JPS59174389A - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
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- JPS59174389A JPS59174389A JP58048393A JP4839383A JPS59174389A JP S59174389 A JPS59174389 A JP S59174389A JP 58048393 A JP58048393 A JP 58048393A JP 4839383 A JP4839383 A JP 4839383A JP S59174389 A JPS59174389 A JP S59174389A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] The present invention relates to a heat-sensitive recording material that utilizes a color-forming reaction between a leuco dye and a color developer.
通常、無色ないし淡色の発色性ロイコ染料と有機酸性物
質のような顕色剤とが熱時、溶融反応して発色すること
は古くから知られており、この発色反応を記録紙に応用
した例は、特公昭４３−４１６０号公報、特公昭４５−
１４０３９号公報等に開示されており公知である。これ
らの感熱記録シートは計測用レコーダー、コンピュータ
ー等の端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、バ
ーコードラベルなど広範囲の分野に応用されているが、
最近はこれら記録装置の多様化、高性能化が進められる
に従って、感熱記録シートに対する要求品質もより高度
なものとなっている。例えば、サーマルヘッドの高速化
に伴い微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な画像を記
録でき、かつスティッキング、ヘッドカス等のヘッドマ
ツチング性が良好な感熱記録シートが要求されている。It has been known for a long time that color-forming leuco dyes, which are normally colorless or light-colored, and color developers such as organic acidic substances melt and react when heated, producing color. Examples of applications of this color-forming reaction to recording paper are published in Japanese Patent Publication No. 43-4160, Publication No. 45-
It is disclosed in Japanese Patent No. 14039 and the like and is well known. These thermal recording sheets are used in a wide range of fields, including measurement recorders, computer terminal printers, facsimile machines, automatic ticket vending machines, and barcode labels.
Recently, as these recording devices have become more diversified and more sophisticated, the quality required for heat-sensitive recording sheets has also become more sophisticated. For example, as the speed of thermal heads increases, there is a demand for thermal recording sheets that can record high-density, clear images even with minute thermal energy and that have good head matching properties such as sticking and head dregs.
感熱記録シートの発色は、発色性ロイコ染料、顕色剤の
両方又はいずれかが、サーマルヘッドから供給される熱
エネルギーによって溶融し、反応するものであるが、発
色感度を向上する方法の一つとしては、ロイコ染料と顕
色剤よりも低い温度で溶融し、かつ両者を溶解する能力
の高い化合物（一般に熱可融性物質と呼ばれる。）を添
加する方法が広く知られており、種々の化合物が下記公
報に開示されている。例えば、特開昭４９−３４８４２
号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、ｍ−ニトロ
アニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物、特開
昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢酸ア二リド、
特開昭５３−３９１３９号公報にはアルキル化ビフェニ
ルアルカン等々である。Coloring of heat-sensitive recording sheets occurs when a color-forming leuco dye and/or a color developer melts and reacts with thermal energy supplied from a thermal head, and this is one method for improving coloring sensitivity. A widely known method is to add a compound (generally called a thermofusible substance) that melts at a lower temperature than the leuco dye and developer and has a high ability to dissolve both. The compound is disclosed in the following publication. For example, JP-A-49-34842
The publication describes nitrogen-containing compounds such as acetamide, stearamide, m-nitroaniline, and dinitrile phthalate, and JP-A-52-106746 describes acetoacetanilide,
JP-A-53-39139 discloses alkylated biphenyl alkanes and the like.
しかしながら、近年は特にサーマルファクシミリ分野で
の高速化が進みサーマルヘッドを高速駆動させることが
一般化しつつあり、ヘッド周囲の蓄熱のために感熱記録
シートが連続記録中に地肌部が発色したりする（余熱発
色）等の不都合があるため発色開始温度を低下させるこ
となく、動的発色感度を高めることが課題となっている
。しかし、これらの化合物では、静的発色感度は向上す
るが大量に感熱発色層中に添加しないと十分な動的発色
感度が得られず、また、その場合にサーマルヘッドの溶
融物の付着（ヘッドカス）が多かったり、スティッキン
グを生じたり、更には融点が低すぎる場合には、感熱記
録シートの保存性（地肌のカブリ）を低下させたりして
十分満足のいく結果は得られない。However, in recent years, speeds have increased particularly in the field of thermal facsimile, and it has become common to drive thermal heads at high speeds. Due to heat accumulation around the head, the background of heat-sensitive recording sheets may develop color during continuous recording ( Since there are disadvantages such as residual heat color development), it is a challenge to increase the dynamic color development sensitivity without lowering the color development start temperature. However, although these compounds improve the static coloring sensitivity, sufficient dynamic coloring sensitivity cannot be obtained unless they are added in large quantities to the thermosensitive coloring layer. ), sticking occurs, or the melting point is too low, the storage stability (fogging on the background) of the heat-sensitive recording sheet is deteriorated, making it impossible to obtain sufficiently satisfactory results.
また、動的発色感度を向上する方法の一つとして、感熱
発色層表面の平滑性を向上させたり、あるいは発色層中
の発色反応に関与しない成分、例えば、充填剤や結合剤
の含有量を少なくシ９発色成分密度をあげたりする方法
もある。表面の平滑性を向上させるには通常スーパーカ
レンダー等により、カレンダーがけすることによって容
易に達成しうるが、地肌が発色したり、表面光沢度が高
くなったりして記録紙としては外観をはなはだ損ねる。In addition, one of the ways to improve the dynamic coloring sensitivity is to improve the smoothness of the surface of the thermosensitive coloring layer, or to reduce the content of components that do not participate in the coloring reaction in the coloring layer, such as fillers and binders. There is also a method of increasing the density of the coloring component. Improving the surface smoothness can be easily achieved by calendering using a super calender or the like, but this can cause the background color to develop and the surface gloss to be high, which greatly impairs the appearance of the paper as a recording paper. .
また、感熱発色層には通常地肌の白さ保持のためや、ヘ
ッドへのカス付着防止、スティッキング防止のために炭
酸カルシウム、クレー、尿素−ホルマリン樹脂微粒子等
の充填剤を添加したり、発色成分やその添加物の支持体
への固着のために水溶性結合剤を添加するが、これらの
含有量を少なくすることは、とりもなおさず、それらの
品質の劣化を招き、不都合が生じてかかる方法も十分満
足のいく結果が得られない。In addition, fillers such as calcium carbonate, clay, urea-formalin resin fine particles, etc. are usually added to the heat-sensitive coloring layer to maintain the whiteness of the background, to prevent residue from adhering to the head, and to prevent sticking. Water-soluble binders are added to fix the materials and their additives to the support, but reducing their content will not only lead to deterioration of their quality, but also cause inconveniences. The method also does not give satisfactory results.
本発明の目的は、微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明
な画像を記録できる動的発色濃度の高い感熱記録材料で
、かつスティッキング、ヘッドカス等のヘッドマツチン
グ性が良好な従来にない高感度感熱記録材料を提供する
ことにある。The purpose of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material with high dynamic coloring density that can record high-density and clear images even with minute thermal energy, and an unprecedented high-sensitivity heat-sensitive recording material that has good head matching properties such as sticking and head dregs. The goal is to provide recording materials.
即ち、本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤を含有する
感熱発色層の表面に、熱伝達率０．１ジユ一ル７ｃｍ−
５ｅｃ・℃以上のフィラーと水溶性高分子結合剤を主成
分として含有する保護層を設けたことを特徴とする感熱
記録材料が提供される。That is, according to the present invention, a heat transfer coefficient of 0.1 μl 7cm-
Provided is a heat-sensitive recording material characterized in that it is provided with a protective layer containing as main components a filler with a temperature of 5 ec·° C. or higher and a water-soluble polymer binder.
本発明においては、感熱発色層の表面に、フィラーと水
溶性高分子結合剤を主成分とする保護層を設けるが、こ
の保護層に含有させるフィラーとしては、熱伝導率が０
．１ジユ一ル／ｃｍ−ｓｅｃ・°Ｃ（温度２７℃）以上
の特定のものが採用される。このようなフィラーの具体
例としては、例えば、酸化ベリリウム、酸化マグネシウ
ム、アルミナ、酸化チタン等が挙げられる。また、保護
層に結合剤として含有させる水溶性高分子結合剤は、従
来公知の種々のものが適用され、その具体例としては、
後記において感熱発色層成分との関連で示した各種、の
ものが挙げられる。保護層に含有させるフィラーは、７
０〜１０重景％、水溶性高分子結合剤３０〜９０重量％
にするのが好ましく、また、必要に応じ、０〜２０重量
％の熱可融性物質を添加することができるし、０〜２０
重量％の水性エマルジョン型結合剤を水溶性高分子結合
剤と共に併用することができる。なお、この場合の熱可
融性物質及び水性エマルジョン型結合剤は、従来公知の
ものが採用でき、その具体例としては、後記において感
熱発色層成分との関連で示した種々のものを挙げること
ができる。In the present invention, a protective layer containing a filler and a water-soluble polymer binder as main components is provided on the surface of the heat-sensitive coloring layer, but the filler contained in this protective layer has a thermal conductivity of 0.
．． A specific one with a speed of 1 unit/cm-sec/°C (temperature 27°C) or more is adopted. Specific examples of such fillers include beryllium oxide, magnesium oxide, alumina, titanium oxide, and the like. In addition, various conventionally known water-soluble polymer binders can be used as a binder to be contained in the protective layer, and specific examples thereof include:
Examples include the various types shown below in connection with the components of the heat-sensitive coloring layer. The filler contained in the protective layer is 7
0-10 weight%, water-soluble polymer binder 30-90% by weight
0 to 20% by weight of a thermofusible substance may be added as necessary.
Weight percent of aqueous emulsion-type binders can be used in conjunction with water-soluble polymeric binders. In this case, conventionally known thermofusible substances and aqueous emulsion type binders can be used, and specific examples thereof include the various substances shown below in relation to the components of the thermosensitive coloring layer. I can do it.
本発明により感熱発色層の表面に設けた前記の特定の保
護層は、熱伝達率の高い特別のフィラーと水溶性高分子
結合剤を含有するため、微小な熱エネルギーを効率よく
吸収して感熱発色層へ伝達させると共に、感熱記録材料
のヘッドマツチング性の改善、及び画像信頼性の向上、
即ち、発色画像の耐曲性、耐溶剤性、耐可塑剤性等をも
向上させる。The above-mentioned specific protective layer provided on the surface of the heat-sensitive coloring layer according to the present invention contains a special filler with a high heat transfer coefficient and a water-soluble polymer binder, so it efficiently absorbs minute thermal energy and becomes heat-sensitive. In addition to transmitting the color to the coloring layer, it also improves the head matching properties of heat-sensitive recording materials and improves image reliability.
That is, it also improves the bending resistance, solvent resistance, plasticizer resistance, etc. of the colored image.
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種感熱材料に適用されているものが任意に適用され
、例えば、トリノ二二ルメタン系、フルオラン系、フェ
ノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染料
のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイ
コ染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなも
のが挙げられる。The leuco dyes used in the present invention can be applied singly or in combination of two or more types, but such leuco dyes include:
Any dye that has been applied to this type of heat-sensitive material can be used, and for example, leuco compounds of dyes such as trinodinylmethane, fluoran, phenothiazine, auramine, and spiropyran are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include those shown below.
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、
３．３− ヒス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジブチルアミノフェニル、
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、
３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、
３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-phthalide, 3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3.3-his(P- dimethylaminophenyl)-6-
Dibutylaminophenyl, 3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-chlorophthalide, 3.3-bis(P-dibutylaminophenyl)phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran.
３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、
３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、
２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、
３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、
３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、
３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3
-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6
-Methyl-7-chlorofluorane, 3-(N-p-tolyl-N-ethylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2- (N-(3'-trifluoromethylphenyl)
amino)-6-dinithylaminofluorane, 2-(3
, 6-bis(diethylamino)-9-(o-chloroanilino)xantylbenzoic acid lactam), 3-diethylamino-6-methyl-7-(m-trichloromethylanilino)fluoran, 3-diethylamino-7-(o- chloroanilino)fluoran, 3-dibutylamino-7-(o-chloroanilino)fluoran, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N,N- diethylamino)-5-methyl-7-(
N.
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン。N-dibenzylamino)fluorane.
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、
６′−ブロモ−３′−メトキシ−にンゾインドリノーピ
リロスピラン、
３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、
３−（２’−ヒドロキシ−４７−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−ニトロフェニル
）フタリド、
３−（２’ −ヒドロキシ−４７−ジブチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、
３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、
３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、
３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、
３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−〇
−ブチルアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４７−ブロモ
フルオラン、
３−ジエチルアミノー６−メチル−７−メシチジノー４
’ 、５’ −ベンゾフルオラン等。Benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrylospirane, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-pyrylospirane, 3-(2'-hydroxy-4'- dimethylaminophenyl)-3-(2'-methoxy-5'-chlorophenyl)phthalide, 3-(2'-hydroxy-47-dimethylaminophenyl)-3-(2'-methoxy-5'-nitrophenyl) Phthalide, 3-(2'-hydroxy-47-dibutylaminophenyl)-3-(2'-methoxy-5'-methylphenyl)phthalide, 3-(2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl)-3 -(2'-hydroxy-4'-chloro-5'
-methylphenyl)phthalide, 3-morpholino-7-(N-propyl-trifluoromethylanilino)fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7-( N-benzyl-trifluoromethylanilino)fluoran, 3-pyrrolidino-7-(di-p-chlorophenyl)methylaminofluoran, 3-diethylamino-5-chloro-7-(α-phenylethylamino)fluoran, 3-(N-ethyl-p-toluidino)-7-(α-phenylethylamino)fluoran, 3-diethylamino-7-(0-methoxycarbonylphenylamino)fluoran, 3-diethylamino-5-methyl-7-( α-phenylethylamino)fluorane, 3-diethylamino-7-piperidinofluorane, 2-
Chloro-3-(N-methyltoluidino)-7-(p-〇-butylanilino)fluoran, 3-(N-benzyl-N-cyclohexylamino)-5
, 6-penzo 7-α-naphthylamino-47-bromofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino 4
', 5'-benzofluorane, etc.
また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらの塩等が挙げられる。Further, as the color developer used in the present invention, various electron-accepting substances that react with the leuco dye and develop color when heated are used, and specific examples thereof include phenol as shown below. Examples include acidic substances, organic or inorganic acidic substances, and salts thereof.
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸、３．５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸、４，４′ −イソプロピリデンジフェノー
ル、４，４′ −イソプロピリデンビス（２−クロロフ
ェノール）、４，４′ −イソプロピリデンビス（２，
６−ジブロモフェノール）、４，４′ −イソプロピリ
デンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４゜４′−
イソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，
４′ −イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエ
ノール）、４，４′ −イソプロピリデンビス（２−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４’ −５ｅｅ−ブ
チリデンジフェノール、４，４′ −シクロへキシリデ
ンビスフェノール、４，４′ −シクロへキシリデンビ
ス（２−メチルフェノール）、４− ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシ
ジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、３
，５−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキ
シベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボ
ラック型フェノール樹脂、２，２′−チオビス（４，６
−ジクロロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒ
ドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログ
リシンカルボン酸、４− ｔｅｒｔ−オクチルカテコー
ル、２，２′ −メチレンビス（４−クロロフェノール
）、２，２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、２゜２′−ジヒドロキシジ
フェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸プロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安
息香酸−Ｐ−クロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸
−０−クロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−
メチルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチ
ル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、■−ヒドロキシー２＝
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸５２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニ
ルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３ｊ５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸
、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシ
フタル酸、ホウ酸等。gallic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid,
3-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di-tert
-butylsalicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, 4,4'-isopropylidene diphenol, 4,4'-isopropylidene bis(2-chlorophenol), 4,4'-isopropylidene bis( 2,
6-dibromophenol), 4,4'-isopropylidenebis(2,6-dichlorophenol), 4゜4'-
Isopropylidene bis(2-methylphenol), 4,
4'-isopropylidene bis(2,6-dimethylphenol), 4,4'-isopropylidene bis(2-t
ert-butylphenol), 4,4'-5ee-butylidene diphenol, 4,4'-cyclohexylidenebisphenol, 4,4'-cyclohexylidenebis(2-methylphenol), 4-tert-butylphenol, 4- Phenylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol, β-naphthol, 3
, 5-xylenol, thymol, methyl-4-hydroxybenzoate, 4-hydroxyacetophenone, novolac type phenolic resin, 2,2'-thiobis(4,6
-dichlorophenol), catechol, resorcinol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglycine, phloroglycincarboxylic acid, 4-tert-octylcatechol, 2,2'-methylenebis(4-chlorophenol), 2,2'-methylenebis(4- Methyl-6-te
rt-butylphenol), 2゜2'-dihydroxydiphenyl, ethyl p-hydroxybenzoate, propyl p-hydroxybenzoate, butyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, P-chlor p-hydroxybenzoate Benzyl, P-hydroxybenzoic acid-0-chlorobenzyl, P-hydroxybenzoic acid-P-
Methylbenzyl, n-octyl P-hydroxybenzoate, benzoic acid, zinc salicylate, ■-hydroxy-2=
Naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 52-hydroxy-6-naphthoic acid zinc, 4-hydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-chlorodiphenylsulfone, bis(4-hydroxyphenyl)sulfide, 2-hydroxy -p-toluic acid, 3,5-di-t
Zinc ert-butylsalicylate, 3j5-tert
-tin butylsalicylate, tartaric acid, oxalic acid, maleic acid, citric acid, succinic acid, stearic acid, 4-hydroxyphthalic acid, boric acid, etc.
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。In the present invention, in order to bind and support the leuco dye and color developer on the support, various commonly used binders can be used as appropriate, such as polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, methoxycellulose, hydroxyl, etc. Cellulose derivatives such as ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, and ethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylic amide/acrylic ester copolymer, acryl amide/acrylic ester/methacrylic acid ternary copolymer, styrene/ Maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene/maleic anhydride copolymer alkali salt,
In addition to water-soluble polymers such as polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, and casein, polyvinyl acetate, polyurethane, styrene/butadiene copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic ester, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, and Latex such as butyl methacrylate, ethylene/vinyl acetate copolymer, styrene/butadiene/acrylic copolymer, etc. can be used.
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を
持つものが挙げられる。In addition, in the present invention, in addition to the leuco dye and color developer, if necessary, auxiliary additive components commonly used in this type of heat-sensitive recording material, such as fillers, surfactants, thermofusible substances ( or lubricant), etc. can be used in combination. In this case, fillers include, for example, calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, and surface-treated inorganic fine powders such as calcium and silica. , urea-formalin resin, styrene/methacrylic acid copolymer, polystyrene resin, and other organic fine powders. Examples of thermofusible substances include higher fatty acids or their esters, amides, or metal salts. In addition, various waxes, condensates of aromatic carboxylic acids and amines, benzoic acid phenyl esters, higher linear glycols, dialkyl 3,4-epoxy-hexahydrophthalates, higher ketones, and other thermofusible organics. Examples include compounds having a melting point of about 50 to 200°C.
ることができる。can be done.
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。The heat-sensitive recording material of the present invention is produced, for example, by applying a coating liquid for forming a heat-sensitive layer containing the above-mentioned components onto a suitable support such as paper, synthetic paper, or plastic film, and drying the coated liquid.
本発明の感熱記録材料は、前記の構成により、動的熱感
度にすぐれると共に、ヘッドマツチング性にもすぐれた
ものであり、殊に、高速記録の要求される感熱記録分野
において好ましく適用される。Due to the above structure, the heat-sensitive recording material of the present invention has excellent dynamic thermal sensitivity and excellent head matching properties, and is particularly preferably applied in the heat-sensitive recording field where high-speed recording is required. Ru.
以下に本発明を実施例ならびに比較例により更に詳細に
説明する。なお、以下において示す部及び％はいずれも
重量基準である。The present invention will be explained in more detail below using Examples and Comparative Examples. Note that all parts and percentages shown below are based on weight.
参考例
次の配合からなる混合物をそれぞれボールミル、アトラ
イターにて、体積平均粒径が約１，５μになるまで粉砕
分散して、［Ａ］液、［Ｂ］液を調製した。Reference Example Mixtures having the following formulations were pulverized and dispersed using a ball mill and an attritor until the volume average particle size became approximately 1.5 μm to prepare solutions [A] and [B].
（Ａ）液組成
３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン ２０部１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液 １６部水
６４部〔Ｂ〕液組成
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ２０部炭酸カル
シウム １０部１０％ポリビニル
アルコール水溶液 ３０部水
４０部次に、［Ａ］液：
〔Ｂ〕液＝１：４の重量比で両者を混合攪拌して、本
発明の感熱発色層塗布液とした。(A) Liquid composition 3-(N-cyclohexyl-N-methyl)amino-6-
Methyl-7-anirite fluorane 20 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 16 parts water
64 parts [B] Liquid composition Benzyl P-hydroxybenzoate 20 parts Calcium carbonate 10 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 30 parts Water
40 parts Next, [A] solution:
[B] The two were mixed and stirred at a weight ratio of 1:4 to obtain a heat-sensitive coloring layer coating solution of the present invention.
また、次の組成よりなる混合物をサンドミルにて分散し
て、本発明の保護層塗布液（Ｃ）及び（Ｄ）と、比較の
ための保護層塗布液〔Ｅ〕を得次に、前記で得た各製品
を、に−ｍＦＡＸテスト機を用いて、動的発色感度とヘ
ッドマツチングのテストを行った。その結果を表−２に
示す。Further, a mixture having the following composition was dispersed in a sand mill to obtain protective layer coating liquids (C) and (D) of the present invention and a protective layer coating liquid [E] for comparison. Each product obtained was tested for dynamic color development sensitivity and head matching using a Ni-mFAX test machine. The results are shown in Table-2.
なお、テスト機は、払下電子部品（株）の８ドツト／ｍ
ｍのサーマルヘッドを有し、発熱抵抗体は約４００Ω／
ドツトであり、これを主走査記録速度２０ｍ５／１ｉｎ
ｅ、副走査３．８５Ｑ／ｍｍ、プラテン抑圧１ 、４
ｋｇ、ヘッド入力０．４５Ｗ／ドツトの条件で通電時間
１．８ｍ５ｅｃと１．４ｍ５ｅｃの２条件でテストを行
った。又、スティッキングは１．８ｍ５ｅｃ、全ベタで
テストし、ヘッドカスは１ 、８ｍ５ｅｃで市松模様を
（白黒比５０％）、１０＋＋＋印字して、ヘッドを観察
した。また、濃度計はマクベス濃度計（’ＲＤ −５１
４、フィルターｗｒａｔｔｅｎ −１０６）を使用した
。The test machine was an 8 dot/m manufactured by Kaisha Electronic Parts Co., Ltd.
The heating resistor has a thermal head of approximately 400Ω/m.
This is a dot with a main scanning recording speed of 20 m5/1 inch.
e, sub-scanning 3.85Q/mm, platen suppression 1, 4
The test was conducted under two conditions: 1.8 m5 ec and 1.4 m5 ec of current application time under the conditions of 1 kg, head input of 0.45 W/dot. In addition, the sticking was tested at 1.8 m5ec, all solid, and the head waste was 1.8m5ec, a checkerboard pattern (black and white ratio 50%) was printed at 10+++, and the head was observed. In addition, the concentration meter is Macbeth concentration meter ('RD-51
4, filter Wratten-106) was used.
× 比較例を示す。 ○・・・良好 ×・・・不良衣
−２かられかる様に、本発明の感熱記録材料の場合は、
極微小なエネルギーで高濃度を得ることができ、且つヘ
ッドマツチング性も良好であることが分った。更に本発
明でいう特定なフィラーを感熱層中に添加した場合は、
動的発色濃度も低く、且つヘッドマツチング性も劣って
おり、本発明の保護層中に添加した方が効果が大きいこ
とが確認された。× A comparative example is shown. ○...Good ×...Poor As shown in 2, in the case of the heat-sensitive recording material of the present invention,
It was found that a high density can be obtained with extremely small energy, and head matching properties are also good. Furthermore, when the specific filler referred to in the present invention is added to the heat-sensitive layer,
It was confirmed that the dynamic coloring density was low and the head matching property was also poor, and that adding it to the protective layer of the present invention would be more effective.
特許出願人 株式会社 リ コ −代理人弁理士池
浦敏明Patent applicant Rico Co., Ltd. - Representative patent attorney Toshiaki Ikeura
Claims (1)
に、熱伝達率０．１ジユ一ル／ｃｍ−ｓｅｃ・℃以上の
フィラーと水溶性高分子結合剤を主成分として含有する
保護層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。(1) The surface of the thermosensitive coloring layer containing a leuco dye and a color developer contains a filler with a heat transfer coefficient of 0.1 joule/cm-sec/°C or higher and a water-soluble polymer binder as main components. A heat-sensitive recording material characterized by being provided with a protective layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58048393A JPS59174389A (en) | 1983-03-23 | 1983-03-23 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58048393A JPS59174389A (en) | 1983-03-23 | 1983-03-23 | Thermal recording material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59174389A true JPS59174389A (en) | 1984-10-02 |
Family
ID=12802047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58048393A Pending JPS59174389A (en) | 1983-03-23 | 1983-03-23 | Thermal recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59174389A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62244693A (en) * | 1986-04-16 | 1987-10-26 | Osaka Shiiring Insatsu Kk | Thermal recording material |
| JPS63125389A (en) * | 1986-11-14 | 1988-05-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Thermal recording material |
| EP0344705A2 (en) * | 1988-05-31 | 1989-12-06 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| JPH02238989A (en) * | 1989-03-13 | 1990-09-21 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording material |
| DE4022537A1 (en) * | 1989-07-17 | 1991-01-24 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Thermographic sheet with double protective resin coating - as thickener to increase chemical and storage stability without impairing copy |
-
1983
- 1983-03-23 JP JP58048393A patent/JPS59174389A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62244693A (en) * | 1986-04-16 | 1987-10-26 | Osaka Shiiring Insatsu Kk | Thermal recording material |
| JPS63125389A (en) * | 1986-11-14 | 1988-05-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Thermal recording material |
| EP0344705A2 (en) * | 1988-05-31 | 1989-12-06 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| JPH02238989A (en) * | 1989-03-13 | 1990-09-21 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording material |
| DE4022537A1 (en) * | 1989-07-17 | 1991-01-24 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Thermographic sheet with double protective resin coating - as thickener to increase chemical and storage stability without impairing copy |
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