JPS59174624A - 芳香族ポリエステルアミド類およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の属する技術分野］ 本発明は耐熱性に優れ、石川な性質を有する芳香族ポリ
エステルアミド類およびその製造方法に関するものであ
る。

［従来技術とその問題点コ 従来からジカルボン酸またはその銹導体とジヒドロキシ
化合物およびジアミンとをまたはヒドロキシアミノ化合
物とを反応させることによりポリエステルアミドを製造
することは公知である。例えば特公昭３９−２６０１２
公報にはビスフェノールＡへヘキナメチレンジアミンと
フタル酸ジクロライド（イソフタル酸ジクロライド：テ
レフタル酸ジクロライド＝５０：５１Ｊ）とからポリエ
ステルアミドを得る方法が開示されているが、このポリ
マーは軟化温度２２８〜２３６℃であるが減温時の熱安
定性が悪く満足するものではなかった。・特□許昭４８
−１９２３７公ＮにはビスフェノールＡ、ビスアニ１７
７Ａおよび塩化テレフタロイルから界面誓合法によりポ
リエステルアミドを得ているが、このポリマーの２次転
位温度は２６２℃であるが分解温度が３６０’Ｏ以上と
低くまた多くの有機溶剤ピ難溶である欠点を有し□てい
た。さらに特許昭５４−２０５５５公報にはイソフタル
酸クロライド、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニ
ルエーテルおよヒ４．４’−ジアミノジフェニルエーテ
ルからポリエステルアミドを得る方法を開示しているが
、とのポリマーは重合度が低く、かつ分解温度が３６５
°Ｃと低いものであった。このように従来のポリエステ
ルアミドは各種の欠点を有し、耐熱ポリマーとしては未
だ不満足であり工業的には実用化するに到ってなかった
。他方エンジニアリングプラスチックとして芳香族ポリ
エステルおよび芳香族ポリアミドが知られているが前者
は吸湿性が小さく湿熱特性が優れているが熱安定性が劣
り、成型が困難である、加水分解を受は易いという欠点
を有している。後者は耐熱性に優れているが一般に吸湿
性が大きくしかも融点が高く成型が非常に困難である。

しかしながらエステル結合とアミド結合を有する芳香族
ポリエステルアミドは芳香族ポリエステルと芳香族ポリ
アミドの欠点を改良しかつ両者の優れた性質を兼ね備え
たポリマーの開発が望まれていた。

［発明の目的コ 本発明者らは上記の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を達成した。すなわち水元□明は耐熱性に
優れ、有用な性質を有する芳香族ポリエステルアミド類
およびその製造方法を提供しようとするものである。

［発明の概要］ 本発明′は新規なポリエステルアミド類であって（式中
Ｒ１＋　Ｒ２＋　Ｒ３およびＲ４は同一であっても異な
ってもよく、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基
、ハロゲン原子、シアノ基あるいは炭素原子数１〜５の
アルコキシ基を、Ｘは直接結合、炭素原子数１〜７のア
ルキレン基、インアルキレン基またはアルキリデン基、
炭素原子数５〜１５のシクロアルキレン基、酸素原子、
イオウ原子、カルボニル基あるいはスルホニル基を示す
。ＡｒおよびＡｒ１４同一であっても異なってもよく２
価の芳香族基を示す。ｎは４以上の重合度を示す。また
下記ｃ、　　−０−Ａｒ”−０−のそれぞれのモＡ％は
ａ＝０．５〜４９．５、ｂ−４５〜５５、ｃ　＝０．５
〜４９．５である０）で表わされる芳香族ポリエステル
アミド類である０本発明のポリエステルアミド類は式（
１）の構造あるいは結合様式に限定されたものではなく
、使用する原料の組成および製造方法により、また芳香
族ヒドロキシアミノ化合物の水酸基とアミン基の反応の
違いにより、次式の構造単位を含有するときができ。

（式中Ｒ１１Ｒ２、Ｒ３＋　Ｒ４＋　ｘｒ　Ａ’および
Ａｒは前記と同じ意味をもつ）さらには、これら構造単
位の交互共重合体、ブロック共重合体、ランダム共重合
体あるいはこれらの組合せからなることもできる。

不発明のポリエステルアミド類は重合度が３以上、好ま
しくは７以上、あるいは重量平均分子量が２０００以上
、好蜂しくけ４０００以上である。その特定の構成に対
応してこれらの新規なポリエステルアミド類は各種の溶
剤例えば塩化メチレン、クロルベンゼン、クロロホルム
、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ス
ルホラン、ヘキサメチルホスホルアミド、ｍ−クレゾー
ル等に可溶であり、優れた軟化温度を有し、３５０℃の
高い分解温度を有し、さらには他の樹脂との相溶性並び
傾各種充填剤との混和性に優れ、成形加工が容易である
等の特徴を有する。、これらの性質を活用してワニス化
、溶液からのキャスティングによるフィルム化、溶液ま
たは溶融物として押出成形、射出成形、圧縮成形、繊維
化、製紙化、／−ト化等の加工を施して電気絶縁材料、
電子部品成形材料、耐熱性接着剤、塗料々どの産業上広
い用途を有する。

〔式中Ｙはハロゲン原子、ＨＯ−基まだはＲ２Ｏ−基（
ここでＲ７は低級アルギル基またはフェニル蟇である。

）を示し、Ａｒは２価の芳香族基を示す。〕で表わされ
る芳香族ジカルボン酸またはその訪導体を９９〜１モル
チの下記一般式（ＩＩＩ）（式中１ｔ１．几２．Ｒ３お
よびＲ４は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素原
子数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基ある
いは炭素原子数１〜５のアルコキシ基を、Ｘは直接結合
、炭素原子数１〜７のアルキレン基、インアルキレン基
またはアルキリデン基、炭素原子数５〜１５のシクロア
ルキレン基、酸素原子、イ”オウ原子、カルボニル基あ
るいはスルホニル基を示す。）で表わされる芳香族ヒド
ロキシアミノ化合物および１〜９９モルチの下記一般式
（ＩＶ） ＨＯ−Ａｒ　−ＯＨ（ＩＶ） （式中Ａｒは２価の芳香族基を示す。）で表わされる芳
香族ジヒドロキシ化合物と重縮合させることＣ式中”１
　ｅ　Ｒ２ｇ　”３およびＲ４は同一であっても異なっ
てもよく、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、
ノ・ロゲン原子、シアノ基あるいは炭素原子数１〜５の
アルコキシ基を、Ｘは直接結合、炭素原子数１〜７のア
ルキレン基、インアルキレン基またはアルキリデン基、
炭素原子数５〜１５のシクロアルキレン基、酸素原子、
イオウ原子、カルボニル基あるいはスルホニル基を示す
。Ａ「およびＡＦは同一であ−ても異なってもよく２価
の芳香族基を示す◎ｎは４以上の重合度を示す。また下
記構造単位 Ｃ，−０−Ａｒ−０−のそれぞれのモル％はａ＝　０．
５〜４９．５、ｂ＝４５〜５５、Ｃ＝０．５〜４９．５
である。）で表わされる芳香族ポリエステルアミド類の
製造方法である。

本発明の方法において用いられる芳香族ジカルボンｍｔ
たけその誘導体は前記一般式（ＩＩ）で表わされるが具
体例としてテレフタル酸、インフタル酸、４．４′−ジ
フェニレンジカルボン酸、４．４’−ジフェニルエーテ
ルジカルボｙｅ、４１４’−’）フェニルスルフィドジ
カルボンＨ１２，２−ジフヱニループロパン−４／　、
　４／／−ジカルボン酸、４．４′−ジフェニルスルホ
ンジカルボン酸％　４１４’　−ジフェニルケトンジカ
ルボン酸、フタル酸、１，５−ナフタリンジカルボン酸
、またこれらジカルボン酸の誘導体としてはテレフタル
酸ジクロライドテレフタル酸ジプロマイド、イソフタル
酸ジクロライド、イソフタル酸ジブロマイドなどのジク
ロライド成るいはジプロマイド、テレフタル酸ジメチル
、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジプロピル、テ
レフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジメチル、イソフ
タル酸ジエチル、イソフタル酸ジフェニルなどのジエス
テルを挙げることができる。またこれら化合物のベンゼ
ン核の水素原子が臭素原子、メチル基、エチル基、シア
ノ基などの重縮合に不活性な　　基により置換された化
合物をも本発明に包含されるものである。さらＫこれら
化合物は単独または２種以上混合して用いられる。

本発明の方法で用いられる芳香族ヒドロキシアミノ化合
物は前記一般式（１）で表わされ、具体例トシては４−
ヒドロキシ−４′−アミノジフェニル、４−ヒドロキシ
−４′−アミノジフェニルメタン、２．２−　（４’−
ヒドロキシ−４″−アミノジフェニル）プロパン、２．
２−（４−ヒドロキシ−１−アミノジフェニル）メタン
、１．１−（４’−ヒドロキシ−４“−アミ／ジフェニ
ル）シクロヘキサン２．２−　（４′−ヒドロキシ−了
′−メチル−４”−アミノジフェニル）プロパン、２．
２−　（４’−ヒドロキシ−了′、５“−ジメチルーイ
ーアミノジフェニル）ブロノ（ン、２．２−　（４’−
ヒドロキシー：ｅ−ブロモーイ′−アミノジフェニル）
プロパン、２．２−（４’−ヒドロキシーイ′−シアノ
ー４−アミノジフェニル）ブロノ（ン、２．２−（４’
−ヒドロキシ−ｌ′−メトキシ−４“−アミノジフェニ
ル）プロパン、３−メチル−４−ヒドロキシ−４′−ア
ミノジフェニル、：３．：（−ジメチル−４−ヒドロキ
シ−４′−アミノジフェニル。

３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ−４７−アミノジフ
ェニル、３−メチル−４−ヒドロキシ−４′−アミノジ
フヱニルサルファイド、３−メチル−４−ヒドロキン−
４′−アミノジフェニルメタン、３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニルメタン、２．２
−（：（−メチル−４−ヒドロキシ−４７−アミノジフ
ェニル）プロパン、２．２−（３’、３’−ジメチル−
４′−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニル）プロパン
、２．２−　（３’　、　５’−ジメチルー−４′−と
６ドロキシーｌ−アミノジフェニル）ブロノ（ン、２．
２−　（３’−エチル−４′−ヒドロキシーイ′−アミ
ノジフェニル）プロパン、２．２−、　（３’　−ｔｃ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ°シー４１−アミノジフェ
ニル）プロパン、２．２−　（３’−クロロ−４′−ヒ
ドロキシ−４″−アミノジフェニル）プロパン、２．２
−（３／　、　３／／−ジクロロ−イーヒドロキシ−４
′−７２ノジフエニル）プロパン、２．２−（３’、３
’−ジブロモ−イーヒドロキシ−ｌ−アミ／ジフェニル
）プロパン、２，２−　（３’　、　５”、　３“、５
“−テトラブロモ−４′−ヒドロキシ−４−アミノジフ
ェニル）プロパン、３．３−　（４’−ヒドロキシ−４
′′−アミノジフェニル）ペンタン、４−メチル−２，
４−Ｃイーヒドロキシ４″−アミノジフェニル）−１−
ペンテン、４−メチル−２，４−（４’−ヒドロキシ−
ｌ−アミノジフェニル）−２−ペンテン、４−メチル−
２，４−（４’−ヒドロキシ−イーメチル−４“−アミ
ノジフェニル）−１−ペンテンなどを挙げるこ　　゛と
ができる。これら化合物は単独または２種以上混合して
用いられる。

本発明の方法に用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物は
前記一般式（ｆｆ）で表わされ具体例としてビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジブロモフェニル）メタン、ビス（４−
ヒドロキシ−３，５＝ジフルオロフエニル）メタン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルトンケトン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフォン、　４．４’−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、　　１．１−ビス（４／−ヒドロキ
シフェニル）エタン、２，２−ビス（４′−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、　２．２−ビス（４７−ヒドロキ
ン３／　　７チルフエニル）プロパン、２．２−ヒス（
４′−ヒドロキシ−３’　−クロロフェニル）フロパン
、２．２−ビス（４′−ヒドロキシ−３’、５’〜ジク
ロロフエニル）フロパン、２，２−ビス（４′−ヒドロ
キシナフチル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
４′−メチルフェニルメタン、１，１−ビス（４′−ヒ
ドロキシフェニル）　−２，２，２−トリクロロエタン
、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシ
ルメタン、４．４’−ジヒドロキシジフェニル、　　２
．２’−ジヒドロキシジフェニル、２，６−ジヒドロキ
シナフタレンの如きジヒドロキシナフタレン、ヒドロキ
ノン、レゾルシノール、２．６−シヒドロキシトルエン
、２，６−シヒドロキシクロロベンゼン、３，６−シヒ
ドロキシトルエンなどを挙げることができる。また上記
芳香族ジヒドロキシ化合物の芳香核の水素原子が適宜、
塩素原子、臭素原子、フッ素原子５メチル基、エチル基
、フェニル基、シアン基、ニトロ基などの重合に不活性
な基で置換された化合物もまた用いられる。これらの芳
香族ジヒドロキシ化合物は単独でも２種以上の混合物と
しても使用される０本発明において芳香族ヒドロキシア
ミノ化合物の使用量は芳香族ヒドロキシアミノ化合物お
よび芳香族ジヒドロキシ化合物の合計量に対し９９〜１
モル％、好ましくは９５〜１０モルチの範囲である。

両化合物の使用量がこの範囲を外れれば両者を併する意
味がなくなり、得られるポリマーの耐熱性あるいはは成
形性が損われる。また芳香族ジカルボン酸またはその誘
導体の使用量は芳香族ヒドロキシアミノ化合物および芳
香族ジヒドロキシ化合物の合計量に対し等モルであるこ
とが好ましいが１０％以下の範囲で過剰あるいは不足す
る量で使用することも可能である。

本発明の芳香族ポリエステルアミドの製造はいくつかの
方法で実施できる。第１の方法は、芳香族ジカルボン酸
シバライドを出発原料とし、これと芳香族ヒドロキシア
ミノ化合物および芳香族ジヒドロキシ化合物を不活性な
有機溶剤、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素、１，１．２−トリクロロエタン、クロルベンゼン
、ベンゼン。

トルエン、キシレン、テトラヒドロフラへシクロヘキサ
ノン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド％ＮｌＮ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチ
ルスルホオキシド、スルホランあるいはピリジンなど、
に溶解し、生成する酸に対し当量以上の酸受容剤、例え
ばトリエチルアミン、トリーｎ−プロピルアミン、　Ｎ
、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｍ（また
は−ｐ）−トルイジン、キノリンあるいはピリジンなど
の存在下に均一溶液の状態で重縮合を行なわせるもので
ある。第２の方法は、芳香族ジカルボン酸ジノ・ライド
を出発原料とし、これを水と混和しない不活性な有機溶
剤、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
　１，１．２〜トリクロロエタン、クロルベンゼン、Ｏ
−ジクロルベンゼン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
シクロヘキサノンナトに溶解し、一方芳香族ヒドロキシ
アミノ化合物と芳香族ジヒドロキシ化合物は、生成する
酸に対して当量以上のアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩
あるいは炭酸水素塩の水溶液中に混和させ、双方の溶液
を接触させることにより反応を行う界面重縮合法である
。また本発明の第３の方法としては、出発原料に芳香族
ジカルボン酸あるいはこれのジエステルを使用する場合
で、無溶剤の溶融状態でアルカリ、金属の水酸化物、酸
化物、アルコラードまたはフェノラート、アルカリ金属
あるいはアルカリ土類金属の脂肪族または芳香族カルボ
ン酸塩などを芳香族ジカルボン酸あるいはとのジエステ
ルの１．ＯＸ］０　〜１０重量％の範囲で触媒として存
在せしめ減圧下に反応温度１００〜４００”Ｏの範囲、
好ｔ　Ｌ　＜　ａ　１５０〜３５０’（！の範囲でアル
コールあるいはフェノールを留去しっつ重縮合させるも
のである。

本発明における対数粘度は、ｍ−クレゾールあるいはシ
クロヘキサノンを溶媒に用いてポリマー濃度０．５ｇ／
ｄＡ！の稀薄溶液の（資）℃における粘度を測定したも
のであり、対数粘度ηｉｎｈは次式（Ｖ）で求められる
。

吠中ｔはポリマー溶液の流れ時間、ｔｏは溶媒のみの流
れ時間であシ、Ｃはポリマー濃度である。）ポリマーの
軟化温度および５％重重量減少度は、示差熱分析、熱重
量分析および示差走査熱量分析によシ求めた。

「発明の実施例」 以下に実施例によシ本発明を説明する。実施例は特に断
わらぬ限り窒素雰囲気下で行なった。また部は全て重量
部を示す。

実施例１゜ ２．２−（４’−ヒドロキシ−４“−アミノジフェニル
）プロパン５．７５６部と２，２−ビス（４′−ヒドロ
キシフェニル）プロパン５．７２８部をテトラヒドロフ
ラン１００部に溶解しトリエチルアミン１０．７部を添
加した。この溶液を１０’Ｏに保持し、十分に攪拌しな
がらテレフタル酸ジクロライド１０．２３０部をテトラ
ヒドロフラン１００部に溶解した溶液を滴下しこの温度
で】０時間攪拌を続けた。反応系は副生じたトリエチル
アミンの塩酸塩が析出し不均一となった。反応溶液を水
１５００部中に注ぎポリマーを析出させ、該ボ９リマー
をメタノールにて十分に洗浄し減圧下に載録した。得ら
れたポリエステルアミドの収量は１７．１４部（収率９
５チ）であった。このポリマーはｍ−クレゾールに可溶
であり、ｍ−クレゾール中、３０　”Ｏで測定した対数
粘度は０．６２ｄｌ／ｇ、軟化温度は３００’０であっ
た。

赤外吸収スペクトル、νＮ　Ｈ：　３３００ｃＩＩＬ−
’　、νｃ＝。：１７３５　、１６６ｐｃＩｒＬ０ 実施例２゜ 水酸化ナトリウム４．１７部を水２５０部に溶解した水
溶液に２．２−（４’−ヒドロキシ−ｌ−アミノジフェ
ニル）プロパン５．５９４部、２．２−ビス、　（、４
／　−ヒドロキシ）プロパン５．６３５部およびラウリ
、ル硫酸ナトリウム３．０部を加えた。この溶液を２０
　’Ｏに保持し、激しく攪拌しながら、テレフタル酸ジ
クロライド５．００２部とインフタル酸ジクロライド５
．００２部を塩化メｆＩｉ７１２０部に溶解した溶液を
速やすに注入し、２０　’０で（資）分間反応を行なっ
た。懸濁また反応溶液をメタノール１０００部中に注ぎ
ポリマーを析出させた０核ポリマーを水およびメタノー
ルにて十分に洗浄し減圧乾燥した。得られたポリエステ
ルアミドの収量は１７．０９部（収率９７チ）であった
。このポリマーはｍ−クレゾール、シクロヘキサノンに
可溶であシ、シクロヘキサノン中、加℃で測定した対数
粘度は０．８５　ｄｌｌ／ｇであった。このポリマーを
シクロヘキサノン溶液からキャスティング法によシフィ
ルム化、すると透明で強靭なフィルムが得られた。また
このポリマーの軟化温度は２４０℃で、５チ重量減少温
度は３９５℃であった。

このポリマーを２２０°Ｃ１圧力１５０ｋｇ／ｃｒ／ｌ
の条件で圧縮成形すると淡黄色の透明で強靭な成形物が
得られた。

赤外吸収スペクトル、ν　　：　３３００ｃＩＩＬ’　
、ν。ユ。ニ−Ｈ １７３５，１６６０ｃｍ　　０ 元素分析値：実測値Ｃニア７．３４、Ｈ：　５．０８、
Ｎ：１．９０、計算値（Ｃ４６Ｈ３□Ｎｏ７として）　
Ｃ：　７７．１９、Ｈ：５．２１、Ｎ　：　　１．９６
゜ これらの結果から本実施例で得られたポリマーは、次式
（ｖＩ）、 （ＶＪλ 註、＊：ｍ−クレゾール中、（資）°Ｃで測定。

＊＊ニジクロへギザノン中、３０’Ｃで測定。

実施例１０ ２．２−（４’−ヒドロキシ−ｌ−アミノジフェニル）
プロパン１００１部、２，２−ビス（４′−ヒドロキシ
フェニル）プロパン１０．０５部およびジフェニルイソ
フタレート２８．０４部からなる混合物を反応器に入れ
、２３０°Ｃ１圧力１０　Ｔｏｒｒ　Ｋ保持し１０時間
攪拌した。この間、反応により生成するフェノールを系
外に除去した。その後温度を２６０°Ｃに昇温し圧力０
．１Ｔｏｒ「　で２時間攪拌した。反応終了後、得うし
た黒カッ色塊状物をｍ−クレゾール２００部に溶解し、
濾過して不溶物を除去した後、メタノール１５００部中
に注ぎポリマーを析出させた。得られたポリマーの収量
は２２．４１部（収率７Ｉ％）であり、ｍ−クレゾール
中、−３０’Ｏで測定した対数粘度は０．０９　ｄｌｌ
／ｇであった。

〔発明の効果］ 以上、詳述したように本発明によれば、他の樹脂との相
溶性及び充填剤との混和性に優れ、成形加工が容易な樹
脂が容易に得られる。

代理人　弁理士　　則　近　憲　佑 （ほか１名） 手続補正書（自発） １．事件の表示 昭和５８年特願第４８７３６号 ２、発明の名称 芳香族ポリエステルアミド類およびその製造方法３、補
正をする者 事件との関係　特許出願人 （３０７）　　東京芝浦電気株式会社 ４、代理人 〒１００ 東京都千代田区内幸町１−１−６ 明細書の特許請求の範囲及び （１）明細書の特許請求の範囲を別紙の通り訂正する０ （２）明細書の第６頁第１８行目から第８頁第９行目に
「下記一般式・・・・・・・なることもできる０」とあ
るを以下のごとく訂正する。

（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およ、びＲ４は同一であって
も異なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜５のアｈ
キル基、！・ロゲン原子、シアノ基あるいは炭素原子数
１〜５のアルコキシ基を、Ｘは直接結合、炭素原子数１
〜７のアルキレン基、炭素原子数２〜７のアルキリデン
基、炭素原子数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素原
子数２〜７のアルケニレン基、酸素原子、イオウ原子、
カルボニル基、あるいはスルホニル基を示す□　Ａｒ’
およびＡｒ２は同一であっても異なってもよく２価の芳
香族基を示すっ）で示される構造単位を含み、各構造単
位がエステル結合及び／又はアミド結合により連結され
てなる芳香族ポリエンチルアミド類でらる。

本発明の芳香族ポリエステルアミド類は式（１）。

（ＩＩ）および（至）で示される構造単位を組合せた構
造か（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は同一であっ
ても異なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜５のア
ルキル基、）・９ゲン原子、シアノ基あるいは炭素原子
数１〜５のアルコキシ基を、Ｘは直接結合、炭素原子数
１〜７のアルキレン基、炭素原子数２〜７のアルキリデ
ン基、炭素原子数５〜１５ノシクロアルキレン基、炭素
原子数２〜７のアルケニレ　□ン基、酸素原子、イオウ
原子、カルボニル基、あるいはスルホニル基を示す。Ａ
ｒ”およびＡｒ２は同一であっても異なってもよく２価
の芳香族基を示す。）で示される構造単位を組合せた構
造からなる。また本発明の芳香族ポリエステルアミド類
ハ式（１動、（ｖＩ）、（［）、およげ（Ｘ）で示され
る構造単位の交互共重合体、ブロック共重合体、ランダ
ム共重合体あるいはこれらの組合せからなる共重合体も
含む。」 （３）明細書の第９頁第１１行目から第１１頁第１１行
目Ｋ「次に水元１明の・・・・・・方法である。」とめ
るを以下のごとく訂正する。

［次に本発明の芳香族ポリエステルアミド類の製　　　
。

遣方法は、下記一般式（１）　、　Ｑ［）および（［０
ニー０−Ａｒ　　−０−０ＩＤ （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は同一であっても
異なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキ
ル基、ハロゲン原子、シアノ基あるいは炭素原子数１〜
５のアルコキシ基を、Ｘは直接結合、炭素原子数１〜７
のアルキレン基、炭素原子数２〜７のアルキリデン基、
炭素原子数５〜１５のシクロアルキレンＸ、　炭Ｓ原子
数２〜７のアルケニレン基、酸素原子、イオウ原子、カ
ルボニル基、あるいはスルホニル基を示すっＡｒ’およ
びＡｒ２は同一であっても異なってもよく２価の芳香族
基を示す。）で示される構造単位を含み、各構造単位が
エステル結合及び／又はアミド結合により連結されてな
る芳香族ポリエステルアミド類の製造方法〔式中、Ｙは
・・ロゲン原子、ヒドロキシル基またはＲ５０−基（こ
こでＲ５は炭素原子数１〜５のアルキル基またはフェニ
ル基である。）を示し、Ａ、１は２価の芳香族基を示す
。〕で表わされる芳香族ジカルボン酸またはその誘導体
を、下記一般式（７）０式中、Ｒ１，ＲＩ２．Ｒ３およ
びＲ４は同一であっても異なってもよく、水素原子、炭
素原子数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基
あるいは炭素原子数１〜５のアルコキシ基を、Ｘは直接
結合、炭素原子数１〜７のアルキレン基、炭素原子数２
〜７のアルキリデン基、炭素原子数５〜１５のシクロア
ルキレン基、炭素原子数２〜７のアルケニレン基、酸素
原子、イオウ原子、カルボニル基あるいはスルホニル基
を示す。）で表わされる芳香族ヒドロキシアミノ化合物
及び下記一般式（■）ＨＯ−ｈＰ　−ＯＨ（ＶＩ） （式中Ａｒ２け２価の芳香族基を示す。）で表わされる
芳香族ジヒドロキシ化合物と、化合物（ＩＶ）に対する
化合物（ｖ）及び化合物（Ｖｌ）の合計量がモル比でｉ
　：　ｉ、ｉ〜１．１　：　１において、重縮合させる
ことを特徴とする芳香族ポリエステルアミド類の製造方
法である。」 （４）明細書の第１１頁第１３行目に［・・前記一般式
（ＩＩ）・・」とあるを「・・・前記一般式（ト）・・
」と訂正する。

（５）明細書の第１２頁第１７行目に「・・・前記一般
式（ト）・・・」とあるを「・・・前記一般式間・・」
と訂正する。

（６）明細書の第１３頁第１行目と第２行目に「・・・
２゜２−　（４−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニル
）ブタン・・」とあるを「・・・２．２−　（４’−ヒ
ドロキシ＝？−アミノジフェニル）ブタン・・・」と訂
正する。

（力明細書の第１３頁第６行目に「・・ジメチル−４′
−了ミノ・」とあるを「・ジメチル−ｆ−アミノ・・」
と訂正する。

（８）明細書の第１３頁第１９行目と第加行目に「・・
２゜２−（二う一メチルー４−ヒドロキシー４′−アミ
ノジフエ１　　　ニル）プロパン、・」とあるを「・・
２．２＞（ｔ−メチル−４′−ヒドロキシ−ｌ−アミノ
ジフェニル）プロパン・・」と訂正する。

（９）明細書の第１４頁第６行目に「・・・ブチル−４
−ヒドロキシ・・・」とあるを「ブチル−４′〜ヒドロ
キシ・・」と訂正する。

ａ１明細書の第１５頁第４行目に「・・・前記一般式（
ホ）・・」とあるを「・・・前記一般式（ＶＤ・・」と
訂正する。

（ｌυ明細書の第η頁第９°行目に「・・・を２２０℃
・・・」とあるを「・・・を２７θ℃・・・」と訂正す
る。

α渇明細書の第ｎ頁第１９行目から第お頁第３行目に「
は、次式・・・と考られる。」とあるを以下のごとく訂
正する。

「は、次式（６）および側： （式中、同一のベンゼン環に結合した２つのカルボニル
基は互いにメタ位あるいはパラ位にある。）で示される
構造単位の組合せから成り、（至）式および（イ）式で
示される構造単位の比＠１０＠がほぼ１／１であるもの
と考えられる。」 ａ３明細書の第５頁第９行目の「・・・本発明によれば
、」の後に「耐熱性が優れ、」を挿入する。

以　　、ト ２、特許請求の範囲 （１）下記一般式（１）　、　（１）およびＯＩＤ：（
式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は同一であっても異
なってもよ、く、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキ
ル基、）・ロゲン原子、シアノ基あるいハ炭素原子数１
〜５のアルコキシ基を、Ｘは直接結合、炭素原子数１〜
７のアルキレン基、炭素原子麹ｌ〜７のアルキリデン基
、炭素原子数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素原子
数２．−７のアルケニレン基、酸素原子、イオウ原子、
カルボニル基、あるいはスルホニル基を示す。Ａｒ’お
よびＡｒ２は同一であっても異なってもよく２価の芳香
族基を示す。） で示される構造単位を含み、各構造単位がエステル結合
友び／又はアミド結合によシ連結されてなる芳香族ポリ
エステルアミド類。

（２）下記一般式（１）　、　（ＩＩ）およびＱＩＤ：
（式中、Ｒ１，Ｒ１２，Ｒ３およびＲ，４は同一であっ
ても異なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜５のア
ルキル基、ハロゲン原子、シアノ基あるいハ炭素原子数
１〜５のアルコキシ基を、Ｘは直接結合、炭素原子数１
〜７のフルキレン基、　！　［−１又２−７＋７＞アル
キリデン基、炭素原子数５〜１５のシクロアルキレン基
、炭素原子数２〜７のアルキレン基、酸素原子、イオウ
原子、カルボニル基、あるる芳香族ポリエステルアミド
類の製造方法でろって、下記一般式ｗ）： 水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、ハロゲン原
子、シアノ基あるいは炭素原子数１〜５のアルコキシ基
を、Ｘは直接結合、炭素原子数１〜７のアルキレン基、
炭素原子数２〜７のアルキリデン基、炭素原子数５〜１
５のシクロアルキレン基、イオウ原子、カルボニル基、
あるいはスルホニル基を示すつ） で表わされる芳香族ヒドロキシアミノ化合物及び−−一
弄−−１−□判惰〜□Ｎ−四一一一一、１．□１９．１
゜徴とする芳香族ポリエステルアミド類の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｃ式中Ｊ　＋”２＋Ｒ３およびＲ４は同一であっても異
   なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル
   基、ハロゲン原子、シアノ基あるいは炭素原子数１〜５
   のアルコキシ基を、Ｘは直接結合、炭素原子数１〜７の
   アルキレン基、インアルキレン基またはアルキリデン基
   、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、酸素原子、イ
   オウ原子、カルボニル基、あるいはスルホニル基を示す
   。Ａ「およびＡｒは同一であっても異なってもよく２価
   の芳香族基を示す。ｎ（は４以上の重合度を示す。また
   下記構および、 Ｃ，−〇−Ａｒ−０−　のそれぞれのモル％はａ　＝　
   ０．５〜４９．５　、　ｂ＝４５〜５５　、　Ｃ＝Ｑ、
   ５〜４９５である。）で表わされる芳香族ポリエステル
   アミド類。 （２）下記一般式（ＩＩ） 〔式中Ｙはハロゲン原子、ＨＯ−基またはＲ７０−基（
   ここでＲ７は低級アルキル基またはフェニル基である。 ）を示し、Ａ「は２価の芳香族基を示す。〕で表わされ
   る芳香族ジカルボン酸またはその銹導（式中Ｒ１ｒ　Ｒ
   ２＋　Ｒ３およびＲ４は同一でも異なってもよく、水素
   原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、
   シアノ基あるいは炭素原子数１〜５のアルコキシ基を、
   Ｘは直接結合、炭素原子数１〜７のアルキレン基、イン
   アルキレン基またはアルキリデン基、炭素原子数５〜１
   ５のシクロアルキレン基、酸素原子、イオウ原子、カル
   ボニル基、あるいはスルホニル基を示す。）で表わされ
   る芳香族ヒドロキシアミノ化合物および１〜９９モル係
   の下記一般式（ＩＶ） ＨＯ−Ａｒ　−ＯＨ’　　　　　（ＩＶ）（式中Ａｒは
   ２価の芳香族基を示す。）で表わされる芳香族ジヒドロ
   キシ化合物と重縮合させることを特徴とする下記一般式
   （Ｉ） （式中Ｒ１＋　”’２　、”３およびＲ４は同一であっ
   ても異なってもよく、水素原子、炭素原子数１〜５のア
   ルキル基、ハロゲン原子、シアノ基あるいは炭素原子数
   １〜５のアルコキシ基を、Ｘは直接結合、炭素原子数１
   〜７のアルキレン基、インアルキレン基またはアルキリ
   デン基、炭素原子数５〜１５のシクロアルキレン基、酸
   素原子、イオウ原子、カルボニル基あるいはスルホニル
   基を示す。ＡｒおよびＡｒは同一であっても異なっても
   よ〈２価の芳香族基を示す。ｎは４以上の重合度を示す
   。 また下記構造単位 ４９．５、ｂ＝４５〜５５　、　Ｃ＝０．５〜４９．５
   である。）で表わされる芳香族ボ＋７１ステルアミド類
   の製造方法。