JPS6114244A - 塩素化ポリエチレン混合液 - Google Patents
塩素化ポリエチレン混合液Info
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- JPS6114244A JPS6114244A JP13409584A JP13409584A JPS6114244A JP S6114244 A JPS6114244 A JP S6114244A JP 13409584 A JP13409584 A JP 13409584A JP 13409584 A JP13409584 A JP 13409584A JP S6114244 A JPS6114244 A JP S6114244A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[I’ ]発明の目的 ”本発明は塩素
化ポリエチレン、種々の添加剤および芳香族系炭化水素
からなる塩素化ポリ゛エチレン混合液に関する。さらに
くわしくは、(A)密度が比較的に低く、かつ実質的に
炭素数が1〜10個の側鎖アルキル基数が主@炭素原子
1000個当り 3〜35個のエチレンとα−オレフィ
ンとの共重合体を塩素化させることによって得られる非
結晶性の塩素化ポリエチレン、(B)Si−0結合を含
まない無機充填剤、(C)ハロゲン含有有機化合物およ
び/または(D)酸化アンチモン、(E)Si−0結合
を有する無機物質、(F)塩化ビニル系重合体の脱塩化
水素防止剤ならびに(G)*機溶媒からなる塩素化ポリ
エチレン群1合物に関するものであり、有機繊維の防炎
性を付与するために適合した混合液を提供することを目
的とするものである。 [11]発明の背景 以前から、工事用、溶接用、輸送用、産業用および家庭
用のシート、パツキンなどは、レーヨン、綿、ポリ塩化
ビニリデン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミ
ド樹脂、芳香族ナイロンなどの有機繊維ならびにアスベ
スト、ガラス繊維などの繊維を混紡、単動または交織し
て製造されたシートなどが使用されている。近年におい
て工事用、溶接用、輸送用、産業用および家庭用のシー
ト、パツキンなどは、特に難燃性規制が強化され、さら
にアスベストの使用規制が強化されたことと相伴って種
々の難燃化の研究曝開発されている。 前記のシートの難燃性を付与するために種々のエラスト
マー(ゴム状物)をシートに塗布させたり、付着させて
積層させたりする方沃が一般に行なわれている。しかし
、一般に使用されているゴム(エラストマー)は二重結
合を有しているために耐熱性および耐候性が乏しい。そ
のために、老化防止剤、酸化防止剤などt添加している
が、老化防止剤、酸化防止剤がブリードするばかりか、
全ての特性についても一長一短あり、満足すべきものと
はかならずしも云えない。その上、製品を長時間使用す
ると、エラストマーの劣化によるゴム弾性の低下を生ず
るなどの欠点がある。さらに、一般に用いられている個
々のエラストマーに耐寒性および耐屈曲性はすぐれた特
性を発揮する。しかしながら、SBRおよびNBRと同
様に二重結合を有するために老化防止剤を比較的多量添
加することによって短時間の耐候性および耐オゾン性を
改良することができる。しかし、長時間使用することに
ともない、これらの特性が低下する。 また、120°C以上の厳しい温度条件では、耐熱老化
性が低い。さらに、クロロスルフォン化ポリエチレンに
ついては、耐油性、耐寒性、耐屈曲性、耐オゾン性およ
び耐候性はすぐれた特性を有する。また、耐熱老化性に
おいては120℃までの温度条件ではすぐれた特性を有
する。しかしながら、120°C以上の厳しい条件にさ
らされると、耐熱老化性が低下する。さらに、ケイ素含
有ゴム状物(シリコンゴム)、エピクロルヒドリン系ゴ
ム状物および弗素含有ゴム状物を前記のエラストマーの
代替品として使用することが考えられる。 しかしながら、これらのエラストマーは、難燃性および
耐熱性はすぐれているが、あまりにも高価なために一般
には用いられていない。さらに塩素化ポリエチレンとハ
ロゲン含有有機化合物および/または酸化アンチモンと
の組成物が提案されており、難燃性を付与することがで
きるが、さらに120℃以上の厳しい耐熱老化性につい
ても耐える特性を有しているばかりでなく、耐寒性、耐
油性、耐屈曲性などについてもすぐれている。また、安
価である。 [m1発明の構成 以北のことから、本発明者は、比較的に低価格であり、
かつこれらの一般に使用されているゴム(エラストマー
)が有する前記の欠点を改良し、耐熱性および難燃性(
防炎性)が付与された前記のIIh雑のシートを得るこ
とについて種々探索した結果、 (A)密度が0.905〜0.940g/ c rri
”であり、融点が 106〜130℃であり、メルト−
インデックスが1.0〜100g710分であり、実質
的に炭素数が1〜10個の側鎖アルキル基数が主鎖炭素
原子1000個当り3〜35個のエチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体を塩素化させることによって得られる
塩素含有率が20〜55重量%であり、かつ100℃の
温度におけるムーニー粘度がスモール・ロータで10〜
60ポイントである非結晶性の塩素化ポリエチレン、 (B)Si−0結合を含まない無機充填剤、(C)ハロ
ゲン含有有機化合物および/または(0)酸化アンチモ
ン、 (E)Si−0結合を有する無機物質、(F)塩化ビニ
ル系重合体の脱塩化水素防止剤ならびに (G)有機溶媒 からなる混合液であり、100重量部の塩素化ポリエチ
レンに対する混合割合は、/\ロゲン含有有機化合物お
よび酸化アンチモンはそれらの合計量として5〜40重
量部であり、Si−0結合を有する無機物質は5〜20
重量部であり、脱塩化水素防止剤は0.1−15重量部
であるが、該有機溶媒は20℃において1001当り少
なくとも】Ogの塩素化ポリエチレンを溶解させるもの
であり、100重量部の該有機溶媒に対する塩素化ポリ
エチレンの使用割合は10〜100重量部であり、10
0重量部のSi−0結合を有する無機物質に対するSi
−0結合を有さない無機物質の配合割合は30〜700
重量部である塩素化ポリエチレン混合液が、 前記の繊維のシートの防炎性および耐熱性を付与させる
ことを見出し、本発明に到達した。 [IV]発明の効果 本発明の塩素化ポリエチレン混合液を有機繊維に塗布ま
たは付着させることによって得られるシートは防炎性(
JIS 1−toal、 A法)および耐熱性がすぐれ
ているばかりでなく、下記のごとき効果を発揮する。 (1)耐熱性および柔軟性が良好である。 (2)耐候性がすぐれている。 (3)耐屈曲性、耐摩耗性および耐寒性が良好である。 (4)寸法精度がよい。 (5)成形加工性が良好であるばかりでなく、成形時の
収縮率が小さい。 (6)電気的特性が良好である。 (7)柔軟性における風合いを有している。 本発明によって得られる塩素化ポリエチレン混合液は以
上のごとき効果を有しているために多方面にわたって使
用することができる。とりわけ、有機繊維または合成繊
維に塗布させることによって利用することができる。そ
の代表例を下記に示す。 (1)防炎衣料 (2)産業用シート (3)工事用シート (4)溶接用シート (5)パイプ保護シート (6)気密保持シート (7)消火用ホース (8)耐熱複合材の強化材 (8)パツキン類 [V]発明の詳細な説明 (A)塩素化ポリエチレン 本発明の塩素化ポリエチレンの原料であるポリエチレン
の密度は0.805〜0.940g/ cm″であり、
特に0.910〜O,!130g/ crn’が好まし
い。密度が0.805g/ c rn”未満のポリエチ
レンを用いて塩素化ポリエチレンを製造した場合、この
塩素化ポリエチレンは、機械的強度が著しく低下するの
みならず、製品においてへ夕付きがあり、良好なものが
得られない。一方、OJ40g/ c rn”を越えた
ポリエチレンを使った場合、得られる塩素化ポリエチレ
ンは、ムーニー粘度が高く、また流動性が悪いために使
用範囲が限定される。また、原料ポリエチレンの融点は
108〜130℃であり、とりわけ108〜123℃が
望ましい。融点が108℃未満のポリエチレンを塩素化
すると、得られる塩素化ポリエチ ゛レンは、製造時
において反応効率が悪く、粒子間の粘着(ブロッキング
)が激しい。一方、130℃を越えたポリエチレンを用
いた場合、得られる塩素化ポリエチレンは、ムーニー粘
度が高く、また流動性が悪いために加工時の作業性がよ
くない。 さらに、このポリエチレンのm、■、は1.0〜100
g710分であり、殊に10〜20g710分が好まし
い。 に、■、が1.0g710分未満のポリエチレンを使っ
て塩素化ポリエチレンを製造した場合、該塩素化ポリエ
チレンは、機械的強度は非常にすぐれているが、その反
面ムーニー粘度が高く、また流動性が悪いために加工時
の作業性がよくない。一方、100g710分を越えた
ポリエチレンを使用した場合、得られる塩素化ポリエチ
レンは、製造時において反応効率が悪いのみならず、機
械的強度が著しく低下する。その上、ムーニー粘度が低
いために加工時の作業性においてへ夕付きが激しい。 また、原料として使われるポリエチレンの側鎖は実質的
に炭素数が1〜10個の側鎖アルキル基になっており、
該側鎖のアルキル基数は主鎖炭素原子1000個当り
3〜35個であり、一般には6〜30個であ−る。側鎖
のアルキル基数が主鎖炭素原子1000個当り 3個未
満では、塩素化反応時において反応効率が劣る。一方、
側鎖のアルキル基数35個を越えると、原料ポリエチレ
ンとして粉末のものが得られ難く、塩素化ポリエチレン
の製造するさい、塩素化反応が均一にできない。 このポリエチレンはエチレンと炭素数が多くとも12個
のα−オレフィンとを共重合することによって得られる
。このα−オレフィンの代表例としては、プロピレン、
ブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1および4−メ
チルペンテン−1があげられる。 本発明の塩素化ポリエチレンを製造するには、前記のポ
リエチレンをこのポリエチレンを溶解させる不活性有機
溶媒中で溶液状態で塩素化することによって製造する−
こともできる。しかしなから、得られる塩素化ポリエチ
レンの一部または全部が使用した有機溶媒に溶解するこ
とから、この塩素化ポリエチレンを回収および精製する
には経済性の上で問題がある。この理由によって、水性
懸濁状態で塩素化することが好ましい。なお、最終的に
得られる塩素化ポリエチレンの塩素含有率が20〜55
重量%(好ましくは、25〜50重量%、好適には、2
5〜45重量%)になるように塩素化すればよい。この
塩素化ポリエチレンの塩素含有率が20重量%未満では
、得られる塩素化ポリエチレン さを回収および
精製するのに問題がある。その上。 耐爆性が乏しい。一方、55重量%を越えると、生成さ
れる塩素化ポリエチレンは、熱安定性および耐熱性にお
いて著しく低下するために好ましくない。 さらに、本発明の塩素化ポリエチレンのフロー・レート
(JIS K−87EIOにしたがい、荷重が21Jk
gおよび温度が180℃の条件で測定)は、一般には0
.01〜80 g / 10分であり、とりわけ0.1
〜60g/lO分が望ましい。 以上のようにして得られる塩素化ポリエチレンのムーニ
ー粘度は300℃の温度においてスモール・ロータでl
O〜60ポイントである。 本発明の組成物を製造するにあたり、塩素化ポリエチレ
ンのみを使用してもよいが、塩素化ポリエチレンと混和
性のある他種の高分子物質を配合してもよい、該高分子
物質としては、エチレン−プロピレン−ジエン三元系共
重合ゴム(EPDM)、天然ゴム、クロロブレン系ゴム
、クロロスルフォン化ポリエチレンゴム状物、スチレン
−ブタジェン共重合ゴム状物(SBR) 、アクリロニ
トリル−ブタジェン共重合ゴム状物(NBR)およびブ
タジェン単独重合ゴム状物のごときゴム状物[一般には
、ムーニー粘度(ML1+4)は10〜150Jがあげ
られる。 また、他の高分子物質としては、前記ポリエチレン、塩
化ビニルを1成分とする塩化ビニル樹脂(重合度400
〜1800) 、メチルメタクリレートを主成分とする
メチルメタクリレート系樹脂およびアクリロニトリル−
スチレン共重合樹脂のごとき樹脂状物があげられる。こ
れらのゴム状物および樹脂状物については、井原ら編集
“合成ゴムハンドブック゛′ (朝倉書店 昭和42年
発行)、村橘ら編集゛プラスチックハンドブック″(朝
倉書店 昭和44年発行)などによく知られているもの
である。 これらの高分子物質を配合する場合、配合割合は塩素化
ポリエチレンに対して多くとも30重量部である。 (B)Si−0結合を有さない無機物質また1本発明に
おいて用いられる5t−0結合を含まない無機充填剤は
一般にゴム業界および合成樹脂業界において充填剤、補
強剤などとして広く使用されているものである。その代
表例としては、チャンネル式、ファーネス式、アセチレ
ン式およびサーマル式から得られるカーボンブラック、
軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、黒鉛、カーボン繊維、水酸化アルミニウム(アルミ
ナ・水和物)、水酸化マグネシウムおよびアルミナがあ
げられる。これらのSi −0結合を含まない無機充填
剤のうち、粉末状物の粒径は一般には10ミクロン〜7
ミクロンであり、特に20ミクロン〜6ミクロンが好ま
しい。また、繊維状物では、通常径が2〜25ミクロン
(好適には2〜15ミクロン)であり、長さが5ミクロ
ン〜10mm(好適には5ミクロン〜f(m+a)であ
るヵこれらの無機充填剤は後記“便覧、ゴム・プラスチ
ック配合薬品′”などによってよく知られているもので
ある。 (C)ハロゲン含有有機化合物 また、本発明において使われるノ\ロゲン含有有機化合
物は難燃化剤として広く知られているものである。その
代表例として、無水テトラクロロフタル酸、塩素化パラ
フィン、塩素化ビスフェノールA、臭素化ビスフェノー
ルS、塩素化ジフェニール、臭素化ジフェニール、塩素
化ナフタリン、トリス(β−クロロエチル)ホスフェー
トおよびトリス(ジブロモブチル)ホスフェートかあげ
られる。 (D)酸化アンチモン さらに、本発明において用いられる酸化アンチモンは前
記ハロゲン含有有機化合物の難燃化助剤として一般に用
いられているものである。代表例としては、三酸化アン
チモンおよび五酸化アンチモンがあげられる。 これらのハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモン
は後記“便覧、ゴム・プラスチック配合薬品°”などに
よってよく知られているものである。 (E)Si−0結合を有する無機物質 また、本発明において使われるSi−0結合を
2・有する無機物質のS iO2の含有量は通常
少なくとも10重量%であり、30重量%以上が好まし
く、特に50重量%以上が好適である。また、H2Cの
含有量は通常1.0〜20重量%であり、 1.0〜1
5重量%が望ましく、とりわけ 1.5〜15重量%が
好適である。さらに、該無機物質の粒径は一般には10
ミリミクロンないし30ミリミクロンであり、特に10
ミリミクロンないし25ミリミクロンが好ましく、特に
15ミリミクロンないし25ミリミクロンの粒径を有す
る無機物質が好適である。 Sl−〇結合を有する無機物質の代表例としては湿式法
ホワイトカーボン、ケイ酸カルシウム、コロイダル・シ
リカ、若干のカルシウム、アルミニウム、ナトリウム、
鉄などの酸化物を含有する合成ケイ酸塩系ホワイトカー
ボン、超微粉ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム
(クレー)、タルク、霞石間長石、雲母粉、珪石粉、ケ
イ藻土、ケイ砂などがあげられる。これらのSi−0結
合を有する無機物質については、ラバーダイジェスト社
編°“便覧 ゴム・プラスチック配合薬品″(ラバーダ
イジェスト社、昭和48年発行)第221頁ないし第2
53頁などによって、それらの製造方法、物性および商
品名などが記載されており、よく知られているものであ
る。 (F)脱塩化水素防止剤 さらに、本発明において使用される脱塩化水素防止剤は
一般には塩化ビニル系重合体のようにハロゲン原子(主
として、塩素原子)を含有する重合体が熱などによって
生じる脱塩化水素を防止するために広く使われているも
のである。該脱塩化水素防止剤は金属石けん、無機酸塩
類金属の配合物、有機ス゛ズ化合物および純有機化合物
に大別される。これらのうち、金属石けんの代表例とし
ては、炭素数が1〜10個の有機カルボン酸(多くとも
3個の塩素原子で置換′されてもよい)の金属塩があげ
られる。該金属としては、リチウム、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、カドニウム、ア
ルミニウムおよび鉛があげられる。他の金属石けんとし
ては、三塩基性マレイン酸、二塩基性フタル酸およびサ
ルチル酸のごときカルボン酸の鉛塩もあげられる。また
、無機酸塩類としては、アルキルアリル亜りん酸カドニ
ウム、オルトケイ酸鉛−シリカゲル共沈物、塩基性ケイ
酸鉛、三塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛および二塩基性
亜リン酸鉛があげられる。金属の酸化物のうち、酸化マ
グネシウムが好んで使用される。さらに、有機スズ化合
物としては、ジブチル・チン争ジラウレート、オクチル
・スズ系化合物、ジメチルスズ系化合物、ジブチルφチ
ン・マレート、含イオウ有機スズ化合物、スタナン・ジ
オール誘導体およびジブチル−1−C−スズ−β−メル
カプトプロパノエートがあげられる。まられる。 −でも異種でもよく、炭素数は多くとも20個の炭化水
素基である。 さらに、その他の脱塩化水素防止剤として、ステアロイ
ルベンゾイルメタンおよびバルミトイルベンゾイルメタ
ンがあげられる。 これらの脱塩化水素防止剤はラバーダイジェスト社線“
便覧、ゴム・プラスチック配合薬品°”(昭和48年、
ラバーダイジェスト社発行)の第266頁ないし第31
8頁に記載されている。これらの脱塩化水素防止剤のう
ち、無機酸塩類、金属の酸化物および有機スズ化合物が
好ましく、特に無機酸塩類、金属の酸化物が望ましい。 とりわけ、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性ステアリン酸
鉛、三塩基性硫酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、酸化マグネシウ
ムおよび酸化鉛が好適である。 (G)有機溶媒 さらに、本発明において使用される有機溶媒は20℃に
°おいて1001当り少なくとも10g(好ましくは、
70g以上)の塩素化ポリエチレンを溶解させるもので
ある。20℃において100m1当り 10g未満、、
□イ’c、& !J x f v 7 L 1)、工。 。い□□ さ“を用いた場合、適当な溶解物が得られ
ないために各種基布できない。この有機溶媒の代表例と
しては、脂肪族、芳香族および脂環族の炭化水素類(と
りわけ、芳香族炭化水素が望ましい)、ケトン類、エス
テル類ならびにハロゲン化炭化水素類があげられる。こ
れらの有機溶媒のうち、融点が0℃以下であり、かつ沸
点が35〜250℃のものが好適である。かりに、融点
が0℃を越えたものを使用すると、混合液が使用時に凝
固し、また沸点が35℃未満の有機溶媒を用いると、気
化し易く1、さらに沸点が200℃を越えたものを使え
ば、塗布した後に有機溶媒を完全に蒸発除去することが
難しく、いずれも使用時あるいは使用後の処理において
問題となる。 これらのことから、好ましい有機溶媒の代表例としては
、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン
、塩化メチレン、1,2−ジクロルベンゼン、四塩化炭
素、酢酸n−ブチル、クロルベンゼン、クロロホルム、
0−ジクロルベンゼン、塩化エチル、アセトン、メチル
アセトン、メチルイソブチルケトン、メチル−n−アミ
ルケトンおよびメチル−n−プロピルケトンがあげられ
、これらの有機溶媒は一般に使用されているものである
。 本発明においてこれらの有機溶媒は一種のみを使用して
もよいが、二種以上を併用してもよい。 さらに、それ単独では前記の塩素化ポリエチレンに対す
る溶解度を有さないが、前記の有機溶媒と均−状に混合
し、かつ有機溶媒との混合物が前記の塩素化ポリエチレ
ンに対する溶解度を有する有機溶媒はこれらの条件下で
使用してもよい。この混合物の代表例としては、メチル
アルコール、エチルアルコール、n−ヘキサン、ブチル
アルコール、n−オクタンおよびn−デカンがあげられ
る。 (H)配合割合(混合割合) 100重量部の塩素化ポリエチレン(他のゴム状物およ
び/または樹脂状物を含む場合はこれらも含む)に対す
る他の配合成分の配合割合は下記の通りである。 ハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモンの配合割
合はそれらの総和として5〜40重量部であり、 5〜
30重量部が望ましく、とりわけ7〜3゜重量部が好適
である。100重量部のハロゲン含有有機化合物中のハ
ロゲン元素量に対する酸化アンチモンの配合割合は、一
般には100〜600重量部であり、 100〜400
重量部が好ましく、特に難燃性およびブリード性の点か
ら150〜400重量部が好適である。100重量部の
塩素化ポリエチレンに対して5重量部未満のハロゲン含
有有機化合物および酸化アンチモンを用いた場合、防炎
性のすぐれた混合液が得られない。一方、400重量部
越えて配合した場合、防炎性はすぐれているが、分散ブ
′ 性が悪いためにコーティング時にyリードとして残り、
良好な製品が得られない。 本発明の重要な点は通常の難燃剤(ハロゲン含有有機化
合物および酸化アンチモン)からなる通常の難燃処方に
加えて成形性が良好であり、かつ高難燃性(JIS L
−1091A法)を付与するために100重量部の塩素
化ポリエチレンに対してSi−0結合を有する無機物質
を5〜15重量部を配合することであり、とりわけ7〜
15重量部配置部ることが望ましい。 さらに、脱塩化水素防止剤の配合割合は 1.0〜15
.0重量部であり、特に5.0〜10.0重量部が好ま
しい。 また、架橋助剤を使用する場合、その使用割合は多くと
も10.0重量部である。 塩素化ポリエチレンに対する脱塩化水素防止剤の配合割
合が下限未満では、安定性の良好な成形物(シートなど
)が得られない。一方、上限を越えて配合したとしても
、さらに安定性が向上することもなく、むしろそれらが
成形物の表面にブリートすることもあるために好ましく
ない。また、有機過酸化物の配合割合が下限未満では、
架橋が完成に進行しないために良好な成形物が得られな
い。一方、上限を越して配合して場合は逆に架橋が速く
進行するために良好な形状を有するものを得ることが難
しくなるばかりか、架橋を制御することが困難になるこ
ともある。 さらに、100重量部の5t−0結合を有する無機物質
に対するSi−0結合を有さない無機物質の配合割合は
30〜700重量部であり、50〜700重量部が好ま
しく、特に 100〜700重量部が好適である。、1
00重量部のSi−0結合を有する無機物質に対するS
i−0結合を有さない無機物質の配合割合が30重量部
未満では、良好な製品が得られるが、耐油性などが多少
劣る。さらに、高価な製品となる。一方、700重量部
を越えると、作業性において非常に困難となり、さらに
機械的特性(たとえば、耐屈曲性)が劣る。 (J)混合方法、使用方法など 以上の物質を均一に混合することによって本発明の塩素
化ポリエチレン混合液を製造することができる。さらに
、塩素化ポリエチレン系ゴムの業界において一般に使わ
れている充填剤、粘結剤、可塑剤、酸素、オゾン、熱お
よび光(紫外線)に対する安定剤、有機過酸化物、滑剤
ならびに着色剤のごとき添加剤を混合液の使用目的に応
じて添加してもよい。 本発明の混合液を製造するさい、その配合(混合)方法
は、当該技術分野において一般に用いられているオープ
ンロール、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−およ
びニーグーのごとき混合機を使用して混合すればよい。 これらの混合方法のうち、一層均一な組成物を得るため
にはこれらの混合方法を二種以上適用してもよい(たと
えば、法)。 また、全配合成分を同時に混合してもよいが、配合成分
のうちのいくつかをあらかじめ混合した後、得られた混
合物に残りの配合成分を混合しそもよい(たとえば、塩
素化ポリエチレン、ハロゲン含有有機化合物および酸化
アンチモンをあらかじめ混合し元後、得られる混合物と
Si−0結合を有する無機物質などを混合する方法)。 以上のようにして得られる組成物を有機溶媒に前記の配
合割合(混合割合)になるように均一に混合させること
によって本発明の混合液を製造させることができる。混
合液を製造するには一般にゴム業界において使用されて
いるホモミキサー、アシホモミキ゛サー、双腕式ニーグ
ー、横型リボンブレンダーおよび振どう器を使って混合
させることによって製造することができる。 [VI]実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。 なお、実施例および比較例において、引張試験はショー
パ型引張試験機を使用し、引張強度(以下rTBJ と
云う)および伸び率(以下rEB Jと云う)を測定し
た。なお、ダンベルはJIS 113ダンベルを用いた
。また、難燃性はJIS L−1091,A−4法に準
じて測定した。 なお、実施例および比較例において使用した各配合成分
は下記のごとき形状および物性ならびに製造方法によっ
て製造されたものである。
化ポリエチレン、種々の添加剤および芳香族系炭化水素
からなる塩素化ポリ゛エチレン混合液に関する。さらに
くわしくは、(A)密度が比較的に低く、かつ実質的に
炭素数が1〜10個の側鎖アルキル基数が主@炭素原子
1000個当り 3〜35個のエチレンとα−オレフィ
ンとの共重合体を塩素化させることによって得られる非
結晶性の塩素化ポリエチレン、(B)Si−0結合を含
まない無機充填剤、(C)ハロゲン含有有機化合物およ
び/または(D)酸化アンチモン、(E)Si−0結合
を有する無機物質、(F)塩化ビニル系重合体の脱塩化
水素防止剤ならびに(G)*機溶媒からなる塩素化ポリ
エチレン群1合物に関するものであり、有機繊維の防炎
性を付与するために適合した混合液を提供することを目
的とするものである。 [11]発明の背景 以前から、工事用、溶接用、輸送用、産業用および家庭
用のシート、パツキンなどは、レーヨン、綿、ポリ塩化
ビニリデン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミ
ド樹脂、芳香族ナイロンなどの有機繊維ならびにアスベ
スト、ガラス繊維などの繊維を混紡、単動または交織し
て製造されたシートなどが使用されている。近年におい
て工事用、溶接用、輸送用、産業用および家庭用のシー
ト、パツキンなどは、特に難燃性規制が強化され、さら
にアスベストの使用規制が強化されたことと相伴って種
々の難燃化の研究曝開発されている。 前記のシートの難燃性を付与するために種々のエラスト
マー(ゴム状物)をシートに塗布させたり、付着させて
積層させたりする方沃が一般に行なわれている。しかし
、一般に使用されているゴム(エラストマー)は二重結
合を有しているために耐熱性および耐候性が乏しい。そ
のために、老化防止剤、酸化防止剤などt添加している
が、老化防止剤、酸化防止剤がブリードするばかりか、
全ての特性についても一長一短あり、満足すべきものと
はかならずしも云えない。その上、製品を長時間使用す
ると、エラストマーの劣化によるゴム弾性の低下を生ず
るなどの欠点がある。さらに、一般に用いられている個
々のエラストマーに耐寒性および耐屈曲性はすぐれた特
性を発揮する。しかしながら、SBRおよびNBRと同
様に二重結合を有するために老化防止剤を比較的多量添
加することによって短時間の耐候性および耐オゾン性を
改良することができる。しかし、長時間使用することに
ともない、これらの特性が低下する。 また、120°C以上の厳しい温度条件では、耐熱老化
性が低い。さらに、クロロスルフォン化ポリエチレンに
ついては、耐油性、耐寒性、耐屈曲性、耐オゾン性およ
び耐候性はすぐれた特性を有する。また、耐熱老化性に
おいては120℃までの温度条件ではすぐれた特性を有
する。しかしながら、120°C以上の厳しい条件にさ
らされると、耐熱老化性が低下する。さらに、ケイ素含
有ゴム状物(シリコンゴム)、エピクロルヒドリン系ゴ
ム状物および弗素含有ゴム状物を前記のエラストマーの
代替品として使用することが考えられる。 しかしながら、これらのエラストマーは、難燃性および
耐熱性はすぐれているが、あまりにも高価なために一般
には用いられていない。さらに塩素化ポリエチレンとハ
ロゲン含有有機化合物および/または酸化アンチモンと
の組成物が提案されており、難燃性を付与することがで
きるが、さらに120℃以上の厳しい耐熱老化性につい
ても耐える特性を有しているばかりでなく、耐寒性、耐
油性、耐屈曲性などについてもすぐれている。また、安
価である。 [m1発明の構成 以北のことから、本発明者は、比較的に低価格であり、
かつこれらの一般に使用されているゴム(エラストマー
)が有する前記の欠点を改良し、耐熱性および難燃性(
防炎性)が付与された前記のIIh雑のシートを得るこ
とについて種々探索した結果、 (A)密度が0.905〜0.940g/ c rri
”であり、融点が 106〜130℃であり、メルト−
インデックスが1.0〜100g710分であり、実質
的に炭素数が1〜10個の側鎖アルキル基数が主鎖炭素
原子1000個当り3〜35個のエチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体を塩素化させることによって得られる
塩素含有率が20〜55重量%であり、かつ100℃の
温度におけるムーニー粘度がスモール・ロータで10〜
60ポイントである非結晶性の塩素化ポリエチレン、 (B)Si−0結合を含まない無機充填剤、(C)ハロ
ゲン含有有機化合物および/または(0)酸化アンチモ
ン、 (E)Si−0結合を有する無機物質、(F)塩化ビニ
ル系重合体の脱塩化水素防止剤ならびに (G)有機溶媒 からなる混合液であり、100重量部の塩素化ポリエチ
レンに対する混合割合は、/\ロゲン含有有機化合物お
よび酸化アンチモンはそれらの合計量として5〜40重
量部であり、Si−0結合を有する無機物質は5〜20
重量部であり、脱塩化水素防止剤は0.1−15重量部
であるが、該有機溶媒は20℃において1001当り少
なくとも】Ogの塩素化ポリエチレンを溶解させるもの
であり、100重量部の該有機溶媒に対する塩素化ポリ
エチレンの使用割合は10〜100重量部であり、10
0重量部のSi−0結合を有する無機物質に対するSi
−0結合を有さない無機物質の配合割合は30〜700
重量部である塩素化ポリエチレン混合液が、 前記の繊維のシートの防炎性および耐熱性を付与させる
ことを見出し、本発明に到達した。 [IV]発明の効果 本発明の塩素化ポリエチレン混合液を有機繊維に塗布ま
たは付着させることによって得られるシートは防炎性(
JIS 1−toal、 A法)および耐熱性がすぐれ
ているばかりでなく、下記のごとき効果を発揮する。 (1)耐熱性および柔軟性が良好である。 (2)耐候性がすぐれている。 (3)耐屈曲性、耐摩耗性および耐寒性が良好である。 (4)寸法精度がよい。 (5)成形加工性が良好であるばかりでなく、成形時の
収縮率が小さい。 (6)電気的特性が良好である。 (7)柔軟性における風合いを有している。 本発明によって得られる塩素化ポリエチレン混合液は以
上のごとき効果を有しているために多方面にわたって使
用することができる。とりわけ、有機繊維または合成繊
維に塗布させることによって利用することができる。そ
の代表例を下記に示す。 (1)防炎衣料 (2)産業用シート (3)工事用シート (4)溶接用シート (5)パイプ保護シート (6)気密保持シート (7)消火用ホース (8)耐熱複合材の強化材 (8)パツキン類 [V]発明の詳細な説明 (A)塩素化ポリエチレン 本発明の塩素化ポリエチレンの原料であるポリエチレン
の密度は0.805〜0.940g/ cm″であり、
特に0.910〜O,!130g/ crn’が好まし
い。密度が0.805g/ c rn”未満のポリエチ
レンを用いて塩素化ポリエチレンを製造した場合、この
塩素化ポリエチレンは、機械的強度が著しく低下するの
みならず、製品においてへ夕付きがあり、良好なものが
得られない。一方、OJ40g/ c rn”を越えた
ポリエチレンを使った場合、得られる塩素化ポリエチレ
ンは、ムーニー粘度が高く、また流動性が悪いために使
用範囲が限定される。また、原料ポリエチレンの融点は
108〜130℃であり、とりわけ108〜123℃が
望ましい。融点が108℃未満のポリエチレンを塩素化
すると、得られる塩素化ポリエチ ゛レンは、製造時
において反応効率が悪く、粒子間の粘着(ブロッキング
)が激しい。一方、130℃を越えたポリエチレンを用
いた場合、得られる塩素化ポリエチレンは、ムーニー粘
度が高く、また流動性が悪いために加工時の作業性がよ
くない。 さらに、このポリエチレンのm、■、は1.0〜100
g710分であり、殊に10〜20g710分が好まし
い。 に、■、が1.0g710分未満のポリエチレンを使っ
て塩素化ポリエチレンを製造した場合、該塩素化ポリエ
チレンは、機械的強度は非常にすぐれているが、その反
面ムーニー粘度が高く、また流動性が悪いために加工時
の作業性がよくない。一方、100g710分を越えた
ポリエチレンを使用した場合、得られる塩素化ポリエチ
レンは、製造時において反応効率が悪いのみならず、機
械的強度が著しく低下する。その上、ムーニー粘度が低
いために加工時の作業性においてへ夕付きが激しい。 また、原料として使われるポリエチレンの側鎖は実質的
に炭素数が1〜10個の側鎖アルキル基になっており、
該側鎖のアルキル基数は主鎖炭素原子1000個当り
3〜35個であり、一般には6〜30個であ−る。側鎖
のアルキル基数が主鎖炭素原子1000個当り 3個未
満では、塩素化反応時において反応効率が劣る。一方、
側鎖のアルキル基数35個を越えると、原料ポリエチレ
ンとして粉末のものが得られ難く、塩素化ポリエチレン
の製造するさい、塩素化反応が均一にできない。 このポリエチレンはエチレンと炭素数が多くとも12個
のα−オレフィンとを共重合することによって得られる
。このα−オレフィンの代表例としては、プロピレン、
ブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1および4−メ
チルペンテン−1があげられる。 本発明の塩素化ポリエチレンを製造するには、前記のポ
リエチレンをこのポリエチレンを溶解させる不活性有機
溶媒中で溶液状態で塩素化することによって製造する−
こともできる。しかしなから、得られる塩素化ポリエチ
レンの一部または全部が使用した有機溶媒に溶解するこ
とから、この塩素化ポリエチレンを回収および精製する
には経済性の上で問題がある。この理由によって、水性
懸濁状態で塩素化することが好ましい。なお、最終的に
得られる塩素化ポリエチレンの塩素含有率が20〜55
重量%(好ましくは、25〜50重量%、好適には、2
5〜45重量%)になるように塩素化すればよい。この
塩素化ポリエチレンの塩素含有率が20重量%未満では
、得られる塩素化ポリエチレン さを回収および
精製するのに問題がある。その上。 耐爆性が乏しい。一方、55重量%を越えると、生成さ
れる塩素化ポリエチレンは、熱安定性および耐熱性にお
いて著しく低下するために好ましくない。 さらに、本発明の塩素化ポリエチレンのフロー・レート
(JIS K−87EIOにしたがい、荷重が21Jk
gおよび温度が180℃の条件で測定)は、一般には0
.01〜80 g / 10分であり、とりわけ0.1
〜60g/lO分が望ましい。 以上のようにして得られる塩素化ポリエチレンのムーニ
ー粘度は300℃の温度においてスモール・ロータでl
O〜60ポイントである。 本発明の組成物を製造するにあたり、塩素化ポリエチレ
ンのみを使用してもよいが、塩素化ポリエチレンと混和
性のある他種の高分子物質を配合してもよい、該高分子
物質としては、エチレン−プロピレン−ジエン三元系共
重合ゴム(EPDM)、天然ゴム、クロロブレン系ゴム
、クロロスルフォン化ポリエチレンゴム状物、スチレン
−ブタジェン共重合ゴム状物(SBR) 、アクリロニ
トリル−ブタジェン共重合ゴム状物(NBR)およびブ
タジェン単独重合ゴム状物のごときゴム状物[一般には
、ムーニー粘度(ML1+4)は10〜150Jがあげ
られる。 また、他の高分子物質としては、前記ポリエチレン、塩
化ビニルを1成分とする塩化ビニル樹脂(重合度400
〜1800) 、メチルメタクリレートを主成分とする
メチルメタクリレート系樹脂およびアクリロニトリル−
スチレン共重合樹脂のごとき樹脂状物があげられる。こ
れらのゴム状物および樹脂状物については、井原ら編集
“合成ゴムハンドブック゛′ (朝倉書店 昭和42年
発行)、村橘ら編集゛プラスチックハンドブック″(朝
倉書店 昭和44年発行)などによく知られているもの
である。 これらの高分子物質を配合する場合、配合割合は塩素化
ポリエチレンに対して多くとも30重量部である。 (B)Si−0結合を有さない無機物質また1本発明に
おいて用いられる5t−0結合を含まない無機充填剤は
一般にゴム業界および合成樹脂業界において充填剤、補
強剤などとして広く使用されているものである。その代
表例としては、チャンネル式、ファーネス式、アセチレ
ン式およびサーマル式から得られるカーボンブラック、
軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、黒鉛、カーボン繊維、水酸化アルミニウム(アルミ
ナ・水和物)、水酸化マグネシウムおよびアルミナがあ
げられる。これらのSi −0結合を含まない無機充填
剤のうち、粉末状物の粒径は一般には10ミクロン〜7
ミクロンであり、特に20ミクロン〜6ミクロンが好ま
しい。また、繊維状物では、通常径が2〜25ミクロン
(好適には2〜15ミクロン)であり、長さが5ミクロ
ン〜10mm(好適には5ミクロン〜f(m+a)であ
るヵこれらの無機充填剤は後記“便覧、ゴム・プラスチ
ック配合薬品′”などによってよく知られているもので
ある。 (C)ハロゲン含有有機化合物 また、本発明において使われるノ\ロゲン含有有機化合
物は難燃化剤として広く知られているものである。その
代表例として、無水テトラクロロフタル酸、塩素化パラ
フィン、塩素化ビスフェノールA、臭素化ビスフェノー
ルS、塩素化ジフェニール、臭素化ジフェニール、塩素
化ナフタリン、トリス(β−クロロエチル)ホスフェー
トおよびトリス(ジブロモブチル)ホスフェートかあげ
られる。 (D)酸化アンチモン さらに、本発明において用いられる酸化アンチモンは前
記ハロゲン含有有機化合物の難燃化助剤として一般に用
いられているものである。代表例としては、三酸化アン
チモンおよび五酸化アンチモンがあげられる。 これらのハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモン
は後記“便覧、ゴム・プラスチック配合薬品°”などに
よってよく知られているものである。 (E)Si−0結合を有する無機物質 また、本発明において使われるSi−0結合を
2・有する無機物質のS iO2の含有量は通常
少なくとも10重量%であり、30重量%以上が好まし
く、特に50重量%以上が好適である。また、H2Cの
含有量は通常1.0〜20重量%であり、 1.0〜1
5重量%が望ましく、とりわけ 1.5〜15重量%が
好適である。さらに、該無機物質の粒径は一般には10
ミリミクロンないし30ミリミクロンであり、特に10
ミリミクロンないし25ミリミクロンが好ましく、特に
15ミリミクロンないし25ミリミクロンの粒径を有す
る無機物質が好適である。 Sl−〇結合を有する無機物質の代表例としては湿式法
ホワイトカーボン、ケイ酸カルシウム、コロイダル・シ
リカ、若干のカルシウム、アルミニウム、ナトリウム、
鉄などの酸化物を含有する合成ケイ酸塩系ホワイトカー
ボン、超微粉ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム
(クレー)、タルク、霞石間長石、雲母粉、珪石粉、ケ
イ藻土、ケイ砂などがあげられる。これらのSi−0結
合を有する無機物質については、ラバーダイジェスト社
編°“便覧 ゴム・プラスチック配合薬品″(ラバーダ
イジェスト社、昭和48年発行)第221頁ないし第2
53頁などによって、それらの製造方法、物性および商
品名などが記載されており、よく知られているものであ
る。 (F)脱塩化水素防止剤 さらに、本発明において使用される脱塩化水素防止剤は
一般には塩化ビニル系重合体のようにハロゲン原子(主
として、塩素原子)を含有する重合体が熱などによって
生じる脱塩化水素を防止するために広く使われているも
のである。該脱塩化水素防止剤は金属石けん、無機酸塩
類金属の配合物、有機ス゛ズ化合物および純有機化合物
に大別される。これらのうち、金属石けんの代表例とし
ては、炭素数が1〜10個の有機カルボン酸(多くとも
3個の塩素原子で置換′されてもよい)の金属塩があげ
られる。該金属としては、リチウム、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、カドニウム、ア
ルミニウムおよび鉛があげられる。他の金属石けんとし
ては、三塩基性マレイン酸、二塩基性フタル酸およびサ
ルチル酸のごときカルボン酸の鉛塩もあげられる。また
、無機酸塩類としては、アルキルアリル亜りん酸カドニ
ウム、オルトケイ酸鉛−シリカゲル共沈物、塩基性ケイ
酸鉛、三塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛および二塩基性
亜リン酸鉛があげられる。金属の酸化物のうち、酸化マ
グネシウムが好んで使用される。さらに、有機スズ化合
物としては、ジブチル・チン争ジラウレート、オクチル
・スズ系化合物、ジメチルスズ系化合物、ジブチルφチ
ン・マレート、含イオウ有機スズ化合物、スタナン・ジ
オール誘導体およびジブチル−1−C−スズ−β−メル
カプトプロパノエートがあげられる。まられる。 −でも異種でもよく、炭素数は多くとも20個の炭化水
素基である。 さらに、その他の脱塩化水素防止剤として、ステアロイ
ルベンゾイルメタンおよびバルミトイルベンゾイルメタ
ンがあげられる。 これらの脱塩化水素防止剤はラバーダイジェスト社線“
便覧、ゴム・プラスチック配合薬品°”(昭和48年、
ラバーダイジェスト社発行)の第266頁ないし第31
8頁に記載されている。これらの脱塩化水素防止剤のう
ち、無機酸塩類、金属の酸化物および有機スズ化合物が
好ましく、特に無機酸塩類、金属の酸化物が望ましい。 とりわけ、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性ステアリン酸
鉛、三塩基性硫酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、酸化マグネシウ
ムおよび酸化鉛が好適である。 (G)有機溶媒 さらに、本発明において使用される有機溶媒は20℃に
°おいて1001当り少なくとも10g(好ましくは、
70g以上)の塩素化ポリエチレンを溶解させるもので
ある。20℃において100m1当り 10g未満、、
□イ’c、& !J x f v 7 L 1)、工。 。い□□ さ“を用いた場合、適当な溶解物が得られ
ないために各種基布できない。この有機溶媒の代表例と
しては、脂肪族、芳香族および脂環族の炭化水素類(と
りわけ、芳香族炭化水素が望ましい)、ケトン類、エス
テル類ならびにハロゲン化炭化水素類があげられる。こ
れらの有機溶媒のうち、融点が0℃以下であり、かつ沸
点が35〜250℃のものが好適である。かりに、融点
が0℃を越えたものを使用すると、混合液が使用時に凝
固し、また沸点が35℃未満の有機溶媒を用いると、気
化し易く1、さらに沸点が200℃を越えたものを使え
ば、塗布した後に有機溶媒を完全に蒸発除去することが
難しく、いずれも使用時あるいは使用後の処理において
問題となる。 これらのことから、好ましい有機溶媒の代表例としては
、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン
、塩化メチレン、1,2−ジクロルベンゼン、四塩化炭
素、酢酸n−ブチル、クロルベンゼン、クロロホルム、
0−ジクロルベンゼン、塩化エチル、アセトン、メチル
アセトン、メチルイソブチルケトン、メチル−n−アミ
ルケトンおよびメチル−n−プロピルケトンがあげられ
、これらの有機溶媒は一般に使用されているものである
。 本発明においてこれらの有機溶媒は一種のみを使用して
もよいが、二種以上を併用してもよい。 さらに、それ単独では前記の塩素化ポリエチレンに対す
る溶解度を有さないが、前記の有機溶媒と均−状に混合
し、かつ有機溶媒との混合物が前記の塩素化ポリエチレ
ンに対する溶解度を有する有機溶媒はこれらの条件下で
使用してもよい。この混合物の代表例としては、メチル
アルコール、エチルアルコール、n−ヘキサン、ブチル
アルコール、n−オクタンおよびn−デカンがあげられ
る。 (H)配合割合(混合割合) 100重量部の塩素化ポリエチレン(他のゴム状物およ
び/または樹脂状物を含む場合はこれらも含む)に対す
る他の配合成分の配合割合は下記の通りである。 ハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモンの配合割
合はそれらの総和として5〜40重量部であり、 5〜
30重量部が望ましく、とりわけ7〜3゜重量部が好適
である。100重量部のハロゲン含有有機化合物中のハ
ロゲン元素量に対する酸化アンチモンの配合割合は、一
般には100〜600重量部であり、 100〜400
重量部が好ましく、特に難燃性およびブリード性の点か
ら150〜400重量部が好適である。100重量部の
塩素化ポリエチレンに対して5重量部未満のハロゲン含
有有機化合物および酸化アンチモンを用いた場合、防炎
性のすぐれた混合液が得られない。一方、400重量部
越えて配合した場合、防炎性はすぐれているが、分散ブ
′ 性が悪いためにコーティング時にyリードとして残り、
良好な製品が得られない。 本発明の重要な点は通常の難燃剤(ハロゲン含有有機化
合物および酸化アンチモン)からなる通常の難燃処方に
加えて成形性が良好であり、かつ高難燃性(JIS L
−1091A法)を付与するために100重量部の塩素
化ポリエチレンに対してSi−0結合を有する無機物質
を5〜15重量部を配合することであり、とりわけ7〜
15重量部配置部ることが望ましい。 さらに、脱塩化水素防止剤の配合割合は 1.0〜15
.0重量部であり、特に5.0〜10.0重量部が好ま
しい。 また、架橋助剤を使用する場合、その使用割合は多くと
も10.0重量部である。 塩素化ポリエチレンに対する脱塩化水素防止剤の配合割
合が下限未満では、安定性の良好な成形物(シートなど
)が得られない。一方、上限を越えて配合したとしても
、さらに安定性が向上することもなく、むしろそれらが
成形物の表面にブリートすることもあるために好ましく
ない。また、有機過酸化物の配合割合が下限未満では、
架橋が完成に進行しないために良好な成形物が得られな
い。一方、上限を越して配合して場合は逆に架橋が速く
進行するために良好な形状を有するものを得ることが難
しくなるばかりか、架橋を制御することが困難になるこ
ともある。 さらに、100重量部の5t−0結合を有する無機物質
に対するSi−0結合を有さない無機物質の配合割合は
30〜700重量部であり、50〜700重量部が好ま
しく、特に 100〜700重量部が好適である。、1
00重量部のSi−0結合を有する無機物質に対するS
i−0結合を有さない無機物質の配合割合が30重量部
未満では、良好な製品が得られるが、耐油性などが多少
劣る。さらに、高価な製品となる。一方、700重量部
を越えると、作業性において非常に困難となり、さらに
機械的特性(たとえば、耐屈曲性)が劣る。 (J)混合方法、使用方法など 以上の物質を均一に混合することによって本発明の塩素
化ポリエチレン混合液を製造することができる。さらに
、塩素化ポリエチレン系ゴムの業界において一般に使わ
れている充填剤、粘結剤、可塑剤、酸素、オゾン、熱お
よび光(紫外線)に対する安定剤、有機過酸化物、滑剤
ならびに着色剤のごとき添加剤を混合液の使用目的に応
じて添加してもよい。 本発明の混合液を製造するさい、その配合(混合)方法
は、当該技術分野において一般に用いられているオープ
ンロール、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−およ
びニーグーのごとき混合機を使用して混合すればよい。 これらの混合方法のうち、一層均一な組成物を得るため
にはこれらの混合方法を二種以上適用してもよい(たと
えば、法)。 また、全配合成分を同時に混合してもよいが、配合成分
のうちのいくつかをあらかじめ混合した後、得られた混
合物に残りの配合成分を混合しそもよい(たとえば、塩
素化ポリエチレン、ハロゲン含有有機化合物および酸化
アンチモンをあらかじめ混合し元後、得られる混合物と
Si−0結合を有する無機物質などを混合する方法)。 以上のようにして得られる組成物を有機溶媒に前記の配
合割合(混合割合)になるように均一に混合させること
によって本発明の混合液を製造させることができる。混
合液を製造するには一般にゴム業界において使用されて
いるホモミキサー、アシホモミキ゛サー、双腕式ニーグ
ー、横型リボンブレンダーおよび振どう器を使って混合
させることによって製造することができる。 [VI]実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。 なお、実施例および比較例において、引張試験はショー
パ型引張試験機を使用し、引張強度(以下rTBJ と
云う)および伸び率(以下rEB Jと云う)を測定し
た。なお、ダンベルはJIS 113ダンベルを用いた
。また、難燃性はJIS L−1091,A−4法に準
じて測定した。 なお、実施例および比較例において使用した各配合成分
は下記のごとき形状および物性ならびに製造方法によっ
て製造されたものである。
【(A)塩素化ポリエチレン l
密度が0.920g/ cm”であるエチレン−ブテン
−1共重合体(ブテン−1の共重合割合2.0重量%、
M、1.15g710分、融点115℃、主鎖炭素原
子1000個当りの側鎖アルキル機の数 26個)を水
性懸濁状態で塩素化させることによって塩素化ポリエチ
レン[塩素含有量40.2重量%、残存結晶含有量0重
量%、ムーニー粘度(MS1+4)32、以下rcPE
J と云う]を製造した。 [(B)Si−0結合を有さないS様物質 ]Si −
0結合を有さない無機物質として、水酸化アルミニウム
[昭和軽金属社製、商品名 /”tイジライト H−3
2、平均粒径 20〜30ミクロン、比重 2.42、
以下rAI(OH)3Jと云う]を用いた。 [(C)ハロゲン含有有機化合物および(D)酸化アン
チモン ] ハロゲン含有有機化合物として、塩素化パラフィン(ア
デカアーガス社製、商品名 アデカ・サイザー E−4
50,塩素含有量 45重量%、比重1.1? 、粘度
2ポアズ、以下「塩パラ」と云う)を用いた。また、酸
化アンチモンとして密度が5.25 g 、/ c m
″である三酸化アンチモン(以下「5b203」 と云
う)を使用した。 [(E)Si−0結合を有する無機物質 】Si−0結
合を有する無機物質として、シリカ −(密度 1
.95g/Cm’、比表面積 18,000 c m″
/g、IEiミリミクロン、、Si02含有量86.5
重量%。 H20含有量 13.0重量%、以下「Si02」と云
う)を使った。 [(F)脱塩化水素防止剤 ] 粘結剤として、フェノール樹脂(軟化点 85゛0、比
重 約1.1)−を使用した。 実施例 l−4、比較例 1〜6 100重景部のCPEおよび2重量部のフェノール樹脂
(粘着剤として)ならびにそれぞれの配合量が第1表に
示されるAI(OH)a(S+ −0結合を含まない無
機充填剤として)、塩パラ(ハロゲン含有有機化合物と
して) 、 5r02(S+ 0結合を有する有機化
合物として)ならびに5b203(酸化アンチモンとし
て)をあらかじめ表面温度を50°Cに設定したオープ
ンロールを使って20分間充分混練しながらシート(厚
さ 2mm)を成形した[組成物(A)〜(G)1゜ このようにして得られた各シートをシートカッターを用
いて3.0mm角に切断した。得られたそれぞれの角ブ
レットを用い、有機溶媒としてトルエンを用い、第2表
に示される混合比で前記・の塩素化ポリエチレン組成物
を溶解用混合機(島端製作所社製)を使って23℃の温
度で混練および溶解させ、塩素化ポリエチレン混合液を
製造した。 このようにして得られた塩素化ポリエチレン混合液を炭
素繊維布にバーコータを用いて炭素繊維基布の表面に一
回塗布した。塗布された基布の溶媒を飛散させるために
120℃の温度に設定された乾燥機に30分間放置させ
、完全に溶媒を飛散させた。 その後、炭素繊維に塗布された製品について引張試験お
よび難燃性試験を行なった。それらの結果を第3表に示
す。 (以下余白) なお、比較例1の難燃性試験を行なったさい、脱塩酸を
生じたために測定はしなかった。 以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる塩素化ポリエチレン混合液は、引張強度(TB
)がすぐれているばかりでなく、難燃性についても厳
しい条件下で良好であり、したがって工事用シート、溶
接用シート、産業用シート、自動車の幌などに将来有望
であることは明らかである。
−1共重合体(ブテン−1の共重合割合2.0重量%、
M、1.15g710分、融点115℃、主鎖炭素原
子1000個当りの側鎖アルキル機の数 26個)を水
性懸濁状態で塩素化させることによって塩素化ポリエチ
レン[塩素含有量40.2重量%、残存結晶含有量0重
量%、ムーニー粘度(MS1+4)32、以下rcPE
J と云う]を製造した。 [(B)Si−0結合を有さないS様物質 ]Si −
0結合を有さない無機物質として、水酸化アルミニウム
[昭和軽金属社製、商品名 /”tイジライト H−3
2、平均粒径 20〜30ミクロン、比重 2.42、
以下rAI(OH)3Jと云う]を用いた。 [(C)ハロゲン含有有機化合物および(D)酸化アン
チモン ] ハロゲン含有有機化合物として、塩素化パラフィン(ア
デカアーガス社製、商品名 アデカ・サイザー E−4
50,塩素含有量 45重量%、比重1.1? 、粘度
2ポアズ、以下「塩パラ」と云う)を用いた。また、酸
化アンチモンとして密度が5.25 g 、/ c m
″である三酸化アンチモン(以下「5b203」 と云
う)を使用した。 [(E)Si−0結合を有する無機物質 】Si−0結
合を有する無機物質として、シリカ −(密度 1
.95g/Cm’、比表面積 18,000 c m″
/g、IEiミリミクロン、、Si02含有量86.5
重量%。 H20含有量 13.0重量%、以下「Si02」と云
う)を使った。 [(F)脱塩化水素防止剤 ] 粘結剤として、フェノール樹脂(軟化点 85゛0、比
重 約1.1)−を使用した。 実施例 l−4、比較例 1〜6 100重景部のCPEおよび2重量部のフェノール樹脂
(粘着剤として)ならびにそれぞれの配合量が第1表に
示されるAI(OH)a(S+ −0結合を含まない無
機充填剤として)、塩パラ(ハロゲン含有有機化合物と
して) 、 5r02(S+ 0結合を有する有機化
合物として)ならびに5b203(酸化アンチモンとし
て)をあらかじめ表面温度を50°Cに設定したオープ
ンロールを使って20分間充分混練しながらシート(厚
さ 2mm)を成形した[組成物(A)〜(G)1゜ このようにして得られた各シートをシートカッターを用
いて3.0mm角に切断した。得られたそれぞれの角ブ
レットを用い、有機溶媒としてトルエンを用い、第2表
に示される混合比で前記・の塩素化ポリエチレン組成物
を溶解用混合機(島端製作所社製)を使って23℃の温
度で混練および溶解させ、塩素化ポリエチレン混合液を
製造した。 このようにして得られた塩素化ポリエチレン混合液を炭
素繊維布にバーコータを用いて炭素繊維基布の表面に一
回塗布した。塗布された基布の溶媒を飛散させるために
120℃の温度に設定された乾燥機に30分間放置させ
、完全に溶媒を飛散させた。 その後、炭素繊維に塗布された製品について引張試験お
よび難燃性試験を行なった。それらの結果を第3表に示
す。 (以下余白) なお、比較例1の難燃性試験を行なったさい、脱塩酸を
生じたために測定はしなかった。 以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる塩素化ポリエチレン混合液は、引張強度(TB
)がすぐれているばかりでなく、難燃性についても厳
しい条件下で良好であり、したがって工事用シート、溶
接用シート、産業用シート、自動車の幌などに将来有望
であることは明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)密度が0.905〜0.940g/cm^3であ
り、融点が106〜130℃であり、メルト・インデッ
クスが1.0〜100g/10分であり、実質的に炭素
数が1〜10個の側鎖アルキル基数が主鎖炭素原子10
00個当り3〜35個のエチレンとα−オレフィンとの
共重合体を塩素化させることによって得られる塩素含有
率が20〜55重量%であり、かつ100℃の温度にお
けるムーニー粘度がスモール・ロータで10〜60ポイ
ントである非結晶性の塩素化ポリエチレン、 (B)Si−O結合を含まない無機充填剤、(C)ハロ
ゲン含有有機化合物および/または(D)酸化アンチモ
ン、 (E)Si−O結合を有する無機物質、 (F)塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤ならびに (G)有機溶媒 からなる混合液であり、100重量部の塩素化ポリエチ
レンに対する混合割合は、ハロゲン含有有機化合物およ
び酸化アンチモンはそれらの合計量として5〜40重量
部であり、Si−O結合を有する無機物質は5〜20重
量部であり、脱塩化水素防止剤は0.1〜15重量部で
あるが、該有機溶媒は20℃において100m1当り少
なくとも10gの塩素化ポリエチレンを溶解させるもの
であり、100重量部の該有機溶媒に対する塩素化ポリ
エチレンの使用割合は10〜100重量部であり、10
0重量部のSi−O結合を有する無機物質に対するSi
−O結合を有さない無機物質の配合割合は30〜700
重量部である塩素化ポリエチレン混合液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13409584A JPS6114244A (ja) | 1984-06-30 | 1984-06-30 | 塩素化ポリエチレン混合液 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13409584A JPS6114244A (ja) | 1984-06-30 | 1984-06-30 | 塩素化ポリエチレン混合液 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6114244A true JPS6114244A (ja) | 1986-01-22 |
JPH0446297B2 JPH0446297B2 (ja) | 1992-07-29 |
Family
ID=15120314
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13409584A Granted JPS6114244A (ja) | 1984-06-30 | 1984-06-30 | 塩素化ポリエチレン混合液 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6114244A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01203445A (ja) * | 1988-02-09 | 1989-08-16 | Showa Denko Kk | 塩素化エチレン―プロピレン系共重合体組成物 |
JPH01215842A (ja) * | 1988-02-23 | 1989-08-29 | Showa Denko Kk | 塩素化エチレン−プロピレン系共重合体組成物 |
JPH01292177A (ja) * | 1988-05-20 | 1989-11-24 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 難燃繊維布 |
JPH01298280A (ja) * | 1988-05-26 | 1989-12-01 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 難燃繊維布の製造方法及び難燃繊維布 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0347301A (ja) * | 1989-06-16 | 1991-02-28 | Franz Plasser Bahnbaumas Ind Gmbh | 軌道の隣接する枕木を締固める締固め機械用締固め装置 |
-
1984
- 1984-06-30 JP JP13409584A patent/JPS6114244A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0347301A (ja) * | 1989-06-16 | 1991-02-28 | Franz Plasser Bahnbaumas Ind Gmbh | 軌道の隣接する枕木を締固める締固め機械用締固め装置 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01203445A (ja) * | 1988-02-09 | 1989-08-16 | Showa Denko Kk | 塩素化エチレン―プロピレン系共重合体組成物 |
JPH01215842A (ja) * | 1988-02-23 | 1989-08-29 | Showa Denko Kk | 塩素化エチレン−プロピレン系共重合体組成物 |
JPH01292177A (ja) * | 1988-05-20 | 1989-11-24 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 難燃繊維布 |
JPH01298280A (ja) * | 1988-05-26 | 1989-12-01 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 難燃繊維布の製造方法及び難燃繊維布 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0446297B2 (ja) | 1992-07-29 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |