JPS59210032A - 低級モノオレフインの２量化及び共２量化方法 - Google Patents
低級モノオレフインの２量化及び共２量化方法Info
- Publication number
- JPS59210032A JPS59210032A JP58084736A JP8473683A JPS59210032A JP S59210032 A JPS59210032 A JP S59210032A JP 58084736 A JP58084736 A JP 58084736A JP 8473683 A JP8473683 A JP 8473683A JP S59210032 A JPS59210032 A JP S59210032A
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- JP
- Japan
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- nickel
- compound
- dimerization
- alkenyl
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、低級モノオレフィンを、ニッケル系チーグラ
ー型触媒全周いて、２量化及び共２量化する方法におい
て一般式＋１１で示す化合換金使用することに関するも
のである。
ー型触媒全周いて、２量化及び共２量化する方法におい
て一般式＋１１で示す化合換金使用することに関するも
のである。
Ｒ′
＋１ｏ−（Ｒ’）ｎ−０−Ｘ （＋１１
更に詳しくは、低級モノオレフィンを２量化及び共２量
化するに轟り、有機アルミニラムノ・ロケン化物と、ニ
ッケルの有機酸塩、無機酸塩及び錯化合物から選ばれた
少なくとも一種類のニッケル化合物と、一般式＋１１で
表わされる化合物（Ｘ：ハロゲン、アルコキシ基工ｔ＝
ドーコーキ二ＴデＴ基；Ｒ’：分岐又は直鎖のアルキル
基、アルケニル基； ｎ＝１〜５ ； Ｒ”、 Ｒ”
：水素、アルキル基又ｔまアルケニル基、Ｒ”とＲ１又
１ｒｉＲ″は化学）９乞 結合して脂肪酸シの環するいは芳香環を形成していても
良い）のうちから選ばれた少なくとも一種類の化合物（
以下アルコール誘導体と称す）とからなる、新規な触媒
をオレフィンとの反応に使用する事全特徴とするもので
ある。
化するに轟り、有機アルミニラムノ・ロケン化物と、ニ
ッケルの有機酸塩、無機酸塩及び錯化合物から選ばれた
少なくとも一種類のニッケル化合物と、一般式＋１１で
表わされる化合物（Ｘ：ハロゲン、アルコキシ基工ｔ＝
ドーコーキ二ＴデＴ基；Ｒ’：分岐又は直鎖のアルキル
基、アルケニル基； ｎ＝１〜５ ； Ｒ”、 Ｒ”
：水素、アルキル基又ｔまアルケニル基、Ｒ”とＲ１又
１ｒｉＲ″は化学）９乞 結合して脂肪酸シの環するいは芳香環を形成していても
良い）のうちから選ばれた少なくとも一種類の化合物（
以下アルコール誘導体と称す）とからなる、新規な触媒
をオレフィンとの反応に使用する事全特徴とするもので
ある。
種々のニッケル化合物と有機アルミニウムのハロゲン化
物よりなる触媒を用いて、モノオレフィンを２量化及び
共２量化する方法等は公知である。
物よりなる触媒を用いて、モノオレフィンを２量化及び
共２量化する方法等は公知である。
これらの方法は、厳密に規制された反応条件下において
始めて提示された結果が得られるものであり、実際の工
業的規模で連続的にモノオレフィンの２量化物及び共２
量化物を得る場合には、充分に満足できるものとは云え
ない。
始めて提示された結果が得られるものであり、実際の工
業的規模で連続的にモノオレフィンの２量化物及び共２
量化物を得る場合には、充分に満足できるものとは云え
ない。
本発明者らは種々のニッケル化合物と有機アルミ≦つ゛
ムソ・ロケン化吻・とから成る触媒を用い低級モノオレ
フィンの２量化物及び共２量化物を迅速、安定且つ収率
良く得る方法について鋭意研究を重ねた結果１本発明に
到達した。
ムソ・ロケン化吻・とから成る触媒を用い低級モノオレ
フィンの２量化物及び共２量化物を迅速、安定且つ収率
良く得る方法について鋭意研究を重ねた結果１本発明に
到達した。
本発明は２種々のニッケル化合物と有機アルミニウムハ
ロゲン化物とから成る触媒を用いて低級モノオレフィン
を２量化及び共２量化するに当り、一般式ｔＩ）で示す
ようなアルコール誘導体を触媒量２反応系に加える事に
よりモノオレフィンの２量化反応及び共２量化反応を迅
速に且つ安定に高転化率で行う事ができ、モノオレフィ
ンの２量化物及び共２量化物を迅速且つ収率良く得られ
る方法である。
ロゲン化物とから成る触媒を用いて低級モノオレフィン
を２量化及び共２量化するに当り、一般式ｔＩ）で示す
ようなアルコール誘導体を触媒量２反応系に加える事に
よりモノオレフィンの２量化反応及び共２量化反応を迅
速に且つ安定に高転化率で行う事ができ、モノオレフィ
ンの２量化物及び共２量化物を迅速且つ収率良く得られ
る方法である。
このアルコール誘導体が２′量化及び共２量化反応の作
用機構にどの様な形で与っているのかその詳細について
は不明であるかパ、ニッケル化合物と有機アルミニラム
ノ１０ゲン化物との混合物がこのアルコール誘導体と接
触する事によりこのアルコール誘導体が存在しない時に
比較し包 モノオレフイ／の２量化物及び共２量体物を迅速に、且
つ収率良く得る事ができる事実は、何らかの相互作用が
ニッケル化合物及び有機アルミニウムハロゲン化物とア
ルコール誘導体との間に生じ、その相互作用により触媒
の安定性及び活性が著＊シ〈増加したものと考えられ、
ここに全く新規な触媒系が生成していると推定される。
用機構にどの様な形で与っているのかその詳細について
は不明であるかパ、ニッケル化合物と有機アルミニラム
ノ１０ゲン化物との混合物がこのアルコール誘導体と接
触する事によりこのアルコール誘導体が存在しない時に
比較し包 モノオレフイ／の２量化物及び共２量体物を迅速に、且
つ収率良く得る事ができる事実は、何らかの相互作用が
ニッケル化合物及び有機アルミニウムハロゲン化物とア
ルコール誘導体との間に生じ、その相互作用により触媒
の安定性及び活性が著＊シ〈増加したものと考えられ、
ここに全く新規な触媒系が生成していると推定される。
アルコール誘導体の使用量は有機アルミニウムハロゲン
化物１モル当り２モル以下、好ましくは有機アルミニウ
ムハロゲン化物１モル当りα０１〜１モルである。
化物１モル当り２モル以下、好ましくは有機アルミニウ
ムハロゲン化物１モル当りα０１〜１モルである。
本発明全実施する場合、アルコール誘導体を用いる点を
除いて、この種の反応に公知の条件音用いる事ができる
。
除いて、この種の反応に公知の条件音用いる事ができる
。
例えば２通常の種類の溶媒を用い、又は用いないで一５
０〜１００℃の温度において液相を保つに充分な圧力１
例えば０．５〜５０気圧下において操作を行う。
０〜１００℃の温度において液相を保つに充分な圧力１
例えば０．５〜５０気圧下において操作を行う。
又、ニッケル化合物と、有機アルミニウムハロゲン化物
との割合は広範囲に変える事ができる。
との割合は広範囲に変える事ができる。
例えば２本発明ヶ限定するものではないが。
液相１を当り００２〜５０ミリ原子当量の濃度のニッケ
ルを用いる事ができる。
ルを用いる事ができる。
又２本発明は１分子当り２〜８個の炭素を含むモノオレ
フィン、例、ｔばエチレン、プロピレン。
フィン、例、ｔばエチレン、プロピレン。
ブテン−１，ブテン−２，及び二重結合が分子の中間又
は末端にあるモノオレフィン金単独ないし混合物等とし
て用いる事ができる。
は末端にあるモノオレフィン金単独ないし混合物等とし
て用いる事ができる。
次に１本触媒系で用いる触媒成分について説明する。
Ｒ票
ＨＯ−（Ｒ’ｉｎ −０−Ｘ ｆｌｌ■
８
アルコール誘導体としては、一般式（１１で表わされる
様な化合物であり、Ｘが〕・ロゲ／、アルコキシ基 Ｈ
ｉが直鎖又は分岐のアルキル基、アルケニル基（ｎ＝１
〜５１．Ｒ”どＲ票は水素、アルキル基又はアルケニル
基で、Ｒ′とＲ″又はＲ“は脂肪族の壌あるいは芳香Ｉ
Ｊ’ｘ形成していても良い。
様な化合物であり、Ｘが〕・ロゲ／、アルコキシ基 Ｈ
ｉが直鎖又は分岐のアルキル基、アルケニル基（ｎ＝１
〜５１．Ｒ”どＲ票は水素、アルキル基又はアルケニル
基で、Ｒ′とＲ″又はＲ“は脂肪族の壌あるいは芳香Ｉ
Ｊ’ｘ形成していても良い。
本発明を限定するものではないが、アルコール誘導体の
例としては、エチレンクロルヒドリン、エチレンブロム
ヒドリン、プロピレンクロルヒドリン、プロピレンブロ
ムヒドリン、５−クロロプロパツール、５−ブロモプロ
パツール。
例としては、エチレンクロルヒドリン、エチレンブロム
ヒドリン、プロピレンクロルヒドリン、プロピレンブロ
ムヒドリン、５−クロロプロパツール、５−ブロモプロ
パツール。
４−クロロブタノール、６−クロロヘキサノ−／ｌ／、
２−メ）キシエタノール、２−エトキシエタノール、２
−ブトキシェタノール、１−メトキシ−２−プロパツー
ル、１−メトキシ−２−ブタノール、６−メドキシー１
−ブタノール。
２−メ）キシエタノール、２−エトキシエタノール、２
−ブトキシェタノール、１−メトキシ−２−プロパツー
ル、１−メトキシ−２−ブタノール、６−メドキシー１
−ブタノール。
２−クロロシクロヘキサノール、０−クロロフェノール
、０−メトキシフェノールなど金挙げる事ができる。
、０−メトキシフェノールなど金挙げる事ができる。
ニッケル化合物のうち、有機酸塩としては。
例えば蟻酸ニッケル、酢酸ニッケル、蓚酸ニッケル、安
息香酸ニッケル、ナフテン酸ニッケル。
息香酸ニッケル、ナフテン酸ニッケル。
ヘプタン酸ニッケル、オクチル酸ニッケル、ドデカン酸
ニッケル、トリデカン酸ニッケル、オクタデカン酸ニッ
ケルなどのニッケルのカルボン酸塩、を為げることがで
きる。
ニッケル、トリデカン酸ニッケル、オクタデカン酸ニッ
ケルなどのニッケルのカルボン酸塩、を為げることがで
きる。
ニッケルの無機酸塩としては１例えば塩化ニッケル、臭
化ニッケル、沃化ニッケル、弗化ニッケル、硝酸ニッケ
ル、硫酸ニッケル等を挙げる事ができる。
化ニッケル、沃化ニッケル、弗化ニッケル、硝酸ニッケ
ル、硫酸ニッケル等を挙げる事ができる。
ニッケルの錯化合物としては例えばニツケロセン、ビス
ニッケルアセチルアセトナート、ユニｙケルアリルクロ
ライド、ビスエチルアセトアセテートニッケル、ビスジ
メチルグリオキシメイトニッケル、テトラキストリフェ
ニルホスフィノニッケル、トリストリフェニルホスフィ
ノモノカルボニルニッケル、ビストリフェニルホスフィ
ノジカルボニルニッケルなどヲ挙ケる事ができる。
ニッケルアセチルアセトナート、ユニｙケルアリルクロ
ライド、ビスエチルアセトアセテートニッケル、ビスジ
メチルグリオキシメイトニッケル、テトラキストリフェ
ニルホスフィノニッケル、トリストリフェニルホスフィ
ノモノカルボニルニッケル、ビストリフェニルホスフィ
ノジカルボニルニッケルなどヲ挙ケる事ができる。
又、有機アルミニウムハロゲン化物としては一般式Ａｔ
Ｒ，Ｘ 、 Ａ／＝ＲＸ、 、あるいはＡ４ Ｒ，Ｘ、
（ただし、Ｒは炭素数１ないし１０個のアルキル基
。
Ｒ，Ｘ 、 Ａ／＝ＲＸ、 、あるいはＡ４ Ｒ，Ｘ、
（ただし、Ｒは炭素数１ないし１０個のアルキル基
。
又はハロゲン原子である。）にて表わされるモノハロゲ
ノジアルキルアルミニウム、ジハロゲノモノアルキルア
ルミニウム、あるいはセスキハロゲノアルキルアルミニ
ウムである。
ノジアルキルアルミニウム、ジハロゲノモノアルキルア
ルミニウム、あるいはセスキハロゲノアルキルアルミニ
ウムである。
例えば、ジエチルアルミニ、ラムモノクロライド。
ジエチルアルミニウム七ノプロマイド、ジエチルアルミ
ニウムモノフルオライド、エチルアルミニウムジクロラ
イド、エチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミ
ニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブ
ロマイド。
ニウムモノフルオライド、エチルアルミニウムジクロラ
イド、エチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミ
ニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブ
ロマイド。
ジブロビルアルミニウムモノクビライド、ジプロピルア
ルミニウムモノ鼻ロマイド、プロピルアルミニウムセス
キクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、プ
ロピルアルミニウムない。
ルミニウムモノ鼻ロマイド、プロピルアルミニウムセス
キクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、プ
ロピルアルミニウムない。
実施例
反応方法Ａ：空気と水分を除いたＳＯＯ＊電磁攪拌機付
オートクレーブにあらかじめ精製処理により不純物を除
去したブテン（組成ニブタン２０Ｘ、ｉ−ブテン１５Ｘ
、ｎ−７°テン６５Ｘ、 ｌ １２５ ｄとオクチル酸
ニッケルα０９ミリモル、表−１に記載した化合物を仕
込み、続いてエチルアルミニウムジクロライド１．４２
ミリモルを注入したところ、ただちに反応が開始した。
オートクレーブにあらかじめ精製処理により不純物を除
去したブテン（組成ニブタン２０Ｘ、ｉ−ブテン１５Ｘ
、ｎ−７°テン６５Ｘ、 ｌ １２５ ｄとオクチル酸
ニッケルα０９ミリモル、表−１に記載した化合物を仕
込み、続いてエチルアルミニウムジクロライド１．４２
ミリモルを注入したところ、ただちに反応が開始した。
液相を保持する為に窒素ガス６ ｋｇ／ ａｄＧの加圧
下４５℃で反応を行なった。
下４５℃で反応を行なった。
反応方法Ｂ：空気と水分を除いた５ｏｏＩ！＋７！電磁
攪拌機付オートクレーブに表−１に記載した化合物を仕
込み、続いてエチルアルミニウムジクロライド１．４２
ミリモルを注入した。４５℃、窒素加圧下２ｋｌｉｌ／
ｆｆ１Ｇで攪拌。
攪拌機付オートクレーブに表−１に記載した化合物を仕
込み、続いてエチルアルミニウムジクロライド１．４２
ミリモルを注入した。４５℃、窒素加圧下２ｋｌｉｌ／
ｆｆ１Ｇで攪拌。
処理を１０分間行なった。
これにオクチル酸ニッケル０．０９ミリモルとあらかじ
め精製処理により不純物を除去したブテン（組成ニブタ
ン２０Ｘ、ｉ−ブテン１５Ｘ、ｎ−ブチｙ６５Ｘ１１２
５ｍを窒素圧で注入し、 ６ｋｉ９／ｄＧにしたとこ
ろただちに反応が始まった。
め精製処理により不純物を除去したブテン（組成ニブタ
ン２０Ｘ、ｉ−ブテン１５Ｘ、ｎ−ブチｙ６５Ｘ１１２
５ｍを窒素圧で注入し、 ６ｋｉ９／ｄＧにしたとこ
ろただちに反応が始まった。
反応方法Ａ、Ｆｌともに反応生成物はガスクロマトグラ
フィーによりで分析した。
フィーによりで分析した。
結果を表−１に示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 有機アルミニラムノ・ロケン化物とニッケル化合物及び
一般式（１１で表わされる化合物１ １ （Ｘ：ハロゲン、アルコキシ基；Ｒ１：直鎖又は分岐の
アルキル基、アルケニルＪ ｉ ｎ ： ｉ〜５；Ｒ”
、Ｒ″：水素、アルキル基又はアルケニル基：［（”と
Ｒ１又はＨ′は脂肪族の壌あるいは芳香環を形成してい
ても良い）より選ばれた少なくとも一種類の化合物より
調製した触媒を使用する事を特徴とする。低級オレフィ
ンの２量化及び共２量化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58084736A JPS59210032A (ja) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | 低級モノオレフインの２量化及び共２量化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58084736A JPS59210032A (ja) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | 低級モノオレフインの２量化及び共２量化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59210032A true JPS59210032A (ja) | 1984-11-28 |
Family
ID=13838977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58084736A Pending JPS59210032A (ja) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | 低級モノオレフインの２量化及び共２量化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59210032A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5412303A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | Dimerization of lower alpha-olefins |
| JPS55136236A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-23 | Nissan Chem Ind Ltd | (co)dimerization of lower monoolefin |
-
1983
- 1983-05-14 JP JP58084736A patent/JPS59210032A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5412303A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | Dimerization of lower alpha-olefins |
| JPS55136236A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-23 | Nissan Chem Ind Ltd | (co)dimerization of lower monoolefin |
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