｈ号、四１′４３．２５３，９２１号、同第：３，６９
２，５２５号、同第３．７５４，９１９号の各明細書、
特公昭４２−４，７８６号、同４９−２６，１３９号、
同５（Ｊ−２５，３３７号、同５５−１２，５８７は１
回５５−３６．９８４号の各公報。

国際公開８１−０１４７３号および欧州特許公開５７．
１ｆｉＯ号の各明細書等にｄビ載され−Ｃいる。

このような幡タト線吸収剤を分散する方法としては、従
来いくつかの方法が提案されている。

第１には、いわゆるフィッシャー型分＋ｄｉがあシ、細
かく分利した粒子状９分散を行なう方法でめるつ 第２にＶｉ％紫外線吸収剤′＃を水？昆祁性ゴ機浴媒に
ｍ解した溶液中に、充填町ｉ＋＠なポリマーラテックス
および紫外線吸収剤号が不溶性になるに充分な水を徐々
に加えることにより、、Ｉ？ｌＩマーラテックスイ立子
中に組み入れる方法かある。

この混和性有機溶媒および元嘆口ｆ能なポ１７　’ｒ−
ラテックスについてＶｉ特ＩＡ昭５１−５９，９４２号
および同５１−５９　、９４３号各公報に詳１．＜記載
されている。

嶋３の方法としてｉま紫外線吸収剤等を、実）ｈ的に水
不溶性の高沸点有機溶媒し・こ溶１弄し、親水性保護コ
ロイド中に微分散し、水中油滴型乳化分散物を得る方法
がある。

この方法は例えば米国時ｒ「第２，３２２，０２７号、
同第２，８０１．１７（１号、同第２．８０１．１７１
号、同筆２，８７０，０１２号および同第２，９９１．
１７７号の各明細書に詳しく記載されている。　そして
、この分散法を特に紫外線吸収剤に適用した＋ケｌｌ　
’ｔｄ、米国特許＠２，７３９，８８８号に記載されて
いる。

これらの方法のうち、塗布液調製工程において塗布液増
粘をひき起こさないため大量生産に適していることや紫
外線吸収剤の吸収がシャープであること等から＠３の方
法が近年最も広く用いられている。

しかしながら、この方１去には実用上下記のような間２
゛シ点がある。

、一つ（、上、よくハ１られているように、乳化分散物
のゾラメ性ヵ月、１４ｅいために１分散粒子の粗大化や
結晶の析出）ｉぴき起こし、製造工程で大きなトラブル
を１腟こし易いことである。

今一つｉ；シ、我々０１：Ｉｆ究の中で明らかになった
の、′こが、虞・ｆｌ、闘吸収剤含有・ｊ￥１１負の１
１１ｆ所保存性が低いことでのり＆　Ｔ、′＋’　７こ
ｌ：’！ｌ　ｌｈ、冒り湿予件下にて顕著にての姑外線
吸収効果を失ってしまうという間鴎である。

コノコとｒｉし１１えはカラー８戊プリントのディスプ
レイが、（毎１；１期のような−Ａ侯条１牛下で、また
半密閉糸Ｄディスプレイ用ウィンドウの中で、さ６　Ｋ
　’ｔ！−額縁や写真立て内のように殆ど密閉系の局所
的な高湿条件下で行なわれることも多いことを考えれば
、重大な欠点である。

これらの欠点のうり、曲名の欠点についてはすでに故多
くの安定化方法が提案されており、安定化方法は大きく
二つに分頌できる。

まず一つの方法としてシュ、紫外線吸収剤の化学構造の
変化により高沸点有４幾溶媒への溶解性を改良するもの
があり、例えば、’ｌ”Ｆ公＋１Ｅ３４２−２Ｆｉ、１
８７号、同５５−１２．５１３７シ］へ同５５−３６，
９８４号の各公報・や国際公ＩＱ　８１−　（１１４７
３弓、欧州特許公開５７，１６０号の各明細−Ｊ−等・
にｌ３１４示されている。

しかしこれらの化合：ｉ２’ｌのあるもの＋ｒｉ室Ｉ１
１．にて液体であシ、取扱いにくい、裂１青中ロスイ生
じ、ざらにＸ′ｉコスト高となり、４″１￥製がむずか
：〜いので成分がロットによりはらつくなとの欠点があ
る。

他の一つの方法として汀、紫外線吸収剤を２種以上併用
する技術があり、これば例えば特公昭４８−５，４９６
号、同４８−３０，４９３号、同４８−４１　、５７２
号、特開昭５３−８５，４２５陣の各公報に記載されて
いる。

この方法ｒｉ確かに析出性改良には効果があるけれども
、末だ満足のゆくものでなく、経時による分散粒子の粗
大化にも効果が小さい。

更にこの方法は塗膜中での保存性、特に高温高湿下での
保存性が低いという問題に対して何ら改良効果を示さな
い。

従って、保存性の高い紫外（６ｉ吸収剤含有塗膜を調製
するのに適し、乳化分散物での安定性が充分高く、塗膜
中での高温高湿保存性の改良された紫外線吸収ｉ：１の
分散物が未だ見出されていないのが実状である。

■　発明の目的 本発明の・１１１の目的′／ｉ写真製品に適用したとき
、高温高湿下においても紫外線吸収効果を失なわない紫
外線吸収剤の乳化分散物を提供することであろう 本発明のり゛シ２の目的は、写真製品に適用したとき、
高温高湿下でも光スティンの発生が抑制された紫外線吸
＋１２剤の乳化分散物を提供することである。

本発明の第３の目的は、安定して高い紫外線吸収効果を
与えることのできる乳化分散物を提供することである。

　本発明の第４の目的は。

安価にして簡便に安定化された紫外線吸収剤の乳化分散
物を提供することである。

本発明のその他の目的は以下の記載からおのずと明らか
になるり。

このような目的は下記の本発明によって達成される。

すなわち本発明は、紫外線吸収剤および高沸点溶媒を含
む油１１を含竹する乳化分散物において、紫外線吸収剤
が、下記一般式（Ｉ）で示される化合物１５〜４５　Ｗ
ｔ　％と下記一般式（！１）で示される化合物８５〜５
５ｗｔ係とからなる混合物であることを特徴とする乳化
分散物である。

一般式（１） 〔一般式山中、几区よひ■但、それぞれ、炭素原子数が
１〜４のアルキル基を表わし。

Ｘμ、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、
メトキン基、工１キシ基またはアリール基を表わ−１，
Ｊ 一般式叩 １１ 几４ 〔一般式叩中、ｉｔ、（”ｌ−よひＩ′Ｌ４は、それぞ
れ、アルキル茫茫表わし、Ｒ，および＋１．ゾ）アルキ
ルｊ、１４の炭素原子数の和シより以上であり。

ＹＵ、水素原子、ハロゲン原子、メチル基。

エチル基、エトキシＪ、（、エトキシ基またｅよアリー
ルｊ−・を表わず。〕 ｌｉ！　　発明の具体的構成 以下１本発明の具体的ｉＡ　Ｉ；Ｖ　Ｖ（ついて詳細に
説明する。

ｆｆ式（１）において、１ｔＩおよび几２で表わされる
も（とじては、メチル基、エチル基、フロビル基および
ブチル基が挙げられる。

Ｂ＋＋ ことが好ましい。

ここに、１ｔ１１および几１□ｋ［、それぞれ、水素原
子、メチル基また？ユニチルト阜であり、　Ｒ１，と鳥
２の炭素原子数の和は２は下、より好まシ、＜１−１：
１または２でうることが好ｆしい。

また、［４２として７ま、プロピル；Ｑｌ；−またけブ
チル基かつ喝がプロピル基ま／ζシまブチル基であると
、より一層好ましい結果をつる・ 一般式（ＩＩ）において、　　ａ３＞よびＩｌ４で表わ
される基としては、　Ｉｌ、、およびＩ匂に３よれる炭
素原子数の総和が９以上であればいかなるアルキルもよ
く、例えば、メチル基、エチル基，フロビル基、ブチル
基、アミル基，ヘキシル茫，ヘプチルノｋ、オクチル基
、ノニル尤、デシル基、ウンデシル基％　ドデシル基，
トリデシル基等が挙けられる。　　　　　　　　　　　
　？，１３このうち、特に、几３としてｌ−６．、−Ｑ
−几３２であ１ｔ，凰 ることが好オしい。

ここに、　ＢＢｌ　および几３２七Ｆそれぞれ、水素原
子またはアルキル基であり．　Ｒ３１　と几３２の炭素
原子数の和（１２以上、竹に２〜４であることが好チし
い。

また１輸とし゛ては，　Ｒ．との炭素原子数の和が９以
上の条ｒ’＋”のトで，炭素原子数４以上のアルキル基
が好ましい３７１□３ そして、　　ｎ，、が上＝４，：　−　０−几３２（′
ａ−〉す、かつ几４がＨｓ＋ 炭素原子数４　１：Ｌ上のｒルキノー基であると、より
一層好ましい結果をつる。

さらに、一般式（１）および（Ｉｆ）　Ｃ表わされる化
合物としては．一般式（Ｉ）においで、几．および島が
ｔｅｒｔ−ブチル基またμｓｅｃーブチル基であシ。

特に几！および几２が同一であり，かつ一般式（１１）
において几３および几４がｔｅｒｔ−アミル茫，ｓｅｃ
ーアミル基．ｔｅｒｔ−ヘキシル基およびＳｅｃ−ヘキ
シル基であり、枠に几３および几４が同じである場合が
もつとも好ましい。　　このとき、高温高湿下での保存
性がきわめて高く々す、しかも光スティンの托生がきわ
めて少なくなる。

一般式（１）および（ＩＩ）にｋいて，ＸおよびＹで表
わされる基としては，水素原子、塩素原子，臭素原子，
フッ素原子、メチル病、エチル基、メトキ／，ｉＬ　エ
トキシ告、アリール基（例えばフェニル基，トリル４等
）が挙げられる。

これらのうち％　Ｘとしてａ，ｉｔスティン抑制の点か
ら水素原子またはメ・ｒ−ル基が好ましい。

このとき高温高湿下での保存性がきわめて高くなり，し
かも光スティンの発生がきわめて少なくなる．、　また
、それ自身の着色（黄色）もきわめて少なく、白地性が
良好となる、 Ｙとしては、合成土の容易さから水素原子、塩素原子，
メチル基、メトキン基が好ましい。

一般式（１）および叩で表わされる化合物の混合比率は
、（Ｉ）：叩の瓜殴比にて、１５：８５〜４５：５５の
範囲ならいかなる比率もとりうるが特ニ、１７：８３〜
４　（１：　６０の範囲で好ましく用いることができる
。

一般式（１）の含有法が１５ｗｔ係未満または８５１〜
を俤より大となると、乳化物の女定性が接置に低下し、
高温篩湿下での保存性が急激に劣化して実用に耐えない
。

本発明の効果を１グるＶこは、一般式（１）と一般式（
１１）の化合物という特定の紫外線吸収剤を混合すると
いう要件と、それらの混ち一比率が特定であるという要
件との２つが同時に満たされなければならないものであ
る。

次に本発明に係る一般式（Ｄυよひ一般式（１１）で示
される化合物の具体的代表例を挙げるが、これらに限定
きれるものでシュない。

一般式（１）で示される紫外線吸収剤の具体例：ＯＨ。

（Ｉ−２） （Ｉ−３） しｈ３ （１−５） （１−１０） （ｉ−１５） （１−２０） （１−２５） 一般式（ＩＩ）で示される紫外線吸収剤の具体例：（ロ
ー　５　）　　　　　　　　　　　　　　　ｏＨ（ＩＩ
　−６） （ＩＩ−１１） （Ｉｔ−１６） （１７−２１’Ｊ ｒ）１４ （ＩＩ−２６） （ＩＩ−３４） （）１１ これらの紫外線吸収剤は、写公昭３６−１０，４６６　
　　’号、同４２−２６，１８７号、同４８−５　、４
９６号、同４８−４１　、５７２号、同５５−１２．５
８７号、回５５−３６，９８４号、特開昭５３−８５，
４２５号、同５４−１１９．２３５公報公報、米国特許
＠３，７５４．９１９号、同第４．２２０，７１１号の
各明細書等に記載されている。

本発明に係る一般式ＣＩ）で表わされる化合物と一般式
［１）で表わされる化合物との混合物の好ましい具体例
？以下に示す。

本発明に係る紫外線吸収剤の乳ｆヒ分散物を得るには写
真業界にて一般的に用いられている方法を用いることが
でき、例えば米国特許第２．３２２，０２７号、同第２
，８０１，１７０号同第２．８０１，１７１号、同第２
，８７０，０１２号および同＠２，９９１．１７７号の
各明細書に記載されているカヲ′ラーの分散物のＮ製に
準じればよい。

すなわち、本発明に係る２種の化合物を、沸点約１７５
℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて沸点約１５０
℃以下の低沸点有機溶媒全併用して溶に’ｉ、シ、ゼラ
チン水溶液などの親水性ノ々インダー中に界面活性剤ケ
用いて微分散して乳化分散物を得る。

エフ具体的に説明するならば、高沸点有機溶媒としてｅ
よ有似酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケト
ン類、高級アルコール類、尿累訪導木等から選ぶことが
できる。

本発明において好ましく用いることができる高沸点有機
溶媒は下記の一般式（川）おＬひ（ＩＶ）で示される。

一般式（Ｉｌｆｌ） 〔一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ５およびＲｅｆｄアルキル基
、アルケニル基、シクロアルキル基またはアリール基を
表わす。〕 一般式（ＩＶ） １ ＲｅＯ−Ｐ　−ＯＲ７ ０ル８ 〔一般式（■）中、Ｒ７，几８お工び几９はアルキル基
、アルケニル基、シクロアルキル基またはアリール基を
表わす。〕 一般式（■）および（ＩＶ）において、几５〜Ｒ９で表
わされる茫としてはアルキル基（例えば、メチル基、ブ
チル基、オクチル基等）、アルケニル基（例えば、ビニ
ル基アリル基、ペンテニル基等）、シクロアルキル基（
例えば、シクロアルキル基、シクロヘキシル基、シクロ
デシル基等）またはアリール基（ｆＦＩＩ、ｔハフェニ
ル基、トリル基等）が挙げられる。これらの基のうち、
アルキル基、アリール基が好ましく、特に分岐したアル
キル基が特に好ましい。そして、乳化分散物の安置性の
点から、炭素原子数が８〜１６のアルキル基がもつとも
好ましい。

特に好ましく用いられるアルキル基の具体例としては、
２−エチルヘキシル基、イソノニル基、３，５．５−１
リメチルヘ午シル基、イソデシル基、インウンデシル基
、インドデシル基等が掌げられる〇 これらのうちでは、特にＲ５−Ｓｇ　として炭素原子数
８〜１６のアルキル基金もつ一般式（、ｌｌ１）または
（ＩＶ）で示される化合物が好ましい。これは分散安定
性が高いからである。

そして、ｌｌ５お工び几６として、炭素原子数８〜１６
のアルキル基？有する一般式（■）で表わされる化合物
はもつとも好ましい。このとき、高温高湿下での保有性
がきわめて高いものとなるからである。

以下に一般式（Ｉｌｌ）および（ＴＶ　）で表わされる
化合物の具体例ｒ挙げるが、本発明がこれらによって限
定されるものではない。一般式（ＩＩＩ）で宍わされる
化合物のＡ木口 （ＨＢＳ−１）　　フタル敏ジプチル （ＨＢＳ−２）　　フタル酸ジーｎ−オクチル（ＨＢＳ
−３）　　フタル酸ジー２−エチルヘキフル （ＨＢＳ−４）フタル酸ジーｎ−ノニル（Ｈｓ　５−ｓ
）フタル酸ジーイソーノニル（ＨＢＳ−６）　　フタル
酸ジー３．５．５−トリメチルヘキフル （ＨＢＳ−７）　　フタル酸ジイソデシル（ＨＢＳ−８
）　　フタル酸ジーｎ−ウンデシル（ＨＢＳ−９）　　
フタル酸シーイソーウンデシル（ＨＢＳ−１０）フタル
酸ジーインートリデシル（ＨＢＳ−１１）フメル酸ゾチ
ルーオクテル一般式（ＩＶ）表わされるｆヒ合物の具体
同（ＨＢＳ−１１）　　リン酸トリフェニル（ＨＢ　Ｓ
　−１２）　　リン酸トリクレジルｕｉＢｓ−ｘ３）　
　リンｒｖＱ　ｎ−ブチル−ジー（２エチルヘキシル） （ＨＩ３Ｓ−１４）　　リン酸トリー（２−エチルヘキ
シル） （ＨＢＳ−１５）　　リン酸トリイソノニル（）ＩＢＳ
−１６）　　　　　リ　　ン　６２　ト　　リ　　＝　
　（３，５，５−トリメチルへ中シル） （ＨＩＪ　Ｓ　−１７）　　リン酸トリーイソ−デシル
（ＨＢ　Ｓ　−１ｓ　）　　リン酸トリーｎ−デシルｃ
ＨＢｓ−ｘ９）　　リン酸トリーイソ−ウンデシル （ＨＢＳ−２０）　　リン酸トリーイソ−トリデシル さらに、低沸点有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ゾロピオン酸ブチル
、シクロヘキサノール、シクロへ＝髪ザン、テトラヒド
ロフラン、メチルアルコール、エチルアルコール、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチレン
クリコール、モノアセテート、アセチルアセトン、ニト
ロメタン、ニトロエタン、四塩化炭素、クロロホルム等
を用いることができる。

乳化剤として用いられる界面活性剤としては、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、アルキルスルホン酸塩、アル中ル硫酸エステル類、
アル午ルリン酸エステル類、スルホコハク酸エステル類
およびスルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性剤、ステ
ロイド系サポニン、アル中しンオ午サイド誘導体および
グリシドール肋導体などのようなノニオン系界面活性剤
、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類およびアル
キルベタイン類などのような両性界面活性剤および第４
級アンモニウム塩類などのようなカチオン系界面活性剤
を用いることができる◇ これらのうち、特に、アニオン性界面活性剤卦りび／ま
たはノニオン系界面活性剤を用いることが好ましく、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩、スルホコハク酸エステル類を用いることが特
に好ましい。

乳化分散装置としては単純な攪拌機、ホモジナイザー、
コロイドミル、フロージェットばキ・リーー、超音波分
散装置等を用いることができる。

なお、乳化分散後または乳化分散と同時に低沸点有機溶
媒除去を行なってもよい。

本発明に係る乳化分散物の調製における具体的方法を以
下に示す。

本発明においては、一般式（Ｉ）で示される化合物およ
び一般式０１）で表わされる化合物、高沸点有機溶媒お
よび低沸点有機溶媒を混合し、約６０℃にて溶解させる
。また、ゼラチン水溶液および乳化剤を混合し約６０℃
にて溶解させる。

これら２つの溶液を攪拌しつつ混合した後、ホモジナイ
ザー等により乳化分散する。

なお、乳化物散物中の上記一般式（１）および叩で示さ
れる紫外線吸収剤の混合物の含有量は、ゼラチンに対し
、１〜２００　ＷｔＹ）よｌｙ’ｈＬ＜はｌＯ〜ｌ　Ｑ
　Ｑ　ｗｔ％であることが好ましい。

また、高沸点溶媒は、紫外線吸収剤に対し、１０〜３０
０　ｗｔ％ニジ好ましくは３０〜１００ｗｔ％用いられ
、さらに低沸点溶媒は、紫外線吸収剤に対し、５０〜１
０００　ｗｔ％用いられることが好ましい。

本発明に係る乳化分散物中には、必要に応じて、一般式
（Ｉ）および一般式叩で示される化合物以外の紫外線吸
収剤、混色防止剤、発色色素形成カゾラー、現像と同時
に抑制剤を放出するいわゆるＤＩＲカゾラー、色調調整
剤等の疎水注有機比合物を添加してもよい。

本発明に係る乳化分散物の応用できる写真要素は、支持
体上に少なくとも一層の色素面ｉ５！’を形成できる層
が設けられているもので心ればどｖ様ＩＷ式のものであ
っても良い。

例えば非銀塩感光材料などをも包含するが、とりわけハ
ロゲン比銀写真感光材料であることが好ましい。

このハロゲン比銀写真感光材料としては、色素画像全相
いた白黒感光材料、カラーネガフィルム、力２−ペーパ
ー、力２−リバーサル、映画用カラーフィルム、カラー
拡散転写の各感光材料などが挙げられる。

これらの写真要素のうち、ハロゲン比銀力２−写真感光
材料は、通常、支持体上に青色光、緑色光および容色光
のそれぞれに感光性を有する様に選択的に増感された３
種の感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層が塗設されている。

例えば力２−ネガ用感光材料においては、露光される側
から青感性乳剤層、緑感性乳剤層、次いで赤感性乳剤層
の順序で塗設されておυ、また非感光性層として、青感
性乳剤層と緑感性乳剤層の間には該青感性乳剤層ケ透過
する青色光を吸収するために漂白可６ｈな黄色フィルタ
一層が、一般には、設けられている。更に各乳剤層の間
にはそれぞれ特殊な目的で中間層が設けられ、また最外
層として保調層が設けられているととが一般的である。

カラーペーＡ−用感光材料では、通常、露光される側か
ら赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、次そで青感性乳剤層の
順序で塗設されており、カラーネガ感光材料と同様に紫
外線吸収剤層、中間層、保護層などの非感光性層が設け
られている。　あるいは前記各感光性乳剤層が別異の層
順序で設けられていることも知られておフ、さらに感光
域の異なる各乳剤層全１層ずつ用いる代わりにそれぞれ
２層ずつ用いることも知られている。

これらのハロゲン比銀カラー写真感光材料においては、
発色現像主薬として例えば芳香族第１級アミン化合物を
用いて、露光されたハロゲン比銀粒子を現像し、化成し
た発色現像主薬の酸化生成物と色素形成カゾラーとの反
応により色素画像が形成される。

この色素画像としては、通常、シアン、マゼンタおよび
イエローの各色素画像が形成される工すに、それぞれフ
ェノール系もしくはナントール系シアンカプラー、５−
ピラゾロン系、ピラゾリノペンツイミダゾール系、ピラ
ゾロトリアゾール系、イングゾロン系、もしくはシアノ
アセチル系マゼンタカシ２−１およびアシルアセトアミ
ド系もしくはベンゾイルメタン系イエローカプラーが用
いられるっ これらのイエローカプラーとしてｔよ、例えば米国特許
第２．７７　Ｌ６５８号、同第２，８７５，０５７号、
同第２＋９０８，５７３号、同第３．２２７゜１５５号
、同第３，２２７，５５０号、同第３，２５３．９２４
号、同第３．２６５，５０６号、同第３，２７７．１５
５号、同第３，３４１，３３１号、同第３゜３６９．８
９５号、同第３，３８４，６５７号、同第３．４０８，
１９４号、同第３．４１５，６５２号、同第３，４４７
，９２８号、同第３，５５１，１５５号、同第３，５８
２，３２２号、同第３，７２５，０７２号、同第３，８
９４，８７５号等の各明細書、ドイツ特許公開第１，５
４７，８６８号、同第２，０５７，９４１号、同第２，
１６２，８９９号、同第２，１６３，８１２号、同第２
，２１３，４６１号、同第２，２１９．９１７号、同第
２，２６１，３６１号、同第２．２６３゜８７５号、特
公昭４９−１３，５７６号、特開昭４８−２９，４３２
号、同４８−６６，８３４号、同４９−１０，７３６号
、同４９−１２２，３３５号、同５０−２８，８３４号
、および同５０−１３２．９２６号公報等に記載されて
いる。

またマゼンタカゾラ−としては、例えば米国特許第２，
６００，７８８号、同第３，０６１，４３２号、同第３
，０６２，６５３号、同第３，１２７，２６９号、同第
３，３１１，４７６号、同第３１１５２．８９６号、同
第３，４１９，３９１号、同第３，５１９゜４２９号、
同第３．５５５，３１８号、同第３，６８４．５１４号
、同第３，８８８，６８０号、同第３，９０７．５７１
号、同第３，９２８，０４４号、同第３゜９３０．８６
１号、同第３，９３０，８６６号、同第３．９３３，５
００号等の明細書、特開昭４９−２９．６３９号、同４
９−１１１，６３１号、同４９−１２９，５３８号、同
５０−１３，０４１号、同５２−５８，９２２号、同５
５−６２，４５４号、同５５−１１８，０３４号、同５
６−３８，０４３号の各公報、英国特許第１，２４７，
４９３号、ベルギー特許第７６９，１１６号、同第７９
２，５２５号、***特許２，１５６，１１１号の各明細
書、特公昭４６−６０，４７９号公報等に記載されてい
る。

シアンカプラーとしては、例えば、米国特許２．３６９
，９２９号、同第２，４２３，７３０号、同第２，４３
４，２７２号、同第２，４７４，２９３号、同第２，６
９８，７９４号、同第２，７０６，６８４号、同第２，
７７２，１６２号、同第２，８０１，１７１号、同第２
，８９５，８２６号、同第２，９０８，５７３号、同第
３，０３４，８９２号、同第３，０４６，１２９号、同
第３，２２７，５５０号、同第３，２５３，２９４号、
同第３，３１１，４７６号、同第３，３８６，３０１号
、同第３，４１９，３９０号、同第３，４５８，３１５
号、同第３，４７６，５６３号、同第３，５１６，８３
１号、同第３，５６０，２１２号、同第３，５８２，３
２２号、同第３，５８３，９７１号、同第３，５９１，
３８３号、同第３，６１９，１９６号、同第３，６３２
，３４７号、同第３．６５２，２８６号、同第３，７３
７，３２６号、同第３，７５８，３０８号、同第３，７
７９，７６３号、同第３，８３９，０４４号、同第３，
８８０．６６１号の各明細書、ドイツ特許公報用２，１
６３，８１１号、同第２，２０７，４６８号、特公昭３
９−２７゜５６３号、同４５−２８，８３６号、特開昭
４７−３７，４２５号、同５０−１０，１３５号、同５
０−２５，２２８号、同５０−１１２，０３８号、同５
０−１１７，４２２号、同５０−１３０，４４１号、同
５３−１０９，６３０号、同５６−６５゜１３４号、同
５６−９９，３４１号の各公報およびリサーチ・ディス
クロージャー（几ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　）　　１４＋８５３　（１９７６）等に記載されてい
る。

これらの色素形成カシ２−は感光性カラー写真乳剤層中
あるいは現像液中に含有される。

前述の写真要素に含まれる色素画像？形成するカプラー
を発色現像するのに用いられる発色現像主薬は、特に制
限されず、一般に用いられるものが使われるが、たとえ
ば次の様なものがある。

有用なものとして、例えば芳香族第１級アミン化合物と
しては第１級のフェニレンジアミン類、アミノフェノー
ル類およびその討導体で。

たとえば次の如きものｔその代表例として挙げることが
できる。

Ｎ　、　Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ−ジエナルー■）−フェニレンジアミン、Ｎ−カルパ
ミＦメチルーＮ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−カルバミドメチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル−２
−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−
力ルボキシメチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン　Ｎ−カルバミドメチル−Ｎ−エチル−２−メチル−
１）−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ブト２ヒ
ドロフルフリルー２−メチル−ｐ−アミンフェノール、
３−アセチルアミノ−４−７ミノジメチルアニリン、Ｎ
−エテル−Ｎ−β−メタンスルンｌクンアεドエチル−
４−７ミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルーコ３−メチル−４−アミノアニリン
、Ｎ−メチル−Ｎ−β−スルホエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、０−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノー
ル、５．−アミノ−２−オキシ−トルエンの塩酸、硫酸
のような無磯酸アルいＨｐ−トルエンスルホン酸の工う
な有機酸の塩類が挙げられる。

これらのノ・ロゲン比銀カラー写真感光材料に用いられ
るカプラーは、／・ロダン化銀カラー写真感光材料中に
存在させた場合は／’ｔロゲン比銀ニ対して一般に５〜
５０モル％、好ましくは１０〜４５モル％で使用され、
また現像液中に存在させた場合は一般に０，５〜ａ、ｏ
ｙ／Ａｓ好ましくは１，０〜２．Ｑｒ／Ｉ、で使用され
る。

この場合、イエロー、マゼンタ、シアンの各カプラーは
単独で用いてもよいしあるいはそれぞれを２種以上を併
用してもよく、２種以上を併用する場合の使用量は前述
のＢで充分である。

このよりなノ・ロダン化銀カラー写真感光材料中には必
要に応じて上記カプラー以外のカプラーＴｈ特殊・７＃
″目的で含有せしめることができる。

たとえばブスキングを目的としてカラードマゼンタカプ
ラーを含有せしめることができる。

またハロゲン化銀カラー写真乳剤層あるいはその隣接層
中には現像時に画像の濃度に応じて現像抑制剤を放出す
るカプラーやカプラー以外の現像抑ｆｃ１１剤放出型比
合物金含有せしめることもできる。

さらに、ハイドロキノン鰐等体金、酸化防止剤として、
単独で、あるいは２種以上を組合ぜて用いることもでき
る。添加ｉｔよ、通常カシ２−？含有するハロゲン化銀
カラー写真感光伺料Ｔｊ　Ｉｔｉ　カシ９−１　モＡＩ
Ｃ対シテ０．０１〜１０−ｒ＝ルが好ましく、特に０１
〜３モルが好ましい。

またカゾラーケ含有しないハロゲン化銀カラー写真感光
材料の場合、ハロゲン化銀１モルに対して０．０１〜１
．０モルが好ましく、特に０．０２〜０．６モルが好ま
しい。

本発明の乳化分散物が適用可能な写真要素に用いらｎる
ハロゲンｆと銀乳剤は、一般に親水性コロイド中にハロ
ゲン比銀粒子を分散したものであシ、ハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀あるいはとれらの混合物であり、ξれらのハ
ロゲン化銀はアンモニア法、中性法、コンバージョン法
あるいは同時混合法等の種々の方法で製造することがで
きる。

このハロゲン化銀を分散する泡水性コロイドとしては、
ゼラチン、あるいはフタル比ゼラチン、マロン比ゼラチ
ンの如きゼラチン誘導体が一般的であるが、このゼラチ
ンあるいはゼラチン訪導体の一部または全部を代えて、
アルジミン、寒天、アラビアゴム、アル４／酸、カゼイ
ン、部分加水分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ
酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、イミド比ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルピロリドンあるいはこれらビニル
比合物の共重合体を用いることもできる。

更にこれらのハロゲン比銀乳剤には所望の感光波長域Ｖ
Ｃ感光性を付与せしめるため各樺の増感色素ケ用いて光
学増感することができ、増感色素としてはシアニン色素
、メロシアニン色素あるいは複合シアニン色素を単独ま
たは２種以上混合して用いることができる。

さらに必要に応じて、金化合物、白金、パラジウム、−
ｆリジウム、ロジウム、ルテニウム等の貴会ｍ５塩類、
イオウ比合物、還元物質またはチオニーデル比合物、第
４級アンモニウム塩化合物もしくはポリアルキレンオキ
シド比合物等の化学増感剤、トリアゾール類、イミダゾ
ール類、アザインデン類、ベンゾチアゾリウム塩。

亜鉛化合物、カドミウム化合物、メルカプタン類等の如
き安定剤；クロ４塩、ジルコニウム塩。

ＡＰクロール酸、アルデヒド系、トリアジン系、ヂリエ
ポキシ化合物、活性ハロゲン化合物、ケトン化合物、ア
クリロイル系、トリエチレンホスアミド系、エチレンイ
ミン系等の硬膜剤；グリセリン、１，５−ベンタンジオ
ール等の如キジヒドロキシアルカン類の可塑剤：螢光増
白剤；帯電防止剤：塗布助剤等の種々の写真用添加剤ヶ
それぞれ単独または２種以上を組合わせて添加し用いる
ことができる。

得られたハロゲン比銀乳剤層、下引層、ハレーション防
止ｒＦ１１中間層、黄色フィルタ一層、保護層等に本発
明に係る紫外線吸収剤の乳化分散物音含有せしめ、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリカーボネート、ポリ
エチレンテレフタレート、あるいはポリエチレン等の如
き合成樹脂フィルム、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙
、ガラス板等の支持体に塗設することにより、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料ケ得る。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カシ２−含有内式
ハロゲン化銀カラー写真感光材料あるいはカプラーを現
像液に含有させた外式ハロゲン化銀カラー写真感光材料
でもよく、特にカゾラー含有内式ハロゲンｆＦＳ銀力２
−写真感光材料に有利であり、露光後、発色現像法で発
色現像される。　さらに力ｆ２−と発色現像主薬とを未
露光時は接触しない様保設して同一層に存在させ、露光
後接触し得るようなハロゲン化銀カラー写真感光材料に
も、あるいはカプラーを含有するハロゲン化銀力２−写
真感光材料において該カゾラーを含有しない層に発色現
像主薬を含有せしめ、アルカリ性処理液を浸透させた時
に該発色現像主薬を移動せしめ、カゾラーと接触し得る
様なハロゲン化銀力２−写真感光材料であってもよい。

反転法では白黒ネガ現像液で現像し、次いで白色露光を
与えるか、あるいはホウ素化合物の如きカブリ剤全含有
する浴で処理し、さらに発色現像主薬を含むアルカリ現
像液で発色現像する。　この時カッ゛す剤を発色現像主
薬を含むアルカリ現像液に含有させても何らさしつかえ
ない。

発色現像な」２比剤としてフェリシアニドまたはアミノ
ポリカルボン酸の第２鉄塩等全含有する酒白液で洋白処
理し、さらにチオサルフェート等の銀塩溶剤を含有する
定着液で定着処理して銀像と残存ハロゲン化銀を除き、
色素画像を残す。

漂白液と定着液とを用いる代シにアミノポリカルボン酸
の第２鉄塩等の酸化剤とチオサルフェート等の銀塩溶剤
と全含有する一浴漂白定着液を用いて漂白定着すること
もできる。

また発色現像、漂白、定着、または漂白定着に組合わせ
て、前硬膜、中和、水洗、停止、安定等の各処理を施す
こともできる。

とくに本発明に係る乳化分散物を適用したハロゲン化銀
力２−写真感光材料が有利に現像処理される処理工程は
、たとえば発色現像、必要に応じて水洗、顛白定着、水
洗、必要に応じて安定比、乾燥の工程であり、この処理
工程はたとえば３０℃以上の高温でしかも極めて短時間
内に行なわれる。

発色現像液は前述の如き発色現像主薬の他、必要に応じ
である種の添加剤を加える。その主な同としては、レー
リえばアルカリ金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩
′、リン酸塩等のアルカリ剤、酢酸、硼酸等の緩衝剤、
２６脚節剤、現　　　゛像促進剤、カブリ防止剤、ステ
ィンまたはスラッジ防止剤、重層効果促進剤、保恒剤等
である。

漂白処理に用いられる漂白剤としては、赤血塙の如きフ
ェリシアニド、重クロム酸塩、過マンカン酸塩、過酸化
水素、サラシ粉、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロト
リ酢酸、イミノジ酢酸等の７ミノポリカルゼン酸の金属
錯塩、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸等のポリカルボン酸
の金属鉛塩、塩化第二鉄等があり、これらは単独である
いは必要に応じて組合わせて用いられる。

この漂白処理液は必要に応じて漂白促進剤等の種々の添
加剤を加えることもできる。

定着処理に用いられる定着剤としてはチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、シアン化物
、尿素、防導体があり、？：。

の定着処理は必要に応じて定着促進剤等の種々の添加剤
を加えることもできる。

本発明を適用したハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳
香拡第１級アミン系発色現像主系および金屑銀画像をレ
ドックス反応に供する酸化剤の両方全含有する発色現像
液を用いて処理しても有効である。

さらにカラー拡散転写用ハロゲン化銀力２−写真感光材
料においても、本発明に係る色素画像安定比剤を該感光
材料の感光要素お工び／または受像要素中に添加して用
いることができ、特に受像要素に存在させるのが有利で
ある。

この場合には色素画像形成物質としては既によく知られ
たものを使用するととができる。

これらは、例えば米国特許第３，２２７，５５０号、同
第３，８８０，６５８号、同第３，７６５，８８６号、
同第３．４４３１９４０号、同第３，７５１．４０６号
、同第３，７２５．０６２号、同第３，６９８゜８９７
号、同第３，７２８，１１３号、同第３，９２８．３１
２号、同第３，９９３，６３８号、同第３，９３２．３
８０号、同第３，９３２，３８１号、同第３゜９３１．
１４４号、同第３．９２９，７６０号、同第３．９４２
，９８７号、英国特許第９０４，３６４号、同第９０４
，３６５号、同第１，０３８，３３１号、フランス特＃
′ｆ第２，２８４，１４０号の各明細書、特開昭４９−
１２３，０３２号、同５１−１０４゜３４３号、同５１
−１１３，６２４号、同５１−１０り、９２８号、同５
２−７，７２７号、同５２−８，８２７号の各公報およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌（７）１３０号（１
９７５年）の１３０２４項や１５１号（１９７６年）の
１５１５７項等に記載されている◇ ■　発明の具体的効果 本発明の乳化分散物全写真製品に適用したときには、高
温高湿下においての保存性がきわめて高い。

また、高温高湿下にて光スティンの発生は極めて少ない
。　そして、乳化分散物の安定性もきわめて局い。

■　発明のＡ体的実施同 以下、本発明の具体釣果ＭＭを掲げ、来光ツＪ？さらに
詳細に説明する。

〈実施例１〉 本発明に係る紫外線吸収剤乳化分散物の保存安定性およ
び塗膜としての保存性′ｋＨＸ４べる目的で衣１の組成
の乳化分散物を作成した。

表　　　　１ ここで比較に用いた紫外線吸収斉ｊは下Ｕ己の［ヒ学枯
造式をもつ化合物である。

（ｕｖ−１） ０４Ｈ９（ｔ） ＜ＵＶ−２＞ ｔｉｖ−３） （ｕｖ−４） （ｕｖ−５） ０　）１３ （ｕｖ−６） また、乳化分散物は、下記の手順で作成した。

（ａ）　　表２に示す組成の紫外線吸収剤ＩＣＩ（ＨＢ
Ｓ−１）４１．ぐＨ（ＨＢＳ−３）　　１０　ｒおよび
酢酸エチル２０ｆ’を混合し、約６０℃に力１」熱して
汀角了する。

（ｂ）　　写真用ゼ：ｙ−７−ン１５？、扁水２００＋
ｒ＆（ｉ＝室ｉ昌にて混合し、２０分間膨１闇させる。

次に約６０℃に加熱し溶解させたｉ（３にアルカノール
］３（デュポン社製）の５％水溶液ｋ　２０　ｍｅ添加
し、均一に橙拌する。

（ｃ）　　（ａ）お工び０））にてイ（）られた各溶液
２混合し、）ＩＪ音波分散（メ“七にて１２０分間分散
し、乳化分散液定行た。これを３００　ｔｒ＝ｌに純水
にて仕」二げ　１こ　・ ｌ　ＵｔＥの方法にｊ？いて、紫外線吸収剤（／Ｊ組成
？表１のと」・・υ変化させて計１１植の乳ｆヒ分散液
を得た。

次い”ご、各乳ｒヒ分散物について、下記の試肪を行っ
た。

（［）乳化分散物の保存安定性試験 得られた乳化分散物に栓？して、４０℃４８時間保温放
置をｈＱ［、、放置前後の濁度上昇△Ｔと放置後の乳化
分散物中の結晶析出度を調べ、得られた結果を衣２に示
す。

ここで「濁度」とは分散粒子の粒径と相関を示す数筐で
あ）、同一条件下では値が小さい程粒径が小さい、すな
わち、ΔＴが小さい程分散粒子の粗大比が起きておらず
安定であることを示す。濁度の測定はボイツク積分球式
濁度計（日本ＶＷ密光学株式会社製、型式Ｓ　Ｅ　Ｐ　
−Ｐ　Ｔ　−５０１１）　）　’に用いて行なった。

また、結晶析出度は乳化分散液１ｏｏｙｉ温水１００−
で希釈し７Ｃｔ’２、Ｉｎ、　５　ＡのＦ紙（東洋Ｆ紙
株式会社製）？使用して吸引濾過洗浄および乾燥して析
出物の重量？求めた。

（２）　　塗膜中での保存性試験 下記の層構成にて５種の塗布試料を作成し、以下に示す
試験条件にて保存性試験を行なつ７’ｃ。

（ｉ）　　層構成 （ｉｌ）　　試験条件 Ａ、キセノンフェードメーター照射　　４００時間Ｂ、
７０℃、加湿なし　　　　　　　　　　１週間０．７０
℃、８０％旧１　　　　　　　　１週間なお、保存性の
指標としては、保存前後において、各試料の紫外線吸収
スペクトルを測定することにより、吸収最大波長におけ
る吸光度の比率？求めてこれを用いた。

ここで得られた結果を表２に併記する。

賢　　　　２ 表２の結果より、まず乳化分散物の安定性としては、全
ての試料が刀１なり篩い安定性を示しており、貝に本発
明に係る乳化分散物は従来の乳化分散物Ｊ：フもなお一
層冒い安定性をもっていることが明ら〃１である。

また、塗膜中での保存性では保存条件により大きく挙勧
全異にしておフ、前述の如く、従来技術に係る試料１〜
４の高温高湿条件（条件０）下での保存性が著しく低い
ことがわかる。　特（Ｃ試料１については本発明に係る
一般式（Ｉ）の化合物のみで一般式（ＩＩ）の化合物が
含有されておらず、試料４についＣは一般式（Ｉ）の化
合物が欠けているため共に本発明には含まれない。　一
般式（Ｉ）の化合物と一般式（ＴＩ）の化合物全特定比
率で含有する本発明の試料５〜７のみがとの品温高湿条
件下での保存性が著しく高いレベルに向上している仁と
、％に試料５Ａ、６゜８〜１０が後れていることが明ら
かである。

更に、本発明の試料５Ａ〜７では、条件Ａの光堅牢性も
条件Ｂ（１）熱堅牢性も従来技術に比べて若干の改良が
与られており、総合的にみて、塗膜中での安定性の飛開
的な改良効果を示すことが確認さｔした。

本発明に係る乳化分散物の諸性性が冒沸点有機溶媒の種
類に工らず優れていること荀示すために、実施例１の試
１１５と同一の紫外線吸収剤組成で晶沸点有機溶媒の種
類ケ下記の如く変化させて実耘例１と同像の案験を・１
］ンλつた。？−Ｇら扛た結果も下火中に示す。

この表の結果と実施例１における表２と比べてみると、
いずれの＆Ｔｒ　６％点有磯溶媒を用いても実施例１の
比較試料よ、！７優れてお９本発明の有利さが再確認で
きる。

〈実施９１１３　＞ 次に本発明における一般式（Ｉ）および（Ｉ［）で艮わ
される化合物の混合比率の効果をす］確にするために実
施例１の試料５において表３の如く混合比率を変化させ
て同様の実験を行なった。　ここで得られた結果も責３
に示す。

９３の結果エフ１本発明に係る特定された混合比率にお
いてのみ塗膜中での保存性も、乳化分散物の安定性と共
に著しく改良できることが明らかであろう。

実施例 本発明に係る乳化分散物ｒ応用したカラー印画紙におい
°Ｃ１紫外線吸収剤の保存性が高いことが、発色色素の
光退色性として如何に有効かを調べた。

以下に示した層イト！成のカラー印画紙試料を実施例１
０表１の如く変化させて作成した。

ここで用いたカプラーＣＡ）　＃　（Ｂ）　、　（Ｃ）
　％　混色防止剤（ｆ刃お工び色素画像安定剤、（Ｆ、
）　、　（１！′）　、　（Ｇ）の化学構造式を以下に
示す。なお、上記において谷成分の址は？／／１００ｃ
Ｔｌである。

（カプラーＡ） （カプラーＢ） （カプラーＣ） （混色防止剤Ｄ） Ｈ 色素画像安定剤（Ｂ） （１ （ｔ）Ｈｇ　０４０４Ｈシｔ） ｏ　ｏＢ　ｔｌｔｙ（ｎ） （Ｊ　Ｈ２ＯＨ３ 以上のようにして作成した６種の試料１，２゜３．４，
５Ｂ、６．７（試料番号は分散物が笑施例１におけるも
のと対応することを示す）に、未結光の試料と、感光Ｍ
Ｉ゛（小西六写真工業株式会社製ＫＳ−７型）を使用し
て、青色光、緑色光、赤色光のそれぞれ全光Ｆ！！を通
して露光した試料を、下記の処理工程に従って処理ｒ行
ない、未発色試料と三色分解試料（黄色、マゼンタ、シ
アン）ｖＩ−４０７と。

く処理工程〉 処理時間　　処理温度 発色現像　　３．５分　　　３３℃ 漂白足Ｎ　　１．５分　　　３３℃ 水　　　洗　　　　　３分　　　　　３３℃乾　　　燥
　　　　　　　　　　　　　８０℃く発色現像液組成〉 純水　　　　　　７００ｔｄ ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　１５
ゴジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　１
５−ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　
　２１Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン＆ｅ５Ｊ塙　４．
４Ｆ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３（１臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．４７塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５１亜硫酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　２ｖ純水を加えてｌ！とする　（１
）Ｈ＝１０．２　）く漂白定着液組成〉 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム　　　６１
Ｆエチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム　　　　
５ｖチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２５ｖメク
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１３ｒ
亜仏°６敞ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　２．７ｖ次いで、　＋４ｊられた各試料について、３
０℃。

２０夕（ＲＨと５０℃、８０９σＲＨとの雰囲気下、中
上ノン光による光退色試験？行ない、光堅牢性および光
スティンを評価した。

光堅牢性の尺度としては、色素残存ｉｋ用い、陽射前反
射濃度１．０に対する陽射後反射ね反の百分率全算出し
た。この場合、白地部分の、曝射による黄変（元スティ
ン）が影響するもの（特に黄色発色試料）においては、
その分を差し引いて曝射後の乙委度とした。　例え１σ
、陽射前、白地濃度０．００　、黄色色素濃度１．００
に調駐した場合、陽射後の白地濃度がｏ、　ｉ　ｓ　、
黄色色素濃度が０．７８であれば、色素残存率は、（０
，７８−０，１８）　／　１．００８１００　＝　６０
　Ｘとした。

また、曝射後の白地濃度を光スティンとして災示した。

なお、上記の例では０．１８である０結果を表４に示す
。　なお、艮４にはこの光スティンの相対値が併記され
る。

表４の結果より、従来技術に係る紫外線吸収剤乳化分散
物を適用した試料１〜４においては、高温高湿条件下で
黄色、マゼンタ、ｌ＝−工びシアン色素の光堅牢性の劣
化と光スティンの増加ケ生じており、これは実施例１で
示したようｔて、紫外線吸収剤の保存性が低いために徐
々に紫外線吸収効果を失ってゆくためと考えられる。

しかし、本発明に係る紫外線吸収剤乳化分散物を適用し
た試料５Ｂ〜７においては、高温高湿下でも常温低湿条
件に比べて殆ど色素の光堅牢性に影響を及はしておらず
紫外線吸収剤含有塗膜中の紫外線吸収剤が４奨めて安だ
に保持されているためと考えられる。−また、高温高湿
条件下ｔよもとエフ常温低湿条件内で比較してみても本
発明に係る試料５Ｂ〜７の光スティンはかなり抑制され
ており紫外線吸収効果全有効に発揮しておジ、と９わけ
試料５Ｂの光スティンは格段に優れていることが明らか
である。

実施例 実施例３と同様の目的で本発明に係る乳化分散物全適用
したカラー拡散転写用試料を以下に示すとお９作成した
＠ （１）感光性要素の調製 下記の層を記載の順序で不迎明なポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体上に塗設して感光惟要素勿Ｗ１製
した。

１）重合体酸層 ２）タイミング層 ３）シアンＤ　ｉｔ　Ｒ化合物 ４）赤感性ネガ型ハロゲン比銀乳剤層 ５）現像剤が導入されている中間層 ６）マゼンタＤ　ＲＲ化合物 ７）緑感性ネガ型ハロゲン比銀乳剤層 ８）現像剤が導入されている中間層 ９）イエローＯＲ几比合物 １０）Ｗ感性ネガ型ハロゲン比銀乳剤層１１）無光υ（
保護層 ここで用いた重合体酸層お工びタイミング層は、リサー
チ・ディスクロージャー誌１８４巻、第１８，４５２項
、４３１〜４３２頁（１９７９年８月）に記載されたも
のと同一である。

また、ここで用いたＤ　ＲＩＬ比会合物後に示した◎ 中間層に導入した現像剤は、３位においてブロックされ
７ｃ、１−　フェニル−３−ピラゾリジノンであり、無
光沢保護層＆、ｊ：　、ゼラチン（８，９〜／　１００
　ｔｙＡ　）　ｓ　メタクリレートのビーズ（２〜４μ
、０．１７！／　１００ｅ＊ｆ）、Ｌｕｄｏｘ　Ａ　Ｍ
　（登録商標）シリカ（粒径的０．２μ％　４．５ｍｇ
／　１００ｃｙＪ）　ｓお工び２，５−ジドデシルハイ
ドロキノン（３８〜／　１００　ｃｙＪ　）から成る。

層３）から層１１）における塗布ゼラチン量の合計は８
１１＋１ｇ／１００−であり、０．７５％のビス（ビニ
ルスルホニル）メチルエーテルでξれを硬膜させた。

（２）　　受像要素の調製 下記の層ｆｃ記載の順序で不透明な紙支持体上に被覆す
ることによって受像要素ｆｔ調製した。

１）　　ポリ−１−ビニル−２−メチルイミダゾール（
３２Ｗ　／　１００　ｃＡ　）　ｓゼラチン（１１Ｔｎ
ｒ／ｘｏｏｔ、＝）、ンルビトール（２，ｌｖ／１０υ
ｃｔ、？　）およびホルムアルデヒｒ　（ｏ、　５”！
’　／　１００　ｃｍ　）　（Ｑ受像層。

２）　　セラｆ７　（８，６”％’／　１００（−Ａ）
、紫外線吸収剤（５，４ｍｉ　／　１００　ｅ錫）高沸
点有機溶媒３．２　”！　／　１００　ｔ４おＬびホル
ム７　／ｌ／デヒド（Ｕ、　５　Ｑ　／　１００　ｃ４
　）の中間層。

３）ゼラチン（６，５’ＩＦ　／　１００　ｃＩＩ）の
保護層。

（３）活性ｒｌ；　／、Ｕ液の潤製 下記の組成の活性比溶液′ｆ！：調製した。

水酸化カリウム　　　　０．６　Ｎ ５−メチルベンゾトリアゾ ール　　　　　　　　３．ＯＶ／ｆ＞ １１−アミノウンデカン酸２．ＯＶ／、、ｅ臭化カリウ
ム　　　　　２．　Ｏｒ　／　Ａここで、受像要素中の
Ｈ２）に用いた紫外線吸収剤を表５のとお９変比させて
各種の受像要素を調製した。

艮　　　５ シアンＤＩＨＬ化合物 マゼンタＩｎ几化合物 イエローＤ几几比合物 感光性要素に実施例３と同様に露光を与え、活性化溶液
にて２８℃で１５秒すすいだ仮、エラグローラー間２通
して受像要素に積層した０１０分後分光感光素と受像要
素を剥離して、三色分解（黄色、マゼンタ、シアン）と
白地の受像要素全行、これらの試料に実施ｆ！ＡＪ３と
同任の光退色試駁を施した。但し、眠射条件は、日光に
２４０日間とし、試料は１０％几１ｉと８１夕（、ＲＨ
Ｋ調湿したデシケータ中で曝射した。こζで得られた光
堅牢性および光スティンの度合いと共に表面の光沢状態
の観察結果ヶ表６に示した＠ 衣６エυ色素の光堅牢化効果については実施例３と＃ま
ぼ同様の結果であり、本発明に係る乳化分散物金力２−
拡散転写材料に適用しても、特に高温温湿での光堅牢性
お裏び光スティンの劣化防止に絶大なる効果が得られる
ことがわかる。

また、表面光沢性についても、本発明に係る試料４お工
び５ではマット比等の問題を全く起こさず、良好な表面
性が得られたが、従来技術の応用である試料２おＬび３
では若干光沢不良を起こしてしまつ７’ｃ　。

出願人　小西六写真工業株式会社 代理人　弁理士　石　井　陽　− 手続有口正置（自発） 特許庁長官　　　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第８９５９１号 ２、発明の名称 乳化分散物 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　　特許出願人任　　所　　
　　東京都新宿区西新宿１丁目２６４２号名　　称　　
　（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表者　用本
信彦 ４、代理人　　〒１７１ 住　　所　　　　東京都豊島区西池袋五丁目１７番１１
号矢部ビル１階　　゛上詰　９８８−１６８０明細書の
発明の詳細な説明の欄 ６、補止の内容 明細書の１３、発明の詳細な説明」の欄の記載を下記の
とおり補正する。

１　）　　５３４ペ一ジ第１行に、「保有性Ｊとあるを
、ｆ保存性１と補正する。

２）　第３４ページ第２０行に、「　−・般式（ＩＶ）
表わされるＪとあるを、「−・般式（ＩＶ）で表わされ
るｊと補正する。

３）　第４０ページ第３行〜第４行に、１次そで」とあ
るを、Ｗ次いでｊと補止する。

４）　第４７ページ第１２行に、ｉ’ｏ　、　ｏ　ｔ〜
１０モルｊとあるを、ｌＴｏ、００１〜１０モル１と補
正する。

５）　第４７ページ第１３行に、ｒｏ、１〜３モル」と
あるを、ｉｏ　、　ｏ　ｔ〜３モル」と補正する。

６）　第６０ページ：５１７行に、１５種のＡとあるを
、ｙｔｔ種のＡと補正する。

７）　第６９ページの第１番目に記した（カプラーＡ）
の構造式を、下記のとおり補正する。

（カプラーＡ） ８）　第７７ページ第１５行に、「イエローＯＲＲ化合
物ｊとあるを、「イエローＯＲＲ化合物１と補正する。

＋１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　紫外線吸収剤および高沸点溶媒を含む油滴を含有
   する乳化分散物にお論で、紫外線吸収剤が、下記一般式
   （１）で示される化合物１５〜４５ｖｔ係　と下ｒ：ｅ
   一般式（ＩＩ）で示される化合物８５〜５５ｗｔ％とか
   らなる混合物であることを特徴とする乳化分散物。 一般式（１） （） 〔一般式（１）中、Ｉｔ、および几２は、それぞれ、炭
   Ａζ原子数が１〜４のアルキル熊を表わし。 エチル基、メトキシ鳩、エトキシ・古またはアリール基
   を表わす。〕 一般式（Ｉｔ） 几４ 〔一般式（１１）中、几、およびＲ４は、それぞれ、ア
   ルキル基を表わし、　Ｒ３および電のアルキル基の炭素
   原子数の和は９以上であり、 Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、メブール基、エチル基
   、メトキシ基、エトキシ基またはアリール基を表わす。 〕