JPS60255483A - Thermal recording material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a heat-sensitive material with a high dynamic color forming sensitivity by arranging octahydro-anthyracene or p-benzylbiphenyl to be contained in a heat-sensitive color forming layer. CONSTITUTION:In a thermal recording material in which a heat-sensitive color forming layer normally containing a colorless to light-colored leuco dye [e.g. 3- (N-methyl-N-cyclohexiasil) amino-7-anilinofluorane] and a developer (e.g. bisphenol A) that allows the leuco dye to form color when heated as main component is provided on a support, octahydroanthracene or p-benxylphenyl is contained in the heat-sensitive color forming layer preferably at a scale-factor of 1-5 per leuco dye.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] The present invention relates to a heat-sensitive recording material that utilizes a color-forming reaction between a leuco dye and a color developer.

〔従来技術〕− 最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは、（１）単に加熱するだけで発色画像
が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）比
較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、
更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安価
であること、（３）支持体として紙が用いられる場合が
多く、この際には支持体コストが安価であるのみでなく
、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等の利
点故に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリ
ンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高
速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等
において広く用いられている。[Prior Art] - Recently, various recording sheets have been researched and developed in the field of information recording and put into practical use in response to social demands such as diversification and increase in information, resource conservation, and pollution-free technology. Among these, thermosensitive recording sheets have the following advantages: (1) Colored images are recorded simply by heating, eliminating the need for a complicated development process; (2) They can be manufactured using relatively simple and compact equipment.
Furthermore, the resulting recording sheet is easy to handle and maintenance costs are low; (3) paper is often used as a support; in this case, not only is the support cost low; Because of its advantages such as the feel of the recording sheet is similar to that of plain paper, it is used in the field of computer output, printers such as calculators, recorders for medical measurement, low and high speed facsimiles, automatic ticket vending machines, thermal copying, etc. Widely used.

上記感熱記録シートは、通常紙、合成紙又は合成樹脂フ
ィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色
画像が記録される。このような感熱記録シートの従来例
としては、例えば特公昭４３−４１６０号公報又は特公
昭４５−１４０３９号公報開示の感熱記録シートが挙げ
られるが、このような従来の感熱記録シー１〜は、例え
ば熱応答性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得ら
れなかった。The heat-sensitive recording sheet is manufactured by coating and drying a heat-sensitive coloring layer liquid containing a coloring component that can cause a coloring reaction when heated, on a support such as ordinary paper, synthetic paper, or a synthetic resin film. A colored image is recorded on the heat-sensitive recording sheet thus obtained by heating it with a thermal pen or a thermal head. Conventional examples of such heat-sensitive recording sheets include, for example, the heat-sensitive recording sheets disclosed in Japanese Patent Publication No. 43-4160 or Japanese Patent Publication No. 45-14039. For example, thermal responsiveness was low, and sufficient color density could not be obtained during high-speed recording.

かかる欠点を改善する方法として例えば特開昭４９−３
／１８４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、
ｍ−ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化
合物を、特開昭５２−１．０６７４６号公報にはアセト
酢酸アニリドを、特開昭５３−１１０３６号公報には、
Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導体
、カルバゾール誘導体を、又特開昭５３−３９１３９号
公報には、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカン
を、又特開昭５６−１４４１．９３号公報には、ｐ−オ
キシ安息香酸エステル誘導体を含有させる事によって高
速化、高感度化をはかる方法が開示されているが、これ
らの中でＰ−オキシ安息香酸エステル誘導体を顕色剤と
して用いる方法が最も有効である。As a method for improving such drawbacks, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 49-3
/1842 publication contains acetamide, stearamide,
Nitrogen-containing compounds such as m-nitroaniline and dinitrile phthalate, acetoacetanilide in JP-A-52-1.06746, and JP-A-53-11036,
N,N-diphenylamine derivatives, benzamide derivatives, carbazole derivatives, alkylated biphenyls and biphenyl alkanes in JP-A-53-39139, and p- Methods for increasing speed and sensitivity by incorporating oxybenzoic acid ester derivatives have been disclosed, but among these methods, the most effective method is to use a P-oxybenzoic acid ester derivative as a color developer.

しかし、最近は、更にサーマルファクシミリの高速化、
小型化が検討され、感熱記録シートの高感度化が更に要
求されてきており、上記高感度化方法では十分満足のい
く結果が得られない。However, recently, the speed of thermal facsimile has become even faster.
As miniaturization is being considered, there is a growing demand for higher sensitivity of heat-sensitive recording sheets, and the above-mentioned methods for increasing sensitivity do not provide sufficiently satisfactory results.

〔目　的〕〔the purpose〕

本発明者らはかかる現状に鑑み、感熱記録材料の高感度
化について鋭意研究を重ねた結果、感熱発色層中に、オ
クタヒドロアントラセンスはｐ＝ベンジルビフェニルを
含有させることによって、高感度化できること、即ち、
動的発色感度を高くできることを見い出し、本発明を成
すに至だ。In view of the current situation, the present inventors have conducted intensive research on increasing the sensitivity of heat-sensitive recording materials, and have found that octahydroanthracene can be increased in sensitivity by incorporating p=benzylbiphenyl into the heat-sensitive coloring layer. , that is,
It was discovered that the dynamic color development sensitivity could be increased, and the present invention was completed.

〔構　成〕〔composition〕

本発明によれば、支持体上に１通常無色又はやや淡色の
ロイコ染料と、該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤
とを主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、感熱発色層中にオクタヒドロアントラセン又はＰ
−ベンジルビフェニルを含有させたことを特徴とる感熱
記録材料が提供される。According to the present invention, in a heat-sensitive recording material in which a heat-sensitive color-forming layer is provided on a support, the heat-sensitive coloring layer is mainly composed of a normally colorless or slightly light-colored leuco dye and a color developer capable of coloring the leuco dye when heated. Octahydroanthracene or P in the heat-sensitive coloring layer
- A heat-sensitive recording material characterized by containing benzylbiphenyl is provided.

本発明において用いられるオクタヒドリアントラセン及
びＰ−ベンジルビフェニルは、融点がそれぞれ７１〜７
３℃及び８５〜８７℃であり、かつ、ロイコ染料、顕色
剤に対する溶解力が高い芳香族炭化水素であるため、低
熱エネルギーで、発色を可能とする。これらの化合物は
ロイコ染料に対し、０．５〜１０倍量（重量基準）、好
ましくは１〜５倍量で用いられる。Octahydrianthracene and P-benzylbiphenyl used in the present invention each have a melting point of 71 to 7.
Since it is an aromatic hydrocarbon that has a temperature of 3° C. and 85 to 87° C. and has a high dissolving power for leuco dyes and color developers, it is possible to develop color with low thermal energy. These compounds are used in an amount of 0.5 to 10 times (by weight), preferably 1 to 5 times the amount of the leuco dye.

本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。The leuco dyes used in the present invention can be applied singly or in combination of two or more types, but such leuco dyes include:
Any dye that has been applied to this type of heat-sensitive material may be used. For example, leuco compounds of dyes such as triphenylmethane, fluoran, phenothiazine, auramine, and spiropyran dyes are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include those shown below.

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ヒス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル′二Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−’（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−シエチルアミノフルオラン、２−　（３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-phthalide, 3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3.3-bis(p- dimethylaminophenyl)-6-dibutylaminophenyl, 3.3-his(p-dimethylaminophenyl)-6-chlorophthalide, 3.3-bis(p-dibutylaminophenyl)phthalide, 3-cyclohexylamino-6- Chlorfluorane, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3
-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6
-Methyl-7-chlorofluorane, 3-(N-p-tolyl'2N-ethylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane , 2-'(N-(3'-trifluoromethylphenyl)
amino)-6-ethylaminofluorane, 2-(3
, 6-bis(diethylamino)-9-(o-chloroanilino)xantylbenzoic acid lactam), 3-diethylamino-6-methyl-7-(m-trichloromethylanilino)fluoran, 3-diethylamino-7-(0- chloroanilino)fluoran, 3-dibutylamino-7-(o-chloroanilino)fluoran, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N,N- diethylamino)-5-methyl-7-(
N.

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾイントリノーピ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−：３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェ
ニル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−１−リフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−）工二ル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−１−ルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）＝７−（ρ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。N-dibenzylamino)fluoran, benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrylospirane, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-pyrylospirane, 3-(2'-Hydroxy-4'-dimethylaminophenyl)-:3-(2'-methoxy-5'-chlorophenyl)phthalide,3-(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl)-3-(2'-Methoxy-5'-ditrophenyl) phthalide, 3-(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl)-3-(2'-methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3-(2'-methoxy -4'-dimethylaminophenyl)-3-(2'-hydroxy-4'-chloro-5'
-methylphenyl)phthalide, 3-morpholino-7-(N-propyl-1-lifluoromethylanilino)fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7 -(N-benzyl-trifluoromethylanilino)fluorane, 3-pyrrolidino-7-(di-p-chlorophenyl)methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7-(α-)engineered methylethylamino ) fluoran, 3-(N-ethyl-P-1-luidino)-7-(α-phenylethylamino)fluoran, 3-diethylamino-7-(o-methoxycarbonylphenylamino)fluoran, 3-diethylamino-5- Methyl-7-(α-phenylethylamino)fluorane, 3-diethylamino-7-piperidinofluorane, 2-
Chloro-3-(N-methyltoluidino)=7-(ρ-n
-butylanilino)fluorane, 3-(N-benzyl-N-cyclohexylamino)-5
, 6-penzo 7-α-naphthylamino-4'-bromofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino 4
',5'-benzofluorane etc.

また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、次のよう
なフェノール性物質、無機酸性物質、有機酸性物質ある
いはそれらの塩などが挙げられる。Further, as the color developer used in the present invention, various electron-accepting substances that react with the leuco dye and develop color when heated are used, and specific examples thereof include the following phenolic dyes. Examples include substances, inorganic acidic substances, organic acidic substances, and salts thereof.

フェノール性物質； ３．５−キシレノール、チモール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、４−ヒドロキシフェノキシド、メチル−
４−ヒドロキシベンゾニー１−１４−ヒドロキシアセト
フェノン′、α−ナフトール、β−ナフトール、カテコ
ール、レゾルシン、ヒドロキノン、４−　ｔｅｒｔ−オ
クチルカテコール、４．４−ｓｅｃ−ブチリデンフェノ
ール、　２．２’　−ジヒドロキシジフェニル、２，２
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ　−ブチル
フェノール）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、４．４−イソプロピリデン−ビス（２−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４−ｓｅｃ−ブチリ
デンジフェノール、ピロガロール、フロログルシン、フ
ロログルシンカルボン酸、４−　ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェノール、４−フェニルフェノール、２，２−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）ブタン、４．４’　−シクロへ
キシリデンジフェノール、２，２−ビス（２゜５−ジブ
ロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４．４′　
−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−プチルフェノ
ール）、２，２′　−メチレンビス（４−クロロフェノ
ール）等。Phenolic substances; 3.5-xylenol, thymol, p-tert-butylphenol, 4-hydroxyphenoxide, methyl-
4-hydroxybenzony 1-14-hydroxyacetophenone', α-naphthol, β-naphthol, catechol, resorcinol, hydroquinone, 4-tert-octylcatechol, 4.4-sec-butylidenephenol, 2.2'-dihydroxy diphenyl, 2,2
-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 4,4-isopropylidene-bis(2-t
ert-butylphenol), 4.4-sec-butylidene diphenol, pyrogallol, phloroglucin, phloroglucincarboxylic acid, 4-tert-octylphenol, 4-phenylphenol, 2,2-bis(p
-hydroxyphenyl)butane, 4.4'-cyclohexylidenediphenol, 2,2-bis(2゜5-dibromo-4-hydroxyphenyl)propane, 4.4'
-isopropylidene bis(2-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-chlorophenol), etc.

酸性物質又はその塩； 安息香酸、没食子酸、サリチル酸、サリチル酸亜鉛、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、０−ヒドロキシ安息香
酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、酒石酸、
ホウ酸、３，５−ジーし一ブチルサリチル酸亜鉛、３，
５−ジーＬ−ブチルサリチル酸錫、Ｐ−ヒドロキシ安息
香酸プロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香、酸エチル、Ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−クロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−０−ク
ロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベ
ンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル等。Acidic substances or salts thereof; benzoic acid, gallic acid, salicylic acid, zinc salicylate, 1
-Hydroxy-2-naphthoic acid, 0-hydroxybenzoic acid, m-hydroxybenzoic acid, benzyl P-hydroxybenzoate, 2-hydroxy-p-toluic acid, tartaric acid,
Boric acid, zinc 3,5-di-butylsalicylate, 3,
5-di-L-butyltin salicylate, propyl P-hydroxybenzoate, P-hydroxybenzoate, ethyl acid, P-
Butyl hydroxybenzoate, p-hydroxybenzoic acid-
p-chlorobenzyl, 0-chlorobenzyl P-hydroxybenzoate, p-methylbenzyl P-hydroxybenzoate, butyl P-hydroxybenzoate, and the like.

本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
」二に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適
宜用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、
デンプン及びその誘導体、メ１〜キシセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース
誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン
、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３
元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカ
リ塩、インブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン
、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポ
リウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ス
チレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、
スチレン／アクリル酸エステル共重合体、ポリブチルメ
タクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックスを
用いることができる。In the present invention, in order to bind and support the leuco dye and color developer on the support, various conventional binders can be used as appropriate, such as polyvinyl alcohol,
Starch and its derivatives, cellulose derivatives such as me1-xycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, and ethylcellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylic amide/acrylic ester copolymer, acrylic amide/acrylic acid Ester/methacrylic acid 3
In addition to water-soluble polymers such as original copolymer, styrene/maleic anhydride copolymer alkali salt, inbutylene/maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, and casein, polyvinyl acetate, Polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, styrene/butadiene copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic ester, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer,
Latex such as styrene/acrylic ester copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene/vinyl acetate copolymer, styrene/butadiene/acrylic copolymer, etc. can be used.

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル・ミニラム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
た炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、
ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることがで
き、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミド（そのメチロール化物を含む）もし
くは金属塩の他、各種ワックス類、ジメチルテレフタレ
ート、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸
フェニルエステル類、高級直鎖グリコール、３，４−エ
ポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン
、その他の熱可融性有機化合物等の７０〜１２０°Ｃの
程度の融点を持つものが挙げられる。In addition, in the present invention, in addition to the leuco dye and color developer, if necessary, auxiliary additive components commonly used in this type of heat-sensitive recording material, such as fillers, surfactants, thermofusible substances ( or lubricant), etc. can be used in combination. In this case, fillers include, for example, calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, and inorganic microorganisms such as surface-treated calcium carbonate and silica. In addition to powder, urea-formalin resin, styrene/methacrylic acid copolymer,
Organic fine powder such as polystyrene resin can be mentioned, and examples of thermofusible substances include higher fatty acids or their esters, amides (including their methylolated products), or metal salts, various waxes, dimethyl Terephthalate, condensates of aromatic carboxylic acids and amines, benzoic acid phenyl esters, higher linear glycols, dialkyl 3,4-epoxy-hexahydrophthalates, higher ketones, other thermofusible organic compounds, etc. Examples include those having a melting point of about 70 to 120°C.

本発明の感熱記録材料を得るためには通常知らてれいる
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色剤
、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料以
外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド物
質、界面活性剤等を加えてボールミル、７１−ライター
、サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従って
感熱発色層塗液を調製し、紙、合成紙、フィルム等の支
持体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすることに
よって本発明の感熱記録材料が得られる。Generally known methods can be used to obtain the heat-sensitive recording material of the present invention. That is, leuco dyes, color developers, binders, and other additives may be used alone or in combination with other additives other than leuco dyes, protective colloids such as polyvinyl alcohol, surfactants, etc. may be added, and the mixture may be processed using a ball mill, 71-lighter, or sand mill. The heat-sensitive recording material of the present invention is prepared by preparing a heat-sensitive coloring layer coating solution according to the recipe, coating it on a support such as paper, synthetic paper, film, drying, and calendering. is obtained.

〔効　果〕 本発明の感熱記録材料は、オクタヒドロアントラセン又
はＰ−ベンジルビフェニルのロイコ染料、顕色剤に対す
る溶解力が高いため、高感度（動的感度の高い）の感熱
記録材料である。[Effects] The heat-sensitive recording material of the present invention is a heat-sensitive recording material with high sensitivity (high dynamic sensitivity) because octahydroanthracene or P-benzylbiphenyl has a high dissolving power with respect to a leuco dye and a color developer.

〔実施例〕〔Example〕

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that all parts and percentages shown below are based on weight.

実施例１ 〔Ａ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−７−
アニリツフルオラン　３００部 １０％ポリビニルアルコール水溶液　３００部水　４０
０部 〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ１００部 オクタヒドロアントラセン　１００部 炭酸カルシウム　１００部 ポリカルボン酸型界面活性剤　５部 １０％ポリビニルアルコール水溶液　３００部水　３９
５部 上記組成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダー
にて、２〜４時間粉砕分散してＡ液、Ｂ液を調製した。Example 1 [Liquid A] 3-(N-methyl-N-cyclohexyl)amino-7-
Anilitsufluoran 300 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 300 parts Water 40
0 parts [Liquid B] Bisphenol A 100 parts Octahydroanthracene 100 parts Calcium carbonate 100 parts Polycarboxylic acid type surfactant 5 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 300 parts Water 39
5 parts A mixture having the above composition was ground and dispersed in a sand grinder for 2 to 4 hours to prepare liquids A and B.

次に、Ａ液とＢ液をその重量比がＡ：Ｂ＝１．：９とな
るように混合攪拌して感熱塗液を調製し、５２ｇ／ｍの
市販上質紙に乾燥後塗布量が５ｇ／ｒｒｒになるように
、ワイヤーバーで塗布した。Next, liquid A and liquid B are mixed at a weight ratio of A:B=1. A heat-sensitive coating liquid was prepared by mixing and stirring to give a ratio of :9 to 52 g/m commercially available high-quality paper using a wire bar so that the coated amount after drying was 5 g/rrr.

これらの塗布紙を平滑度が７００〜１２００ｓｅｃにな
るようにキャレンダーがけして本発明の感熱記録材料を
作成した。These coated papers were calendered to a smoothness of 700 to 1200 seconds to prepare a heat-sensitive recording material of the present invention.

実施例２ 実施例１における〔Ｂ液〕のオクタヒドロアントラセン
の代りにＰ−ベンジルビフェニルを用いた他は同様にし
て本発明の感熱記録材料を作成した。Example 2 A heat-sensitive recording material of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that P-benzylbiphenyl was used instead of octahydroanthracene in [liquid B].

比較例１ 実施例１における〔Ａ液〕のオクタヒドロアン１−ラセ
ンのかわりにステアリン酸アミドを用いた以外は同様に
して比較用の感熱記録材料を作成した。Comparative Example 1 A comparative heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that stearic acid amide was used instead of octahydroane 1-hracene in [Liquid A].

比較例２ 〔Ｃ液〕 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　１５０部炭酸カルシ
ウム　１５０部 ｌＯ％ポリビニルアルコール水溶液　３００部水　４０
０部 上記組成から成る混合物を、実施例１と同様にしてＣ液
を調製した。Comparative Example 2 [Liquid C] Benzyl P-hydroxybenzoate 150 parts Calcium carbonate 150 parts lO% polyvinyl alcohol aqueous solution 300 parts Water 40
0 parts A liquid C was prepared from the mixture having the above composition in the same manner as in Example 1.

次に、Ａ液とＣ液をその重量比がＡ：Ｃ＝１：６となる
ように混合攪拌して感熱塗液を調製し、５２ｇ／ｍの市
販上質紙に乾燥後塗布量が４ｇ／　ｍとなるようにワイ
ヤーバーで塗布した。これらの塗布紙を実施例１と同様
にキャレンダーがけして、比較用のＩ熱記録材料を作成
した。Next, a heat-sensitive coating liquid was prepared by mixing and stirring liquids A and C so that the weight ratio was A:C=1:6, and after drying, the coating amount was 4g/ It was applied with a wire bar so that it became m. These coated papers were calendered in the same manner as in Example 1 to prepare I thermal recording materials for comparison.

以上の感熱記録シートについて、その動的発色感度につ
いての試験を行なった。試験方法は以下の通りである。The above heat-sensitive recording sheet was tested for its dynamic color development sensitivity. The test method is as follows.

松下電子部品［製、薄膜ヘッドを有する印字実験装置に
て、ヘッド電力（１，４！＋Ｗ／ドツト、１ライン記録
時間２０ｍ５／　Ｑ、走査線密度８Ｘ３．８５ドツト／
ｍｍの条件で、パルス巾を０．８．１．０、■、２．１
．４．１．６．２．０ｍ５ｅｃで印字し、その印字濃度
はマクベス濃度ＲＤ　−５１４（フィルターｗａｔｔｅ
ｎ−１０６）で測定した。その結果を表−１に示す。Using a printing test device manufactured by Matsushita Electronics Co., Ltd., with a thin film head, head power (1.4!+W/dot, 1 line recording time 20m5/Q, scanning line density 8 x 3.85 dots/dot) was used.
Under the condition of mm, the pulse width is 0.8, 1.0, ■, 2.1
．． 4.1.6.2.0m5ec, the print density is Macbeth density RD-514 (filter watte)
n-106). The results are shown in Table-1.

表−Ｊかられかるように、本発明の感熱記録材料は公知
であるステアリン酸アミドを増感剤として用いる系又は
、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル顕色剤を用いた系よ
り動的発色感度が高いことがわかる。As can be seen from Table J, the heat-sensitive recording material of the present invention has a higher dynamic color development sensitivity than the known systems using stearamide as a sensitizer or the systems using P-hydroxybenzoic acid ester color developer. I know it's expensive.

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士池浦敏明Patent applicant Rico Co., Ltd. Representative Patent Attorney Toshiaki Ikeura

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）支持体上に、通常無色又はやや淡色のロイコ染料
と該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤とを主成分と
して含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において
、該感熱発色層中に、オクタヒドロアントラセン又はＰ
−ベンジルビフェニルを含有させたことを特徴とする感
熱記録材料６(1) A heat-sensitive recording material in which a heat-sensitive color-forming layer is provided on a support, the heat-sensitive color-forming layer containing as main components a normally colorless or slightly light-colored leuco dye and a color developer capable of coloring the leuco dye when heated. In the layer, octahydroanthracene or P
-Thermosensitive recording material 6 characterized by containing benzylbiphenyl