JPS59210032A - 低級モノオレフインの2量化及び共2量化方法 - Google Patents
低級モノオレフインの2量化及び共2量化方法Info
- Publication number
- JPS59210032A JPS59210032A JP58084736A JP8473683A JPS59210032A JP S59210032 A JPS59210032 A JP S59210032A JP 58084736 A JP58084736 A JP 58084736A JP 8473683 A JP8473683 A JP 8473683A JP S59210032 A JPS59210032 A JP S59210032A
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- JP
- Japan
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- nickel
- compound
- dimerization
- alkenyl
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- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、低級モノオレフィンを、ニッケル系チーグラ
ー型触媒全周いて、2量化及び共2量化する方法におい
て一般式+11で示す化合換金使用することに関するも
のである。
ー型触媒全周いて、2量化及び共2量化する方法におい
て一般式+11で示す化合換金使用することに関するも
のである。
R′
+1o−(R’)n−0−X (+11
更に詳しくは、低級モノオレフィンを2量化及び共2量
化するに轟り、有機アルミニラムノ・ロケン化物と、ニ
ッケルの有機酸塩、無機酸塩及び錯化合物から選ばれた
少なくとも一種類のニッケル化合物と、一般式+11で
表わされる化合物(X:ハロゲン、アルコキシ基工t=
ドーコーキ二TデT基;R’:分岐又は直鎖のアルキル
基、アルケニル基; n=1〜5 ; R”、 R”
:水素、アルキル基又tまアルケニル基、R”とR1又
1riR″は化学)9乞 結合して脂肪酸シの環するいは芳香環を形成していても
良い)のうちから選ばれた少なくとも一種類の化合物(
以下アルコール誘導体と称す)とからなる、新規な触媒
をオレフィンとの反応に使用する事全特徴とするもので
ある。
化するに轟り、有機アルミニラムノ・ロケン化物と、ニ
ッケルの有機酸塩、無機酸塩及び錯化合物から選ばれた
少なくとも一種類のニッケル化合物と、一般式+11で
表わされる化合物(X:ハロゲン、アルコキシ基工t=
ドーコーキ二TデT基;R’:分岐又は直鎖のアルキル
基、アルケニル基; n=1〜5 ; R”、 R”
:水素、アルキル基又tまアルケニル基、R”とR1又
1riR″は化学)9乞 結合して脂肪酸シの環するいは芳香環を形成していても
良い)のうちから選ばれた少なくとも一種類の化合物(
以下アルコール誘導体と称す)とからなる、新規な触媒
をオレフィンとの反応に使用する事全特徴とするもので
ある。
種々のニッケル化合物と有機アルミニウムのハロゲン化
物よりなる触媒を用いて、モノオレフィンを2量化及び
共2量化する方法等は公知である。
物よりなる触媒を用いて、モノオレフィンを2量化及び
共2量化する方法等は公知である。
これらの方法は、厳密に規制された反応条件下において
始めて提示された結果が得られるものであり、実際の工
業的規模で連続的にモノオレフィンの2量化物及び共2
量化物を得る場合には、充分に満足できるものとは云え
ない。
始めて提示された結果が得られるものであり、実際の工
業的規模で連続的にモノオレフィンの2量化物及び共2
量化物を得る場合には、充分に満足できるものとは云え
ない。
本発明者らは種々のニッケル化合物と有機アルミ≦つ゛
ムソ・ロケン化吻・とから成る触媒を用い低級モノオレ
フィンの2量化物及び共2量化物を迅速、安定且つ収率
良く得る方法について鋭意研究を重ねた結果1本発明に
到達した。
ムソ・ロケン化吻・とから成る触媒を用い低級モノオレ
フィンの2量化物及び共2量化物を迅速、安定且つ収率
良く得る方法について鋭意研究を重ねた結果1本発明に
到達した。
本発明は2種々のニッケル化合物と有機アルミニウムハ
ロゲン化物とから成る触媒を用いて低級モノオレフィン
を2量化及び共2量化するに当り、一般式tI)で示す
ようなアルコール誘導体を触媒量2反応系に加える事に
よりモノオレフィンの2量化反応及び共2量化反応を迅
速に且つ安定に高転化率で行う事ができ、モノオレフィ
ンの2量化物及び共2量化物を迅速且つ収率良く得られ
る方法である。
ロゲン化物とから成る触媒を用いて低級モノオレフィン
を2量化及び共2量化するに当り、一般式tI)で示す
ようなアルコール誘導体を触媒量2反応系に加える事に
よりモノオレフィンの2量化反応及び共2量化反応を迅
速に且つ安定に高転化率で行う事ができ、モノオレフィ
ンの2量化物及び共2量化物を迅速且つ収率良く得られ
る方法である。
このアルコール誘導体が2′量化及び共2量化反応の作
用機構にどの様な形で与っているのかその詳細について
は不明であるかパ、ニッケル化合物と有機アルミニラム
ノ10ゲン化物との混合物がこのアルコール誘導体と接
触する事によりこのアルコール誘導体が存在しない時に
比較し包 モノオレフイ/の2量化物及び共2量体物を迅速に、且
つ収率良く得る事ができる事実は、何らかの相互作用が
ニッケル化合物及び有機アルミニウムハロゲン化物とア
ルコール誘導体との間に生じ、その相互作用により触媒
の安定性及び活性が著*シ〈増加したものと考えられ、
ここに全く新規な触媒系が生成していると推定される。
用機構にどの様な形で与っているのかその詳細について
は不明であるかパ、ニッケル化合物と有機アルミニラム
ノ10ゲン化物との混合物がこのアルコール誘導体と接
触する事によりこのアルコール誘導体が存在しない時に
比較し包 モノオレフイ/の2量化物及び共2量体物を迅速に、且
つ収率良く得る事ができる事実は、何らかの相互作用が
ニッケル化合物及び有機アルミニウムハロゲン化物とア
ルコール誘導体との間に生じ、その相互作用により触媒
の安定性及び活性が著*シ〈増加したものと考えられ、
ここに全く新規な触媒系が生成していると推定される。
アルコール誘導体の使用量は有機アルミニウムハロゲン
化物1モル当り2モル以下、好ましくは有機アルミニウ
ムハロゲン化物1モル当りα01〜1モルである。
化物1モル当り2モル以下、好ましくは有機アルミニウ
ムハロゲン化物1モル当りα01〜1モルである。
本発明全実施する場合、アルコール誘導体を用いる点を
除いて、この種の反応に公知の条件音用いる事ができる
。
除いて、この種の反応に公知の条件音用いる事ができる
。
例えば2通常の種類の溶媒を用い、又は用いないで一5
0〜100℃の温度において液相を保つに充分な圧力1
例えば0.5〜50気圧下において操作を行う。
0〜100℃の温度において液相を保つに充分な圧力1
例えば0.5〜50気圧下において操作を行う。
又、ニッケル化合物と、有機アルミニウムハロゲン化物
との割合は広範囲に変える事ができる。
との割合は広範囲に変える事ができる。
例えば2本発明ヶ限定するものではないが。
液相1を当り002〜50ミリ原子当量の濃度のニッケ
ルを用いる事ができる。
ルを用いる事ができる。
又2本発明は1分子当り2〜8個の炭素を含むモノオレ
フィン、例、tばエチレン、プロピレン。
フィン、例、tばエチレン、プロピレン。
ブテン−1,ブテン−2,及び二重結合が分子の中間又
は末端にあるモノオレフィン金単独ないし混合物等とし
て用いる事ができる。
は末端にあるモノオレフィン金単独ないし混合物等とし
て用いる事ができる。
次に1本触媒系で用いる触媒成分について説明する。
R票
HO−(R’in −0−X fll■
8
アルコール誘導体としては、一般式(11で表わされる
様な化合物であり、Xが〕・ロゲ/、アルコキシ基 H
iが直鎖又は分岐のアルキル基、アルケニル基(n=1
〜51.R”どR票は水素、アルキル基又はアルケニル
基で、R′とR″又はR“は脂肪族の壌あるいは芳香I
J’x形成していても良い。
様な化合物であり、Xが〕・ロゲ/、アルコキシ基 H
iが直鎖又は分岐のアルキル基、アルケニル基(n=1
〜51.R”どR票は水素、アルキル基又はアルケニル
基で、R′とR″又はR“は脂肪族の壌あるいは芳香I
J’x形成していても良い。
本発明を限定するものではないが、アルコール誘導体の
例としては、エチレンクロルヒドリン、エチレンブロム
ヒドリン、プロピレンクロルヒドリン、プロピレンブロ
ムヒドリン、5−クロロプロパツール、5−ブロモプロ
パツール。
例としては、エチレンクロルヒドリン、エチレンブロム
ヒドリン、プロピレンクロルヒドリン、プロピレンブロ
ムヒドリン、5−クロロプロパツール、5−ブロモプロ
パツール。
4−クロロブタノール、6−クロロヘキサノ−/l/、
2−メ)キシエタノール、2−エトキシエタノール、2
−ブトキシェタノール、1−メトキシ−2−プロパツー
ル、1−メトキシ−2−ブタノール、6−メドキシー1
−ブタノール。
2−メ)キシエタノール、2−エトキシエタノール、2
−ブトキシェタノール、1−メトキシ−2−プロパツー
ル、1−メトキシ−2−ブタノール、6−メドキシー1
−ブタノール。
2−クロロシクロヘキサノール、0−クロロフェノール
、0−メトキシフェノールなど金挙げる事ができる。
、0−メトキシフェノールなど金挙げる事ができる。
ニッケル化合物のうち、有機酸塩としては。
例えば蟻酸ニッケル、酢酸ニッケル、蓚酸ニッケル、安
息香酸ニッケル、ナフテン酸ニッケル。
息香酸ニッケル、ナフテン酸ニッケル。
ヘプタン酸ニッケル、オクチル酸ニッケル、ドデカン酸
ニッケル、トリデカン酸ニッケル、オクタデカン酸ニッ
ケルなどのニッケルのカルボン酸塩、を為げることがで
きる。
ニッケル、トリデカン酸ニッケル、オクタデカン酸ニッ
ケルなどのニッケルのカルボン酸塩、を為げることがで
きる。
ニッケルの無機酸塩としては1例えば塩化ニッケル、臭
化ニッケル、沃化ニッケル、弗化ニッケル、硝酸ニッケ
ル、硫酸ニッケル等を挙げる事ができる。
化ニッケル、沃化ニッケル、弗化ニッケル、硝酸ニッケ
ル、硫酸ニッケル等を挙げる事ができる。
ニッケルの錯化合物としては例えばニツケロセン、ビス
ニッケルアセチルアセトナート、ユニyケルアリルクロ
ライド、ビスエチルアセトアセテートニッケル、ビスジ
メチルグリオキシメイトニッケル、テトラキストリフェ
ニルホスフィノニッケル、トリストリフェニルホスフィ
ノモノカルボニルニッケル、ビストリフェニルホスフィ
ノジカルボニルニッケルなどヲ挙ケる事ができる。
ニッケルアセチルアセトナート、ユニyケルアリルクロ
ライド、ビスエチルアセトアセテートニッケル、ビスジ
メチルグリオキシメイトニッケル、テトラキストリフェ
ニルホスフィノニッケル、トリストリフェニルホスフィ
ノモノカルボニルニッケル、ビストリフェニルホスフィ
ノジカルボニルニッケルなどヲ挙ケる事ができる。
又、有機アルミニウムハロゲン化物としては一般式At
R,X 、 A/=RX、 、あるいはA4 R,X、
(ただし、Rは炭素数1ないし10個のアルキル基
。
R,X 、 A/=RX、 、あるいはA4 R,X、
(ただし、Rは炭素数1ないし10個のアルキル基
。
又はハロゲン原子である。)にて表わされるモノハロゲ
ノジアルキルアルミニウム、ジハロゲノモノアルキルア
ルミニウム、あるいはセスキハロゲノアルキルアルミニ
ウムである。
ノジアルキルアルミニウム、ジハロゲノモノアルキルア
ルミニウム、あるいはセスキハロゲノアルキルアルミニ
ウムである。
例えば、ジエチルアルミニ、ラムモノクロライド。
ジエチルアルミニウム七ノプロマイド、ジエチルアルミ
ニウムモノフルオライド、エチルアルミニウムジクロラ
イド、エチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミ
ニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブ
ロマイド。
ニウムモノフルオライド、エチルアルミニウムジクロラ
イド、エチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミ
ニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブ
ロマイド。
ジブロビルアルミニウムモノクビライド、ジプロピルア
ルミニウムモノ鼻ロマイド、プロピルアルミニウムセス
キクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、プ
ロピルアルミニウムない。
ルミニウムモノ鼻ロマイド、プロピルアルミニウムセス
キクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、プ
ロピルアルミニウムない。
実施例
反応方法A:空気と水分を除いたSOO*電磁攪拌機付
オートクレーブにあらかじめ精製処理により不純物を除
去したブテン(組成ニブタン20X、i−ブテン15X
、n−7°テン65X、 l 125 dとオクチル酸
ニッケルα09ミリモル、表−1に記載した化合物を仕
込み、続いてエチルアルミニウムジクロライド1.42
ミリモルを注入したところ、ただちに反応が開始した。
オートクレーブにあらかじめ精製処理により不純物を除
去したブテン(組成ニブタン20X、i−ブテン15X
、n−7°テン65X、 l 125 dとオクチル酸
ニッケルα09ミリモル、表−1に記載した化合物を仕
込み、続いてエチルアルミニウムジクロライド1.42
ミリモルを注入したところ、ただちに反応が開始した。
液相を保持する為に窒素ガス6 kg/ adGの加圧
下45℃で反応を行なった。
下45℃で反応を行なった。
反応方法B:空気と水分を除いた5ooI!+7!電磁
攪拌機付オートクレーブに表−1に記載した化合物を仕
込み、続いてエチルアルミニウムジクロライド1.42
ミリモルを注入した。45℃、窒素加圧下2klil/
ff1Gで攪拌。
攪拌機付オートクレーブに表−1に記載した化合物を仕
込み、続いてエチルアルミニウムジクロライド1.42
ミリモルを注入した。45℃、窒素加圧下2klil/
ff1Gで攪拌。
処理を10分間行なった。
これにオクチル酸ニッケル0.09ミリモルとあらかじ
め精製処理により不純物を除去したブテン(組成ニブタ
ン20X、i−ブテン15X、n−ブチy65X112
5mを窒素圧で注入し、 6ki9/dGにしたとこ
ろただちに反応が始まった。
め精製処理により不純物を除去したブテン(組成ニブタ
ン20X、i−ブテン15X、n−ブチy65X112
5mを窒素圧で注入し、 6ki9/dGにしたとこ
ろただちに反応が始まった。
反応方法A、Flともに反応生成物はガスクロマトグラ
フィーによりで分析した。
フィーによりで分析した。
結果を表−1に示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 有機アルミニラムノ・ロケン化物とニッケル化合物及び
一般式(11で表わされる化合物1 1 (X:ハロゲン、アルコキシ基;R1:直鎖又は分岐の
アルキル基、アルケニルJ i n : i〜5;R”
、R″:水素、アルキル基又はアルケニル基:[(”と
R1又はH′は脂肪族の壌あるいは芳香環を形成してい
ても良い)より選ばれた少なくとも一種類の化合物より
調製した触媒を使用する事を特徴とする。低級オレフィ
ンの2量化及び共2量化方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58084736A JPS59210032A (ja) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | 低級モノオレフインの2量化及び共2量化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58084736A JPS59210032A (ja) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | 低級モノオレフインの2量化及び共2量化方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59210032A true JPS59210032A (ja) | 1984-11-28 |
Family
ID=13838977
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58084736A Pending JPS59210032A (ja) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | 低級モノオレフインの2量化及び共2量化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59210032A (ja) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5412303A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | Dimerization of lower alpha-olefins |
JPS55136236A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-23 | Nissan Chem Ind Ltd | (co)dimerization of lower monoolefin |
-
1983
- 1983-05-14 JP JP58084736A patent/JPS59210032A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5412303A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | Dimerization of lower alpha-olefins |
JPS55136236A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-23 | Nissan Chem Ind Ltd | (co)dimerization of lower monoolefin |
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