JPS59177138A - 炭化水素転化触媒及び炭化水素転化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は炭化水素転化触媒及び炭化水素転化方法に関す
る。詳しくは、本発明はシリカ及び安定化したＹ形ゼオ
ライトから成る炭化水素転化触媒及び該触媒を利用する
炭化水素転化方法に関する。

炭化水素転化触媒の分野においては、非晶質のシリカ−
アルミナが触媒としての、また他の触媒成分に対する担
体物質としてのパイオニア的物質であった。非晶質のシ
リカ−アルミナ触媒の発見の後、結晶性アルミノシリケ
ート又はゼオライトが非晶質形の触媒性質の影を薄くす
る程の顕著な触媒性質を有することが発見された。ゼオ
ライト触媒は天然又は合成ゼオライトのいづれからか作
られ、２０年間以上炭化水素転化用に開発されてきた。

周知のゼオライトはフオジャサイト９、モルデナイト、
エリオナイト及びチャハザイトの如き天然ゼオライト及
びＡ、Ｌ、Ｓ、Ｔ、Ｘ　　及びＹの合成ゼオライトを包
含する。一般に、ゼオライトは比較的大きな吸着面積が
各々の結晶内に存在する如き結晶構造を有する金属アル
ミナである。

ゼオライＩ・は基本的には酸素原子の共有によって交差
結合した四面体を有する５ｉ０４とＡｌＯ４の三次元フ
レーム構造から成る。アルミニウムを含む四面体のエレ
クトロ−ハレンスは結晶中にカチオン、例えば金属イオ
ン、アンモニウムイオン、アミツク”ンブレソクス又は
水素イオンを包含することによってバランスされている
。細孔中のスペースは水又は他の吸着物分子によって占
められていてもよい。通常は、結晶性ゼオライトはナト
リウム又はカリウム形で得られ或いは製造される。

従来技術の触媒はある程度の量の炭化水素原料油がコー
クスに転化しそのコークスが触媒の表面及びその他に沈
着すると言う欠点があった。コークスの沈着、が大きく
なりそれによって触媒の効果が減少される時は、触媒の
再生を行って最初の炭化水素転化活性を回復せねばなら
ない。勿論、この再生段階は非生産的であり、当業者は
コークス生成の傾向に抵抗を示す新しい触媒の開発に努
力している。

従来技術はまた米国特許第３．５３１，３９７号におい
て、結晶性アルミノシリケートは一般にシリカマドワッ
クス中に分散されること、及び得られた触媒は炭化水素
転化用に使用され−ることを開示している。しかしなが
ら、この特許はシリカマトリックス中に安定化したＹ形
ゼオライトの導入については開示も例示もしていない。

今や、シリカとＹ形ゼオライトから成る新しい炭化水素
転化触媒がコークスの生成を著しく低下しながら優れた
転化能力を示すことが発見された。

本発明は、■具体例において、シリカと安定化したＹ形
セオライトから成る触媒複合体である。

第２の具体例において、本発明は炭化水素を炭化水素転
化条件においてシリカと安定化したＹ形ゼオライトとか
ら成る触媒と接触することから成る炭化水素転化方法で
ある。

第３の具体例において、本発明は細かく分割した安定化
したＹ形ゼオライトを水溶性コロイド状シリカゾルと混
合し、得られた混合物を乾燥し、乾燥した混合物を）焼
することから成る炭化水素転化触媒の製造方法である。

本発明のその他の具体例は触媒複合体の特定の成分濃度
、好ましい製造方法、好ましい原料油及び炭化水素転化
条件、その他辺下に記載するごとき全てを包含する。

本発明の触媒複合体はシリカと安定化したＹ形ゼオライ
Ｉ・から成る。安定化したＹ形ゼオライトは稀土類で交
換されたものであることが好ましい。

この稀土類交換は周知の方法で行われる。

本発明において使用される触媒複合体が作られる安定化
したＹ形ゼオライトを考えるに、この物質はここでは“
安定化したＹ形ゼオライト”と称し、このような物質を
ＬＺ−Ｙ２０”と表示しているＵＮＩＯＮ　ＣＡＲＢＩ
ＤＥ　Ｃ０ＲＰＯＲＡＴＩＯＮ　　から得られる。この
′：Ｌｚ−ｙ２ｏ″物質は合成Ｙ形ゼオライトの誘導体
であると報告されており、著しく改良された触媒性質を
示す。上記の如く、結晶性アルミノシリケート又はゼオ
ライトは、一般に、頂上の酸素原子の共有によって相互
に結合した珪素中心の５ｉ０４及びアルミニウム中心の
＾１０．＋の四面体から成る基本構造の三次元網状組織
として記載されている。四面体間のスペースは水の分子
によっ一ζ占め、次いモ分子寸法のチャンネルと交錯し
た結晶構造において脱水又は部分脱水される。

本発明によって要求される安定化したＹ形ゼオライトは
５ｉｏ２／八ｊ２０９モル比４．５〜６、Ｙ形ゼオライ
トのＸ線粉末回折パターン、ＢＥＴ表面積少なくとも３
５０ｍ”７ｇ及び２５℃の水茎気及び２．４トルの水蒸
気圧に対して６〜１２重量％の吸着容量を有する親有機
性ゼオライト性アルミノシリケ−１〜として特に定義す
ることができる。これは同様の条件下のＹ形ゼオライト
に対する水吸着容量２０〜２５重量％に比較し得るもの
である。

Ｌ、　Ｚ　−Ｙ　２０の表面積は吸着質として窒素を使
用する周知のＢｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌ
ｌｅｒ法（Ｂ−Ｅ−Ｔ　　）　　　（Ｓ、Ｂｒｕｎａｕ
ｅｒ、Ｐ、Ｅｍｍｅｔｔ＋Ｅ、Ｔｅｌｌｇｒ、Ｊ、八ｍ
、ｃＩ＋ｅｍ。

Ｓｏｃ、６０，３０９　（１９３Ｂ）　）によって測定
することができる。

Ｙ形ゼオライ１−のＸ線粉末回折パターンは米国特許第
３，１３０，００７号に記載されている。

Ｙ形ゼオライｉ・をＬ　Ｚ−Ｙ　２０に転化するための
安定化プロセスから生ずるユニットセルの収縮がｄ−ス
ペーシングにおいて僅かのソフトを起こすことば理解さ
れるであろう。いづれにしても、ＬＺ−Ｙ２０組成物の
Ｘ線回折パターンは少なくとも下記の表Ａのミラー指数
に対応するｄ−スペーシングを示し、２４．２０〜２４
．４５人のユニットセルエツジを有する面心立方系に認
められるその他のすべてのｄ−スペーシングを含むこと
ができる。これはＹ形ゼオライトに対する２４．７人の
ユニットセルエツジに比申交され１好るものである。人
でのｄ−スペーシングの値は次の式によって容易に８１
算することができる。

ここにり、ｋ及び１　はミラー指数である。

Ｌ　Ｚ　−Ｙ　２０のＸ線パターンは標準Ｘ線粉末技術
によって得られる。放射源ば５０にν及び４０ｍａで操
作される高強度の銅ターゲツトのＸ線管である。銅の１
（放射線及び黒鉛のモノクロメータ−からの回折パター
ンはＸ線スペクトロメーターシンチレーションカウンタ
ー、パルスハイツアナライザー及びス１−リップチャー
トレコーダーによって適当に記録される。平らに圧縮し
た粉末サンプルは２秒時間コンスタントを用いて分当た
り１°て走査する。平面間スペーシング（ｄ）はバンク
グランドを取り除いた後ピークのブラッグアングル（２
θ）位置から得られる。結晶対称は立方である。

表−へ２ ミラー指数（ｈｋｌ　）　　強度 １１１　　　　　非密に強い ２２０　　　　　中程度 ３１１　　　　　中程度 ３３１　　　　　強い ３３３．５１１　　中程度 ４４０　　　　　　中程度 ５３３　　　　　強い ６４２　　　　　強い ７５１　；５５５　　強い 重量％によって成分比率を決定するためゼオライト組成
物の無水状態は１ｏｏｏ℃の空気中で１時間燃焼した後
のゼオライトの状態である。

任意の特定の吸着質、例えば水に対するＬＺ−Ｙ２Ｏの
吸着容量の測定のためには、ゼオライトのテストサンプ
ルを通窩のマクベイン装置で５マイクロメーターの水銀
の圧において４２５°Ｃで１６時間予備加熱する。その
後、サンプルの温度を所望の値に調節し、所望の圧のテ
スト吸着質の蒸気と接触する。

本発明Ｑこよれば、」二記の安定化したＹ形ゼオライト
は好ましくは稀十類塩の溶液を用いて交換し、水ｂシシ
、乾燥し、力位される。稀土類で交換された゛′Ｙ形ゼ
オライ！・”は次にシリカと混合する。

この稀土類で交換された安定化したＹ形ゼオライＩ・は
従来周知の任意の方法でシリカと複合される。

例えば、この触媒組成物を製造する一つの方法は細かく
分割した安定化したＹ形セオライトを細かく分割したシ
リカと混合し棒、ピル、ベレット、錠剤、粒、押出物等
の如き所望の触媒形に成形することによる。触媒組成物
を製造する他の方法は細かく分割したＹ形ゼオライトを
シリカ粒子の水性コロイド状分散液中に混合し、乾燥し
、得られた混合物を力位することによる。シリ′力粒子
のこのような水性コロイド状分散液は、Ｅ、　］、ｄｕ
ＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓからＬｔｌＤＱＸ　Ｃ０Ｌ
ＬＯＩＤＡＬ　５ＩＬＩＣへの商品名で、またＮａ１ｃ
ｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、力）ら　ＮＡＬＣＯ八〇
そのへの商品名で商業的に大規模に入手できる。

水性コロイド状シリカは本発明の触媒の前駆体として選
ばれる場合は、最良の結果を得るためにはナトリウムレ
ヘルを最低にすることが好ましい。

本発明の触媒複合体は好ましくは約５〜９５重量％の安
定化したＹ形ゼオライトを含む。安定化したＹ形ゼオラ
イ１−とシリカの混合物を製造する方法にかかわらず、
組成物は好ましくは約１９０〜５００Ｆ（８８〜２６０
℃）またはそれ以」二の温度で約２〜２４時間またはそ
れ以上の時間乾燥し、約７００〜１３００Ｆ　　（３７
０〜７００℃）のン品度で約０．５〜１２時間またはそ
れ以上の時間力位する。予備成形された粒子は徐々に乾
燥することが好ましく、また乾燥は湿気を含んだ雰囲気
中で行うのが好ましい。そうすれば個々の触媒粒子の破
損が少ない。

本発明の触媒複合体の随意の成分は周期律表の元素のＩ
’Ｖ−Ａ’；　Ｖ−Ｂ、Ｖ−Ａ、、ＶＩ−Ｂ、■−八。

■−Ｂ及び■族から選ばれる。さらに詳しくは、本発明
の触媒と混合することのできる随意の成分は、ゲルマニ
ウム、スズ、鉛、バナジウム、コロンビウム、タンタル
、リン、ヒ素、アンチモン、ヒスマス、クロム、モリブ
デン、タングステン、−ンンガン、テクネチＴンム、レ
ニウム、フッ素、塩素、臭ｉ、ヨウ素、鉄、コハル１−
、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オス
ミラＪ１、イリジウム及び白金である。

これらの随意成分は、イオン交換及び／または含浸の如
き成分の比較的均一な分４ｊを４トすることが知られて
いる任意の適当な方法で触媒複合体に混合される。これ
らの成分を混合する適当な方法は触媒複合体を含浸する
可溶性化合物の利用を包含する。随意成分混合の他の方
法は、シリカと安定化したＹ形ゼオライトを混合する最
初の段階にこれらの成分又はその化合物を加えることで
ある。

適当な随意成分及びその混合方法は、この触媒を利用す
る炭化水素転化方法のタイプ２こ依って、出来上がった
触媒の所望の特性を増強するように選ばれる。すべての
成分及び混合方法が均等な結果を与えるものではない。

随意成分が本発明の触媒と如何に混合されるかの詳細に
はかかわりなく、最終の触媒は一般に約１９０〜５００
’Ｆ（８８〜２６０°Ｃ）の温度で典型的には約１〜２
４時間またはそれ以−にの時間乾燥し、最後に空気また
は酸素雰囲気中で約７００〜１３００°Ｆ（３７０〜７
００°Ｃ）の温度で約０．５〜１２時間またはそれ以上
の時間力位または酸化する。

本発明の一具体例によれば、炭化水素原料油を炭化水素
転化域においてシリカと安定化したＹ形ゼオライトから
成る触媒複合体と接触する。この接触は固定床系、移動
床系、流動床系またはハツチ式操作において触媒を用い
て達成される。転化域は、各反応器の入口において所望
の転化温度が確実に維持されるように間に適当な手段を
有する一個またはそれ以上の反応器である。また、反応
体は上向、下向或いは放射状の流れ様式のいづれかで触
媒床と接触することを注目すべきである。

さらに、反応体は、触媒と接触する時は、液相、液体−
気体混合相または蒸気相である。

本発明の方法によって炭化水素転化を施される炭化水素
原料油は、適当には約２００〜１２００’Ｆ（９０〜６
５０°Ｃ）の範囲の沸点を自する炭化水素溜置である。

本発明により、炭化水素原料油は、水素の存在、約１気
圧〜３００　Ｑｐｓｉｇ（２０，７００ｋＰａゲージ）
の圧及び約５００〜１１００Ｆ（２６０〜５９０℃）の
温度を包含する水素化転化条件において反応させられる
。

かくし−ζ、原料油として利用できる石油炭化水素溜置
は、原油の常圧蒸溜において脂分として回収されろ軽油
、燃料油、灯油等、雷圧蒸溜残さ油の真空蒸溜脂分から
（Ｈ７られる軽質及び重質減圧軽油、接触分解法から回
収される軽質及び重質循環油、低圧コーキング法から得
られるコーカー軽油、コールタール溜分等を包含する。

原油の密圧または真空蒸溜の後ｔｉｋ状または半液状残
さ浦として冑られる、しばしはアスファルタムオイルと
称する残さ油、液状アスファルト、馬油、残さ浦等はこ
の方法において処理できる４−１れども、経済的操作の
ためにはこれらの油により低沸点の石油炭化水素溜分を
ブレン１”することが望ましい。炭化水素原料油は実質
的には約２００〜１２００°Ｆ（９０〜６５０℃）の間
で連続的に沸騰する。あるいは、２００〜１２００Ｆ　
（９０〜６５０℃）の範囲にわたって蒸溜する上記の如
き一つまたはそれ以」−の炭化水素溜置から成る。適当
な炭化水素原料油はまたクールサンド、オイルセール及
び石炭から誘導された炭化水素も包含する。

石油炭化水素及びその他の炭化水素並びにこの発明の方
法によって水素化処理された炭化水素の沸点は可なり広
い範囲にわたっているので、適当な反応温度は対応する
広い範囲内にあること、好ましい温度範囲は原料油とし
て利用された特定の石油炭化水素溜置に依ることは容易
に認められる。

例えは、約５００〜１１００°Ｆ（２６０〜５９０”Ｃ
）の反応温度が一般に操作可能である。しかしながら、
利用される特定の炭化水素溜置の沸点が約７００〜９０
００Ｆ（３７０〜４８０℃）の範囲内にあり、そして水
素の存在において転化される場合は、約５００〜８００
°Ｆ（２６０〜４３０℃）のより限定された反応温度で
操作することが好ましい。本発明に対して意図される炭
化水素転化域法は、例えば脱硫、脱窒、水素化、水素化
分解、改質、異性化、トランスアルキル化、流体接触分
解（ＦＣＣ）等を包含する。

本発明によりそして炭化水素原料油を水素の存在で転化
する時は、圧は好ましくは約３００〜３０００ｐｓｉｇ
（２０７０〜２０，７００ｋＰａゲージ）である。水素
の循環速度は好ましくは原料油のバレル当たり約５００
〜２００００標準立カフイーＩ・（１４〜５６５　　ｓ
ａｄ　〜３）であるむノれども、バレル当たり約２００
〜３０．０００標準立カフイー１□　（５，６５〜８５
０ｓｔｄ　ｍ’）の贋で操作可能である。石油炭化水素
原料油の液体時間空間速度は好ましくは使用される特定
の原料油及びそれＧこ必要な反応温度に依って約０．２
〜１０である。空間速度と反応温度の適当な関係は当業
者によって容易に決定できる。約７００〜９００°Ｆ、
（３７０〜４８０℃）の範囲の６１１点の原本、１浦を
利用する時は、約１〜３の液体時間空間速度が好ましい
。

本発明の炭化水素転化反応を流体接触分解法（ＦＣＣ）
で行い、炭化水素転化域に水素を加えない場合、反応条
件は約５〜１５０ｐｓｉｇ　（３４〜１０３４、ｋＰａ
ゲージ）の圧、約８００−１１００’Ｆ（４２７〜５９
０°Ｃ）の温度、約１〜１０の触媒対油の比、約１〜５
０のｍｆｆｋ時間空間速度及び約ｊ秒〜１分以［−の滞
７１時間を包含する。

次の例は本発明の触媒複合体の製造及び炭化水素の転化
にお＋Ｊるその使用をさらに説明するものであるが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

丈九−例一 本発明の触媒の製造用の成分として、低す１ヘリウム分
の市販の水性コロイド状ソリ力を選んだ。

このコロイド状ソリ力に、シリカ７０重駁％と安定化し
たＹ形セオライ１−３０重量％を含む完成触媒がｊＭら
れるように充分な量の細かく分割した安定化したＹｆゼ
オライトと混合した。混合前に、安定化したＹ形ゼオラ
イｉ−は稀土類交換した。得られた混合物は２１５°Ｆ
（，１０２℃）で約１６時間乾燥し、ついで１３００°
Ｆ（７００’ｃ）で約１時間力位した。得られに力焼し
た触媒は粉砕して約−３０〜＋１００メソシユの範囲の
大きさにわたる粒子を得、１４２５°Ｆ（７７４℃）で
約１２時間水蒸気を通した。

シリカ８０重量％と従来のＹ形ゼオライ１−２０重量％
を含む完成触媒を生じるように、］−記の如く、細かく
分割した従来のＹ形ゼオライトを低すｉ・リウム分のコ
ロイド′状シリカと混合することによって第１参考触媒
を製造した。混合前に、Ｙ形ゼオライトは稀土類交換し
た。１Ｍられた混合物は２１５Ｆ（１０２℃）で約１６
時間乾燥し、ついで１３００Ｆ（７００℃）で約１時間
力廃位た。

この力位した触媒（以後参考触媒Ａと称する）は粉砕し
て約−３０〜＋１００メツシユの大きさの範囲にわたる
粒子を得、１４２５Ｆ　（７７４℃）で約１２時間水蒸
気を通した。

シソカフ０重型％と従来のＹ形ゼオライト３０重量％を
含む完成触媒をη−しるように、上記の如く、細かく分
割した従来のＹ形ゼオライ１−を低すトリウム分の二ｌ
ロイド状シリカと混合することによって第２参考触媒を
製造した。混合前に、Ｙ形ゼオライトは稀土類交換した
。得られた混合物は２１５°Ｆ（１０２℃）で約１６時
間乾燥し、ついで１３００°Ｆ（７ｏｏ℃）で約１時間
力廃位た。

この力位した触媒（以後参考触媒Ｂと称する）は粉砕し
て約−３０〜＋１００メソシユの大きさの範囲にわたる
粒子を得、１４２５Ｆ（７７４°Ｃ）で約１２時間水蒸
気を通した。

上記の触媒の各々を流動分解触媒をテストするための標
準方法として知られているＡＳＴＭ法Ｄ−３９０７−８
０４，［イＭＡＴ　　テストとして知られているマイク
ロアクヂビチイテストに依って別々にテストした。

触媒Ａは標準？ｌＡＴ　　テスト条件に従ってテストし
、原料油の軽油の７０Ｍ量％を沸点４５０Ｆ（２３０℃
）以下の炭化水素に転化し、原料油の１．５重量％のコ
ークスを住しることが分かった。

このＭＡＴ　　テスト条件で、触媒Ｂは原料油の軽油（
７）　５０　ｔｉ　ｉｔ　％　ヲ沸点４５００Ｆ（２３
０℃）以下の炭化水素成分化し、原料油の０．８重量％
のコークスを生じることが分かった。同じＭＡＴ　　テ
スト条件で、本発明の触媒は原料油の軽油の５９重量％
を沸点４５０°Ｆ（２３０℃）以下の炭化水素に転化し
、原料油の僅か０．４重量％のコークスを生じた。これ
らのテストの結果を表１に概括する。

表−↓ 転化　　　生成コークス 」１媒−−ＩＩ−鉤一　−−重−１％−−Ａ　　　　　
　　５ｏ　　　　　ｏ、、。

８　　　　　　７０　　　　１、４ 本発明の 触媒　　　　　　５９　　　　０．４ この概括表はシリカマトリックス中の安定化したＹ形ゼ
オライトの導入によって起こる驚くべき予期されなかっ
た結果を示している。最初のＹ形ゼオライト濃度３０重
量％を金色触媒Ｂか転化率７０を示したのに対して最初
の安定化したＹ形セオライト濃度３０重ｐ％を含む本発
明の触媒は転化率５９を示しているりれども、本発明の
触媒は触媒Ｂによって生じたコークスの僅か２８．５％
を住じたに過ぎない。最初の安定化したＹ形ゼオライト
３０重量％と転化率５９％の本発明の触媒を最初のＹ形
ゼ第２ライト２０重量％と転化率５０％の触媒Ａと比較
する時、本発明の触媒は触媒Ａによって生じたコークス
の５０％を生じたに過ぎない。本発明の触媒は活性が僅
かに少ないように見えるけれども、こればコークス生成
における実質的減少によっ”ζ克服される。コークスの
収量は消費されそして自用な炭化水素成分としては最早
回収されることのできない原料油の部分に比例する。

従って、最大限の炭化水素生産をｉηるためには、二ｌ
　クス収量は最小限にせねばならない。流体接触分解法
においては、低コークス生成触媒の触媒活性の僅かの減
少は、炭化水素転化域として働（ｌ−胃管への再生した
触媒の流れ速度を単に増大することによぢて容易に克服
することができる。以１．０分析は、シリカと安定化し
たＹ形ゼオライ１−とから成る本発明の触媒が炭化水素
転化に夕１して顕著な予期しなかった能力を発揮するこ
とを示している。

米国φ）許第３，５３１，３９７’、月こるりる先１）
技術は、結晶イノ１アルミノシリゲ−１は−ｒｌ＞にソ
リカマトリノクス中に分散されることを開示している番
Ｊれども、シリカマ１−リノクス中に安定化したＹ形ゼ
オライトの導入を開示４）例示４）シておら４′、また
安定化したＹ形セオライ１がシリカマ１−リノクスと結
合して炭化水素転化にスｊする顕著な）４期しく７ない
能力を発１ルする特定のアルミノシリケートを示唆して
もいない。

特許出願人　　日本原子力研究所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シリカと、Ｓ　ｉ０２　／　Ａ　１２０３モル比４
   ．５〜６、Ｙ形セオライトのＸ線粉末回折パターン、Ｂ
   ＥＴ表面積少なくとも３５０ｍユ／ｇ及び２５℃の水蒸
   気及び２．４トルの水蒸気圧に対して６〜１２重量％の
   吸着容量を有する親有機性ゼオライト性アルミノシリケ
   ートである安定化したＹ形ゼオライトとから成る炭化水
   素転化触媒。 ２、該シリカは約５〜９５重量％の量で存在する第１項
   の触媒。 ３、該安定化したＹ形ゼオライトは稀土類で交換された
   ものである第１項の触媒。 ４、該安定化したＹ形ゼオライトは約５〜９５重量％の
   量で存在する第１項の触媒。 ５、ＩＶ−Ａ、Ｖ−Ｂ、Ｖ−Ａ、Ｖｌ−Ｂ、■−八。 ■−Ｂ、又は■族から選ばれた成分から成る第１項の触
   媒。 ６、炭化水素を、炭化水素転化条件において、シリカと
   、５ｊ０２／Ａ１ｐＯｇモル比４，５〜６、Ｙ形ゼオラ
   イトのＸ線粉末回折パターン、ＢＥＴ表面積少なくとも
   ３５０ｍ’／ｇ及び２５°Ｃの水蒸気及び２．４トルの
   水蒸気圧に対して６〜１２重量％の吸着容量を有する親
   有機性ゼオライト性アルミノシリケートである安定化し
   たＹ形ゼオライトとから成る炭化水素転化触媒と接触す
   ることから成る炭化水素転化法。 ７、該シリカは約５〜９５重量％の量で存在する第６項
   の方法。 ８、該安定化したＹ形ゼオライトは稀土類で交換された
   ものである第６項の方法。 ９、該安定化したＹ形ゼオライトは約５〜９５重量％の
   量で存在する第６項の方法。 １０、該方法は流体接触分解である第６項の方法。 １１、該炭化水素転化条件は約８００〜１１００°Ｆ（
   ４３０〜５９０°Ｃ）の温度、約５〜１５０ｐｓｉｇ（
   ３４〜１０３４ｋＰａゲージ）の圧、約１〜１０の触媒
   対油比、約１〜５０の重量時間空間速度、及び約１秒〜
   １分の滞留時間を包含する第１０項の方法。