JPS59207284A - 感圧記録用顕色剤シ−トの製造方法 - Google Patents
感圧記録用顕色剤シ−トの製造方法Info
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- JPS59207284A JPS59207284A JP58081524A JP8152483A JPS59207284A JP S59207284 A JPS59207284 A JP S59207284A JP 58081524 A JP58081524 A JP 58081524A JP 8152483 A JP8152483 A JP 8152483A JP S59207284 A JPS59207284 A JP S59207284A
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- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、感圧記録用顕色剤シートの製造方法に関する
。更に詳細には、はぼ無色の発色剤とこの発色剤と接触
して発色する吸着又は反応化合物である顕色剤を塗布又
は含有せしめた感圧記録用顕色剤シートの製造方法に関
する。
。更に詳細には、はぼ無色の発色剤とこの発色剤と接触
して発色する吸着又は反応化合物である顕色剤を塗布又
は含有せしめた感圧記録用顕色剤シートの製造方法に関
する。
従来から、工Ｉ／クトロン全供与して、或いは酸などの
プロトンを受答して発色する物質である発色剤とエレク
トロンを受答するか、プロトンを供与する物質である顕
色剤、例えば、酸性白土、活性白土、アクパルジャイト
、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物質
、芳香族カルボ′ン酸の金属塩、フェノールホルムアル
デヒドとの着色反応を利用した感圧記録材料はよく知ら
扛ておシ、例えば、米国特許２，５０；、１１．７０号
、同２，！ｒＯ！，弘♂り号、同２ 、 ｊ！；０ 、
≠７１号、同コ，ｊｔざ，３６６号、同λ，７１２。
プロトンを受答して発色する物質である発色剤とエレク
トロンを受答するか、プロトンを供与する物質である顕
色剤、例えば、酸性白土、活性白土、アクパルジャイト
、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物質
、芳香族カルボ′ン酸の金属塩、フェノールホルムアル
デヒドとの着色反応を利用した感圧記録材料はよく知ら
扛ておシ、例えば、米国特許２，５０；、１１．７０号
、同２，！ｒＯ！，弘♂り号、同２ 、 ｊ！；０ 、
≠７１号、同コ，ｊｔざ，３６６号、同λ，７１２。
５０７号、同コ，７３０ 、ｌＩ６１ｒ号、同２，７３
０、弘５７号、同３，弘ｌに，２６０号、特開昭≠？ー
２ｇ，弘ｉｉ号、特開昭ｓｏ−ｌ／−り，ｏ。
０、弘５７号、同３，弘ｌに，２６０号、特開昭≠？ー
２ｇ，弘ｉｉ号、特開昭ｓｏ−ｌ／−り，ｏ。
り号に記載さｎている。
更に顕色剤を塗布したシートに発色剤を含むインキを供
給して着色像を得る印刷方法も知られている（ドイツ特
許出願（ＯＬＳ）／，り３り，りＡ２号）。
給して着色像を得る印刷方法も知られている（ドイツ特
許出願（ＯＬＳ）／，り３り，りＡ２号）。
前述した如く感圧記録材料で使用さｎる顕色剤としては
種々のものが知らｎている。
種々のものが知らｎている。
しかし、現在、顕色剤として多用されている粘土、即ち
活性白土、酸性白土等を用いた場合、発包体の耐光性あ
るいは耐水性が悪く、又経時安定性が悪い等、欠点？有
している。又フェノール樹脂を用いた場合、顕色能力、
黄変性が悪い等、欠点を有している。
活性白土、酸性白土等を用いた場合、発包体の耐光性あ
るいは耐水性が悪く、又経時安定性が悪い等、欠点？有
している。又フェノール樹脂を用いた場合、顕色能力、
黄変性が悪い等、欠点を有している。
とｆらの欠点を有さない顕色剤として芳香族カルボ゛ン
酸の金属塩が知ら扛ている。
酸の金属塩が知ら扛ている。
芳香族カルボン酸の金属塩を用いた顕色剤シートは、該
顕芭剤會無機顔料、バインダー、分散剤、その他の添加
剤と共に水性分散液にした後支持体に塗布される。しか
しながら、この様にして得られる顕色剤シートの発色速
度及び顕色能力などは、未だ十分では々く、又水性分散
液の泡が著しく発生する事に起因する塗布面状ムラが発
生する欠点も、有している。
顕芭剤會無機顔料、バインダー、分散剤、その他の添加
剤と共に水性分散液にした後支持体に塗布される。しか
しながら、この様にして得られる顕色剤シートの発色速
度及び顕色能力などは、未だ十分では々く、又水性分散
液の泡が著しく発生する事に起因する塗布面状ムラが発
生する欠点も、有している。
従って、本発明の目的は、第１に発色速度を向上させた
感圧記録用顕色剤シートを提供することにあシ、第２に
顕色能カケ向上させた感圧記録用顕色剤シートラ提供す
ることにあり、第３しこ水性分散液の発泡性を改良し、
塗布面状ムラのない感圧記録用顕色剤シートを提供する
事にある。
感圧記録用顕色剤シートを提供することにあシ、第２に
顕色能カケ向上させた感圧記録用顕色剤シートラ提供す
ることにあり、第３しこ水性分散液の発泡性を改良し、
塗布面状ムラのない感圧記録用顕色剤シートを提供する
事にある。
本発明の上記の目的は、芳香族カルボン酸の金属塩を含
む塗ｍｉ液と有機溶剤の水分散性乳化物とを混合し、と
ｎ全支持体に塗布して得られる感圧記録用坤色剤シート
の製造方法において、該４１機溶剤が１ｓｏ０し〜３／
！０Ｃの沸点を有し、かつ該芳香族カルボン酸の金属塩
を溶解度で／θち上溶解する事ヲ特徴とする感圧記録用
顕色剤シートの製造方法により遅成さ扛た。
む塗ｍｉ液と有機溶剤の水分散性乳化物とを混合し、と
ｎ全支持体に塗布して得られる感圧記録用坤色剤シート
の製造方法において、該４１機溶剤が１ｓｏ０し〜３／
！０Ｃの沸点を有し、かつ該芳香族カルボン酸の金属塩
を溶解度で／θち上溶解する事ヲ特徴とする感圧記録用
顕色剤シートの製造方法により遅成さ扛た。
本発明に係る製造方法において、沸点が／６００Ｃよシ
低い有機溶剤を使用すると、蒸散が著しく、作業性及び
発色性が不艮となり、沸点が３１５−０Ｌ。
低い有機溶剤を使用すると、蒸散が著しく、作業性及び
発色性が不艮となり、沸点が３１５−０Ｌ。
よシ高い有機溶剤に、塗布工程で蒸散し−難く、塗布紙
中に溶剤が残留し、発色体の耐性等が不艮と々る。又該
有機浴剤が芳香族カルポジ酸の金賎塩を溶解度で（溶解
度に換算し７て）１０未満し７か溶罵し力いと十分な発
色速度が得られない。
中に溶剤が残留し、発色体の耐性等が不艮と々る。又該
有機浴剤が芳香族カルポジ酸の金賎塩を溶解度で（溶解
度に換算し７て）１０未満し７か溶罵し力いと十分な発
色速度が得られない。
本発明で用いら扛る芳香族カルボン酸の金属塩としては
、例えは、米国特許３．と６４’、／４＃号、同ｊ 、
９１３．１９２号、特願昭６３−．２５１ｊｒ号等に
記載さｎているものが好ましい。
、例えは、米国特許３．と６４’、／４＃号、同ｊ 、
９１３．１９２号、特願昭６３−．２５１ｊｒ号等に
記載さｎているものが好ましい。
上記芳看族カルボン酸の金属塩における芳香族のカルボ
ン酸はカルボ試・シ基に対し、オルトまたはパラ位に水
酸基を有するものが有用であり、中でもす１）チル酸誘
導体が好ましく、水酸基に対し、オルトま１こはパラ位
の／Ｊ）くとも一方に、アルギル基、アυ−ノド基、了
うルホル基等の置換基？有し置換基の炭素原子数の総和
がｇ以上であるものが特に好咬しい。
ン酸はカルボ試・シ基に対し、オルトまたはパラ位に水
酸基を有するものが有用であり、中でもす１）チル酸誘
導体が好ましく、水酸基に対し、オルトま１こはパラ位
の／Ｊ）くとも一方に、アルギル基、アυ−ノド基、了
うルホル基等の置換基？有し置換基の炭素原子数の総和
がｇ以上であるものが特に好咬しい。
特に好寸し７い芳香族ノＪルホ゛ン戯の例としては、３
．３−−ジー１−フチルサ１１チル酸、３．５−ジーｔ
−”ｙミノ１す１１千ル酸、３．ｊ−ビス（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、Ｊ１５−ビス（α−メチ
ルベンジル）すｌＪチに＃３−（α−メチルベンジル）
−Ｓ−＜α、α−ジメチルペンジノＬ）す１ｊザル醇、
３． 、ｓ−−ジーｔ−オクチルす１］−ｒ−ル酸、３
−ンクロへ車シル−！−（α、α−ジメチルベンジＡ・
）す１）牛ル酸 等がある。。
．３−−ジー１−フチルサ１１チル酸、３．５−ジーｔ
−”ｙミノ１す１１千ル酸、３．ｊ−ビス（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、Ｊ１５−ビス（α−メチ
ルベンジル）すｌＪチに＃３−（α−メチルベンジル）
−Ｓ−＜α、α−ジメチルペンジノＬ）す１ｊザル醇、
３． 、ｓ−−ジーｔ−オクチルす１］−ｒ−ル酸、３
−ンクロへ車シル−！−（α、α−ジメチルベンジＡ・
）す１）牛ル酸 等がある。。
ｔた上記芳香族ソＪルボン酸と金属塩全作る金属として
はマグネシウム、アルミニウム、カルシウム、ニッケル
、銅、亜鉛、スズ、鉛、等が拳けらする。
はマグネシウム、アルミニウム、カルシウム、ニッケル
、銅、亜鉛、スズ、鉛、等が拳けらする。
とｎらの中で最も効果のあるものは亜鉛である。
これらの顕色剤は二極以上用いる事もできる。
芳香族力Ｊｊ・ホン酸の金属塩は、ホールミルトシイク
ー、ランドミルアトライク−、等で機械的に水系に分散
処理てれ塗布液となる。この際、分散剤、及び無機顔料
ケ併用すると分散効率及び顕色能の向上等望ましい効果
が得らする。
ー、ランドミルアトライク−、等で機械的に水系に分散
処理てれ塗布液となる。この際、分散剤、及び無機顔料
ケ併用すると分散効率及び顕色能の向上等望ましい効果
が得らする。
無機顔料としては、マグネシウム、ア／ｌ−ミニウム、
カルシウム、チタン、マンガン、ニッケル、亜鉛、ジル
コニウム、モリブデン、錫、アンチ七ン、鉛等の多価金
属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、珪酸塩（例えば、酸化
亜鉛、酸化力ルンウム、酸化チタン、水酸化亜鉛、水酸
化マグネシウム、炭酸カルシウム、珪酸アルミニウム等
）や、カオリン、タルク、活性白土等が挙けらｎ望まし
い併用量は該顕色剤に対しｌ〜／ ０００部であり史に
望丑しくに、コ〜ｓｏ部である。
カルシウム、チタン、マンガン、ニッケル、亜鉛、ジル
コニウム、モリブデン、錫、アンチ七ン、鉛等の多価金
属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、珪酸塩（例えば、酸化
亜鉛、酸化力ルンウム、酸化チタン、水酸化亜鉛、水酸
化マグネシウム、炭酸カルシウム、珪酸アルミニウム等
）や、カオリン、タルク、活性白土等が挙けらｎ望まし
い併用量は該顕色剤に対しｌ〜／ ０００部であり史に
望丑しくに、コ〜ｓｏ部である。
本発明に使用する有機溶剤は、ｌｊＯｏし〜３／ｊ’Ｕ
の沸点を有し、かつ、芳香族カルボン酸の金属塩を溶解
度で１０以上溶解するものであるが、これらの有機溶媒
の中、沸点が／ｊ００（１〜３／ｊ０（−でかつ芳香族
カルボン酸の金属塩を溶解度で３０以上溶解するものが
より好ましい。
の沸点を有し、かつ、芳香族カルボン酸の金属塩を溶解
度で１０以上溶解するものであるが、これらの有機溶媒
の中、沸点が／ｊ００（１〜３／ｊ０（−でかつ芳香族
カルボン酸の金属塩を溶解度で３０以上溶解するものが
より好ましい。
と扛らの溶剤の例として脂肪族又は、芳香族エステル類
、ビフェニール誘導体、ナフタレン誘導体、ビフェニー
ルアルカン類等をあげることができる。具体的には、メ
チルアミルアセテ−）（／ 。
、ビフェニール誘導体、ナフタレン誘導体、ビフェニー
ルアルカン類等をあげることができる。具体的には、メ
チルアミルアセテ−）（／ 。
３−ジメチルブチルアヤテート）１．ｚ−エチルプチル
マセテート、コーエチルへキシルアセテート、アミルプ
ロピオネート、ｎ−ブチルブチレート、１ｓｏ−ブチル
−１ｓｏ−ブチレート、２，２゜弘−トリメ壬ルー／１
３−ベンタンジオールモノイソグチレート、２，２．≠
−ト１１メチル−７゜３−ペンタンジオールジイソヅチ
レート、２．’１−ジメチルー、Ｚ 、 ａ−−！：ン
タンジオールジアセテート、２２．２−ジメチル−／、
３−ブタンジオールジイソブチレート、２−メチル−２
，≠−ベンタンジオールジプロビオネート、コ、！、３
．’１−テトラメチル−２，４Ｌ−ベンタンジオールモ
ノアセテート、アミルラクテート、２−メチルビフェニ
ール、３−メチルセルロ−ズ、３．３−ジメチルビフェ
ニール、２．４Ｌ−ジメチルビフェニール、λ、６−シ
メチルビフエニール、λ、弘。
マセテート、コーエチルへキシルアセテート、アミルプ
ロピオネート、ｎ−ブチルブチレート、１ｓｏ−ブチル
−１ｓｏ−ブチレート、２，２゜弘−トリメ壬ルー／１
３−ベンタンジオールモノイソグチレート、２，２．≠
−ト１１メチル−７゜３−ペンタンジオールジイソヅチ
レート、２．’１−ジメチルー、Ｚ 、 ａ−−！：ン
タンジオールジアセテート、２２．２−ジメチル−／、
３−ブタンジオールジイソブチレート、２−メチル−２
，≠−ベンタンジオールジプロビオネート、コ、！、３
．’１−テトラメチル−２，４Ｌ−ベンタンジオールモ
ノアセテート、アミルラクテート、２−メチルビフェニ
ール、３−メチルセルロ−ズ、３．３−ジメチルビフェ
ニール、２．４Ｌ−ジメチルビフェニール、λ、６−シ
メチルビフエニール、λ、弘。
６−ドリメチルビフエニール、シクロヘギシルベンゼン
、ビシクロヘギシルベンゼン、モノイソプロピルビフェ
ニール、モノイソプロピルナフタレン、ジインプロピル
ナフタレン、ｌ−イソブロビルフェニルーコーフェニル
エタン、／−イソプロピルフェニル−／−フェニルエタ
ン、１．／−ジトリルエタン、ｌ−エチルフェニル−ｌ
−フェニルエタン、ｌ−フェニル−／−にシリルエタン
等である。
、ビシクロヘギシルベンゼン、モノイソプロピルビフェ
ニール、モノイソプロピルナフタレン、ジインプロピル
ナフタレン、ｌ−イソブロビルフェニルーコーフェニル
エタン、／−イソプロピルフェニル−／−フェニルエタ
ン、１．／−ジトリルエタン、ｌ−エチルフェニル−ｌ
−フェニルエタン、ｌ−フェニル−／−にシリルエタン
等である。
こｎら溶剤に、沸点が／ｊ００ｃないし３／ｊ０（の石
油留分等質溶剤を希釈剤として併用することも出来る。
油留分等質溶剤を希釈剤として併用することも出来る。
上記の有機溶剤は、通常の乳化分散方法に従い、
□水分散性乳化物となる。たとえば、ホモミキサーの
ような高剪断力が得ら扛る攪拌機や超音波乳化装置等を
用いて有機溶剤全乳化する。この場合、必要に応じて、
一般に使用されている乳化剤を用いてもよい。乳化剤と
しては、例えば、石ケン、高級アルコールの硫酸エステ
ルナトＩＩウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸す）
＋１ウム等の合成界性活性剤、ゼラキン、アルブミン、
カゼイン、アラビアゴム、トラガカントゴム、アルギン
酸塩、カルボキシメチルセルローズ、サポニン、ポリビ
ニルアルコール等があるが、本発明に用いる乳化剤は、
有機溶剤全安定に乳化できｎば良く、特に種類の限定は
さｎない。有機溶剤の乳化物の添加量は、有機溶剤の量
に換算して、芳香族カルボン酸の金属塩７重量部に対し
０．７〜Ｊ重量部であり好ましくけ０．２〜２．５重量
部である。
□水分散性乳化物となる。たとえば、ホモミキサーの
ような高剪断力が得ら扛る攪拌機や超音波乳化装置等を
用いて有機溶剤全乳化する。この場合、必要に応じて、
一般に使用されている乳化剤を用いてもよい。乳化剤と
しては、例えば、石ケン、高級アルコールの硫酸エステ
ルナトＩＩウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸す）
＋１ウム等の合成界性活性剤、ゼラキン、アルブミン、
カゼイン、アラビアゴム、トラガカントゴム、アルギン
酸塩、カルボキシメチルセルローズ、サポニン、ポリビ
ニルアルコール等があるが、本発明に用いる乳化剤は、
有機溶剤全安定に乳化できｎば良く、特に種類の限定は
さｎない。有機溶剤の乳化物の添加量は、有機溶剤の量
に換算して、芳香族カルボン酸の金属塩７重量部に対し
０．７〜Ｊ重量部であり好ましくけ０．２〜２．５重量
部である。
この様にして得ら扛た芳香族カルボン酸の金属塩を含む
塗布液と有機溶剤の水分散性乳化物全混合し、更にバイ
ンダーを添加して支持体に塗布される。
塗布液と有機溶剤の水分散性乳化物全混合し、更にバイ
ンダーを添加して支持体に塗布される。
こｎらのバインダーとしては、一般に当業界で知られた
もの例乏ばスチレン−ブタジェン共重合体ラテックスの
如きラテックス類、ポリビニルアルコール、無水マレイ
ン酸−スチレン共重合体、デンプン、カゼイン、アラビ
アゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルローズ、メチ
ルセルローズ等の合成又は天然高分子物質を用いる事が
出来る。
もの例乏ばスチレン−ブタジェン共重合体ラテックスの
如きラテックス類、ポリビニルアルコール、無水マレイ
ン酸−スチレン共重合体、デンプン、カゼイン、アラビ
アゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルローズ、メチ
ルセルローズ等の合成又は天然高分子物質を用いる事が
出来る。
支持体に塗布さ扛る顕色剤の最終的な量はＱ、／、９
／ｍ ２〜Ｊ 、 □ ｇ ／ｒｒＬ２好ましくは、ｏ
、２ｇ７Ｊ〜／、０９／７７１２が適当である。
／ｍ ２〜Ｊ 、 □ ｇ ／ｒｒＬ２好ましくは、ｏ
、２ｇ７Ｊ〜／、０９／７７１２が適当である。
不発明の顕色剤シートと反応する発色剤は、とくに限定
さｆないが、とｎらの発色剤の具体的化合物を示せば、
（１）トリアリールメタン系化合物として３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノ
フタリド（即チ、りＩＪスタチアジン系化合物として、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレングルー等；（５）スピロ糸化合物とし
て、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、３．３’〜シクロロースビ
ロージナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピ
ラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシーベンツ）
−スピロ−ビラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビ
ラン等、或いはこれらの混合物を挙けることができる。
さｆないが、とｎらの発色剤の具体的化合物を示せば、
（１）トリアリールメタン系化合物として３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノ
フタリド（即チ、りＩＪスタチアジン系化合物として、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレングルー等；（５）スピロ糸化合物とし
て、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、３．３’〜シクロロースビ
ロージナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピ
ラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシーベンツ）
−スピロ−ビラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビ
ラン等、或いはこれらの混合物を挙けることができる。
発色剤は常法に従って溶媒に溶解してカプセル化し支持
体に塗布さｎる。
体に塗布さｎる。
溶媒としては天然又は合底油會単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、ツクラ
フイン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル
化ターフエル、アルキル化ナフタレン、シアＩＪ−ルエ
タン、トリアリールメタン、塩素化パラフィンなどを挙
げることができる。
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、ツクラ
フイン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル
化ターフエル、アルキル化ナフタレン、シアＩＪ−ルエ
タン、トリアリールメタン、塩素化パラフィンなどを挙
げることができる。
発色°剤含有マイク占カプセルの製造方法としては界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法等が用いらｎる。水溶性バインダー、ラテ
ックス系バインダーやセルロース粉末、デンプン粒子、
タルク等を添加して発色剤含有マイクロカプセル塗布液
ヲ得る。
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法等が用いらｎる。水溶性バインダー、ラテ
ックス系バインダーやセルロース粉末、デンプン粒子、
タルク等を添加して発色剤含有マイクロカプセル塗布液
ヲ得る。
本発明の感圧記録用顕色剤シートは次に示す発色剤含有
マイクロカプセルシートラ用いてその性能を試験した。
マイクロカプセルシートラ用いてその性能を試験した。
〔発色剤含有マイクロカプセルシートの調整〕ポリビニ
ルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナショナル
スターチ社製、ＶＥＲ８ＡＸＴＬｓｏｏ、平均分子量６
００，０００ ）５部−ｆ約ｒＯ°Ｃの熱水ｙｓ部に攪
拌しながら添加し溶解した。約３０分間で溶解した後冷
却する。水溶液のｐＨ１−ｉ２〜３であシ、こＢｔｇ、
２ｏ ＭＪｉ％ 水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐ
Ｈ弘、Ｏとした。−万コ、ｊ％のり１」メタルバイオレ
ットラクトン及び１．０％のベンゾイルロイコメチレン
ブルーを溶ＭＬ、’ｃジイソプロピルナフタレン１００
部を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナト１」
ラム塩のｊ％水溶液１００部に乳化分散して平均直径弘
、５μの粒子サイズ？もつ乳化液金得た。別に、メラミ
ンｔｆＬ３ｊ重量％ホルムアルデヒド水溶液７１部、水
３０部全ｔ、ｏ０ｃに加熱攪拌（，２て３０分後に透明
なメラミンとホルムアルデヒドおよびメラミンホルムア
ルデヒド初期縮合物の混合水溶液を得た。この混合水溶
液のｐＨは６〜ざであった。以下このメラミンとホルム
アルデヒドおよびメラミンーホ刀・ムアルデヒド初期縮
合物の混合水溶液を初期縮合物溶液と称する。上記の方
法で得た初期縮合物溶液を上記乳化液に添加混合し、攪
拌しながら３．６重量％の塩酸溶液にてｐＨｋ６．０に
調節し、液湛全Ａｓ ０（：に上げ３６０分攪拌し続け
た。このカプセル液全室温まで冷却し２０Ｍ量％の水酸
化す） ＋１ウムでＩ）Ｈターｏｖｃ調節１７た。
ルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナショナル
スターチ社製、ＶＥＲ８ＡＸＴＬｓｏｏ、平均分子量６
００，０００ ）５部−ｆ約ｒＯ°Ｃの熱水ｙｓ部に攪
拌しながら添加し溶解した。約３０分間で溶解した後冷
却する。水溶液のｐＨ１−ｉ２〜３であシ、こＢｔｇ、
２ｏ ＭＪｉ％ 水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐ
Ｈ弘、Ｏとした。−万コ、ｊ％のり１」メタルバイオレ
ットラクトン及び１．０％のベンゾイルロイコメチレン
ブルーを溶ＭＬ、’ｃジイソプロピルナフタレン１００
部を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナト１」
ラム塩のｊ％水溶液１００部に乳化分散して平均直径弘
、５μの粒子サイズ？もつ乳化液金得た。別に、メラミ
ンｔｆＬ３ｊ重量％ホルムアルデヒド水溶液７１部、水
３０部全ｔ、ｏ０ｃに加熱攪拌（，２て３０分後に透明
なメラミンとホルムアルデヒドおよびメラミンホルムア
ルデヒド初期縮合物の混合水溶液を得た。この混合水溶
液のｐＨは６〜ざであった。以下このメラミンとホルム
アルデヒドおよびメラミンーホ刀・ムアルデヒド初期縮
合物の混合水溶液を初期縮合物溶液と称する。上記の方
法で得た初期縮合物溶液を上記乳化液に添加混合し、攪
拌しながら３．６重量％の塩酸溶液にてｐＨｋ６．０に
調節し、液湛全Ａｓ ０（：に上げ３６０分攪拌し続け
た。このカプセル液全室温まで冷却し２０Ｍ量％の水酸
化す） ＋１ウムでＩ）Ｈターｏｖｃ調節１７た。
このカプセル分散液に対して１０重量％ホリヒニルアル
コール水溶液２θＯ部及びデンプン粒子５０部添加し７
水全加λて固型分濃度２０％に調整し７発色剤含有マイ
クロカプセル塗布液を調整した。
コール水溶液２θＯ部及びデンプン粒子５０部添加し７
水全加λて固型分濃度２０％に調整し７発色剤含有マイ
クロカプセル塗布液を調整した。
この塗布液ｆ！Ｏｇ／ｙ１ の原紙に！９／ｒｎ２の
固形分が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布
、乾燥し７発色剤含有カプセルシート’６得た。
固形分が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布
、乾燥し７発色剤含有カプセルシート’６得た。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが本実施
例のみに限定されるものではない。
例のみに限定されるものではない。
実施例中の配合割合は重量部を示す。
実施例１
２％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０ｓクラレ製）
水浴液ＩＯ都、７０％スルホコノ・り酸ナトＩＩウム水
溶液ｏ、ｉｓからなる溶液中に、／−エチルフェニル−
／−フェニルエタンｌＯＮ’ｔｒ：添加し、ホモジナイ
ザにて７５分間攪拌し水分散性乳化物を調整した。
水浴液ＩＯ都、７０％スルホコノ・り酸ナトＩＩウム水
溶液ｏ、ｉｓからなる溶液中に、／−エチルフェニル−
／−フェニルエタンｌＯＮ’ｔｒ：添加し、ホモジナイ
ザにて７５分間攪拌し水分散性乳化物を調整した。
次に３．ｊ−ジーα−メチルベンジルサルチル酸亜鉛１
０ｓ、、水酸化アルミニウムざ０部、酸化亜鉛２０＠、
ヘキサメタリン酸ナトリウム７都と。
０ｓ、、水酸化アルミニウムざ０部、酸化亜鉛２０＠、
ヘキサメタリン酸ナトリウム７都と。
水２００部全ケデ全一ディーミル分散した。
更にサンドミル処理して分散液を調整し、上記水分散性
乳化物を混合した後、更にバインダーとして、ｉｏ％Ｐ
ＶＡ−／１０（クラレ製）水溶液１００部とカルボギシ
変性ＳＢＲラテックス（ＳＮ−３０弘、住友ノーガタツ
クス）１０部（固形分として）を添加し固形分＠度が２
ｏ％になるように加水し調整した。
乳化物を混合した後、更にバインダーとして、ｉｏ％Ｐ
ＶＡ−／１０（クラレ製）水溶液１００部とカルボギシ
変性ＳＢＲラテックス（ＳＮ−３０弘、住友ノーガタツ
クス）１０部（固形分として）を添加し固形分＠度が２
ｏ％になるように加水し調整した。
この塗布液ｆ ｊ Ｏｇ／ ｍ の原紙にｓ、ｓ９／
Ｊの固形分が塗布さｎるようにエアーナイフコーターに
て塗布、乾燥し顕色剤シートを得た。
Ｊの固形分が塗布さｎるようにエアーナイフコーターに
て塗布、乾燥し顕色剤シートを得た。
実施例２
’ＩＩＪＩの／−エチルフェニル−ｌ−フェニルエタン
の（−ＩＵＫ ／−フェニル−／−キシ１」ルエタンを
用ｌＡた以外は、実施例１と同様にして顕色剤シートを
得た。
の（−ＩＵＫ ／−フェニル−／−キシ１」ルエタンを
用ｌＡた以外は、実施例１と同様にして顕色剤シートを
得た。
実施例３
実施ｅｕのＩ−エチルフェニル−／−フェニルエタンの
代りにモノイソプロピルビフェニール？用いた以外は、
実施例１と同様にし２て顕色剤ソートを得た。
代りにモノイソプロピルビフェニール？用いた以外は、
実施例１と同様にし２て顕色剤ソートを得た。
比較例１
実施例１において、水分散性乳化物の無添加の塗布液を
ｓ０９／ｍ２の固形分が塗布されるようにエアーナイフ
コーターにて塗布、乾燥し顕色剤シートを得た。
ｓ０９／ｍ２の固形分が塗布されるようにエアーナイフ
コーターにて塗布、乾燥し顕色剤シートを得た。
比較例２
実施ｆＦ１．１１の７−エチルフェニル−ｌ−フェニル
エタンの代りに酢酸エチルケ用いた以外は、実施例１と
同様にし、て顕色剤シートを得た。
エタンの代りに酢酸エチルケ用いた以外は、実施例１と
同様にし、て顕色剤シートを得た。
比較例３
実施ｆＨの／−エチルフェニル−７−フェニルエタンの
代りに流動パラフィンを用い１ζ以外ｄ１実施例１と同
様にして顕色剤シート金得た。
代りに流動パラフィンを用い１ζ以外ｄ１実施例１と同
様にして顕色剤シート金得た。
比較例イ
実施例１０７−エチルフェニル−ｌ−フェニルエタンの
代シにインオクタンを用い次層外（弓、実施例１と同様
にして顕色剤シート業得た。
代シにインオクタンを用い次層外（弓、実施例１と同様
にして顕色剤シート業得た。
下記項目につき実施例及び比較例で葡た顕色剤シートの
性能を比較し７た。
性能を比較し７た。
（１）顕色能力及び発色速度
発色剤含有マイクロカプセルシート面金、実施例及び比
較例で得ら扛た顕色剤シート上に重ね６００ Ｋｇ’／
ｃｒｎ２の荷重全かけ発色させた。日立力ラーアラナ
イザー３０７型にて発色体の６ ／ Ｏｎｍでの濃度全
発色後１ｓｆＦｐ後、５分後、ｌＢ後にそｎぞｎ測定し
７て、７５秒後の濃度７５分後の濃度比ケもって発色速
度とした。
較例で得ら扛た顕色剤シート上に重ね６００ Ｋｇ’／
ｃｒｎ２の荷重全かけ発色させた。日立力ラーアラナ
イザー３０７型にて発色体の６ ／ Ｏｎｍでの濃度全
発色後１ｓｆＦｐ後、５分後、ｌＢ後にそｎぞｎ測定し
７て、７５秒後の濃度７５分後の濃度比ケもって発色速
度とした。
７日後の濃度をもって顕色能力とした。
（２）塗布紙の面状
実施例、及び比較例で得らｎた顕色剤シート（／ｍ２．
）に発生したムラの個数全測足した。
）に発生したムラの個数全測足した。
結果全第１表に示す。
第７表に示すように本発明に係る製造方法により製造し
た顕色剤シートは、顕色能力、発色速度、塗布紙の面状
の金での性能全満足していることがわかる。
た顕色剤シートは、顕色能力、発色速度、塗布紙の面状
の金での性能全満足していることがわかる。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社５４６−
Claims (1)
- 芳香族カルボン酸の金属塩を含む塗布液と有機溶剤の水
分散性乳化物とを混合し、これ全支持体に塗布して得ら
れる感圧記録用顕色剤シートの製造方法において、該有
機溶剤が／ｊＯ０（−′〜３１ｊ０Ｃの沸点を有し、か
つ該芳香族カルボン酸の金属塩を溶解度でｉｏ以上溶解
する事を特許とする感圧記録用顕色剤シートの製造方法
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58081524A JPS59207284A (ja) | 1983-05-10 | 1983-05-10 | 感圧記録用顕色剤シ−トの製造方法 |
| ES532349A ES8605115A1 (es) | 1983-05-10 | 1984-05-09 | Un procedimiento para la produccion de una hoja reveladora de color para la reproduccion piezosensible |
| GB08411942A GB2143247B (en) | 1983-05-10 | 1984-05-10 | A process of producing color developer sheets for pressure-sensitive recording |
| US06/608,833 US4631204A (en) | 1983-05-10 | 1984-05-10 | Process of producing color developer sheet for pressure-sensitive recording |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58081524A JPS59207284A (ja) | 1983-05-10 | 1983-05-10 | 感圧記録用顕色剤シ−トの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59207284A true JPS59207284A (ja) | 1984-11-24 |
Family
ID=13748719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58081524A Pending JPS59207284A (ja) | 1983-05-10 | 1983-05-10 | 感圧記録用顕色剤シ−トの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4631204A (ja) |
| JP (1) | JPS59207284A (ja) |
| ES (1) | ES8605115A1 (ja) |
| GB (1) | GB2143247B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5271958A (en) * | 1988-06-28 | 1993-12-21 | The Mead Corporation | Process for preparing print-on CF sheet from high solids aqueous dispersion |
| GB9221621D0 (en) * | 1992-10-15 | 1992-11-25 | Wiggins Teape Group Ltd | Solvents for use in pressure-sensitive record material |
| GB9414637D0 (en) * | 1994-07-20 | 1994-09-07 | Wiggins Teape Group The Limite | Presure-sensitive copying material |
| US6124377A (en) * | 1998-07-01 | 2000-09-26 | Binney & Smith Inc. | Marking system |
| US7727319B2 (en) | 2006-04-19 | 2010-06-01 | Crayola Llc | Water-based ink system |
| US7815723B2 (en) | 2006-04-19 | 2010-10-19 | Crayola Llc | Water-based ink system |
| US9464185B2 (en) | 2013-11-25 | 2016-10-11 | Crayola Llc | Marking system |
Citations (4)
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| JPS527372A (en) * | 1975-07-08 | 1977-01-20 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Method of deodorization |
| JPS54143322A (en) * | 1978-04-25 | 1979-11-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method of making developer sheet |
| JPS5544818A (en) * | 1978-09-25 | 1980-03-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | Preparation of recording material composition |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3638475A (en) * | 1970-04-09 | 1972-02-01 | M & J Valve Co | Meter-proving method and apparatus |
| JPS5318921B2 (ja) * | 1972-07-28 | 1978-06-17 | ||
| US4138522A (en) * | 1974-09-17 | 1979-02-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Color image forming system including a layer formed from a dried residue of a developing ink containing a polyester resin binder |
| JPS6054197B2 (ja) * | 1978-01-05 | 1985-11-29 | 富士写真フイルム株式会社 | 顕色インキ |
| JPS5538826A (en) * | 1978-09-11 | 1980-03-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color-developing ink |
| US4321093A (en) * | 1980-04-04 | 1982-03-23 | The Standard Register Company | Moisture-set color developer ink |
| US4372583A (en) * | 1980-07-29 | 1983-02-08 | Vassiliades Anthony E | Chromogenic copy system and method |
| JPS58136483A (ja) * | 1982-02-10 | 1983-08-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録用複写シ−ト |
-
1983
- 1983-05-10 JP JP58081524A patent/JPS59207284A/ja active Pending
-
1984
- 1984-05-09 ES ES532349A patent/ES8605115A1/es not_active Expired
- 1984-05-10 US US06/608,833 patent/US4631204A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-05-10 GB GB08411942A patent/GB2143247B/en not_active Expired
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS521327A (en) * | 1975-06-18 | 1977-01-07 | Laprade Bernard | Apparatus for determination of ratio of air and fuel for internal combustion engine |
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| JPS54143322A (en) * | 1978-04-25 | 1979-11-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method of making developer sheet |
| JPS5544818A (en) * | 1978-09-25 | 1980-03-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | Preparation of recording material composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8605115A1 (es) | 1986-02-16 |
| GB2143247B (en) | 1987-01-14 |
| GB8411942D0 (en) | 1984-06-13 |
| GB2143247A (en) | 1985-02-06 |
| ES532349A0 (es) | 1986-02-16 |
| US4631204A (en) | 1986-12-23 |
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