JPH0692029A - Heat-sensitive recording material - Google Patents
Heat-sensitive recording materialInfo
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- JPH0692029A JPH0692029A JP3335754A JP33575491A JPH0692029A JP H0692029 A JPH0692029 A JP H0692029A JP 3335754 A JP3335754 A JP 3335754A JP 33575491 A JP33575491 A JP 33575491A JP H0692029 A JPH0692029 A JP H0692029A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、コンピュータのアウト
プット、電卓などのプリンター分野、低並びに高速ファ
クシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野、ＰＯＳ
システム分野のラベルなどに利用される感熱記録材料に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to the field of computer outputs, printers such as calculators, low and high speed facsimile fields, vending machine fields, thermal copying fields, and POS.
The present invention relates to a heat-sensitive recording material used for labels in the system field.
【０００２】[0002]
【従来の技術】支持体上に、ロイコ染料と顕色剤を含有
する感熱発色層を設けた感熱記録材料は種々知られてお
り、このものは単に加熱するだけで発色画像が記録さ
れ、前記の分野に広く利用されている。しかしながら、
このような感熱記録材料を用いた記録方式の場合、その
欠点の一つに、静電記録方式などと比べて記録速度が遅
いということが挙げられる。これまでもこの記録速度の
向上、即ち、感熱発色層の熱応答性の改良のために種々
の方法、例えば、感熱発色層に熱増感剤を含有させるな
どの方法が提案されているが未だ満足すべきものではな
い。2. Description of the Related Art Various heat-sensitive recording materials are known in which a heat-sensitive color-forming layer containing a leuco dye and a color developer is provided on a support, and a color-developed image is recorded by simply heating the material. Widely used in the field of. However,
In the case of the recording method using such a heat-sensitive recording material, one of its drawbacks is that the recording speed is slower than that of the electrostatic recording method. Until now, various methods have been proposed for improving the recording speed, that is, for improving the thermal response of the thermosensitive coloring layer, for example, a method of incorporating a thermal sensitizer into the thermosensitive coloring layer. I'm not satisfied.
【０００３】また、アンダー層に加熱発泡性プラスチッ
ク中空体や、非発泡性プラスチック中空微粒子を用いて
熱応答性の改良を試みているが、ヘッドマッチング性
（ステッキングなど）が悪くなるなどの不具合いも生じ
ていて、未だ満足すべきものではない。Further, an attempt has been made to improve the thermal responsiveness by using a heat-foamable plastic hollow body or non-foamable plastic hollow fine particles in the under layer, but there is a problem that the head matching property (sticking etc.) is deteriorated. It has happened and is not yet satisfactory.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特殊なアン
ダー層を設けることにより、へッドマッチング性も良
く、熱応答性の高められた感熱記録材料を提供すること
を目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a heat sensitive recording material having a good head matching property and a high thermal response by providing a special under layer.
【０００５】[0005]
【課題を解決しようとする手段】本発明によれば、支持
体上に、ロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発色層を設
けたものにおいて、該感熱発色層に対するアンダー層と
して中空体セルロース微粒子含有層を設けたことを特徴
とする感熱記録材料が提供される。According to the present invention, a thermosensitive coloring layer containing a leuco dye and a color developer is provided on a support, and hollow cellulose fine particles are used as an underlayer for the thermosensitive coloring layer. There is provided a heat-sensitive recording material having a containing layer.
【０００６】本発明においてアンダー層に併用できる中
空微粒子としては、例えばガラス、セラミックス、プラ
スチックなどの種々の材質で形成された中空体(バルー
ン)などが挙げられる。また従来、アンダー層として種
々の充填剤を含有する層を設けることは知られている
が、本発明の場合はこの充填剤の少なくとも一部とし
て、この中空体微粒子を用いることによってその目的を
達成することができる。Examples of the hollow fine particles which can be used in the under layer in the present invention include hollow bodies (balloons) formed of various materials such as glass, ceramics and plastics. Further, conventionally, it is known to provide a layer containing various fillers as the under layer, but in the case of the present invention, the object is achieved by using the hollow fine particles as at least a part of the filler. can do.
【０００７】本発明によるアンダー層は、中空体セルロ
ース微粒子を結着剤と共に支持体上に塗布乾燥すること
により形成することができる。この場合、中空体微粒子
の中空率が10％以上のものが良く、好ましくは30％以上
である。また、中空体微粒子の平均粒子径は50μm以下
が効果があり、好ましくは20μm以下である。The under layer according to the present invention can be formed by coating hollow cellulose fine particles on a support together with a binder and drying. In this case, the hollow particles preferably have a hollow rate of 10% or more, and more preferably 30% or more. The average particle diameter of the hollow fine particles is effectively 50 μm or less, and preferably 20 μm or less.
【０００８】また、本発明においては、この中空体微粒
子は、従来の一般製紙用に用いられている各種の充填剤
と併用することもできる。このような充填剤としては、
例えば炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化亜鉛、
水酸化アルミニウム、シリカ、けい酸マグネシウム、ポ
リスチレン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂などが挙
げられる。中空体微粒子をこのような充填剤と併用する
場合、その混合割合には特に制約はないが、一般には前
記充填剤が中空体微粒子１重量部に対し、１〜10重量部
になるような割合で使用される。また、アンダー層に適
用する結合剤としては一般に公知の水溶性高分子、水性
エマルジョンが用いられ、具体的には、例えば以下に示
すようなものが挙げられる。すなわち、ポリビニルアル
コール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、デンプン、デンプン誘導体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリアミド、ＳＢＲラテックス、ポリスチレン−ア
クリル酸エステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマル
ジョンなど。本発明によるアンダー層において、結合剤
の含量は全固形分にし、10〜90重量％程度であり、本発
明によるアンダー層はその上に設けられた感熱発色層の
熱応答性を向上させることができる。Further, in the present invention, the hollow fine particles can be used in combination with various fillers used for conventional general papermaking. As such a filler,
For example, calcium carbonate, kaolin, talc, zinc oxide,
Examples thereof include aluminum hydroxide, silica, magnesium silicate, polystyrene resin, urea-formaldehyde resin and the like. When the hollow fine particles are used in combination with such a filler, the mixing ratio is not particularly limited, but generally the proportion of the filler is 1 to 10 parts by weight with respect to 1 part by weight of the hollow fine particles. Used in. As the binder to be applied to the under layer, generally known water-soluble polymers and aqueous emulsions are used, and specific examples thereof include the following. That is, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, starch, starch derivative, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, polyamide, SBR latex, polystyrene-acrylic ester emulsion, polyvinyl acetate emulsion, etc. . In the under layer according to the present invention, the content of the binder is about 10 to 90% by weight based on the total solid content, and the under layer according to the present invention can improve the thermal responsiveness of the thermosensitive coloring layer provided thereon. it can.
【０００９】本発明の感熱発色層はロイコ染料と顕色剤
を主成分とするものであり、ロイコ染料は単独又は２種
以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料とし
ては、この種の感熱記録材料に適用されているものが任
意に適用され、例えばトリフエニルメタン系、フルオラ
ン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロビラン
系などの染料を形成するロイコ化合物が好ましく用いら
れる。このようなロイコ塩基の具体例としては、例えば
以下に示すようなものが挙げられる。The thermosensitive coloring layer of the present invention comprises a leuco dye and a color developer as main components, and the leuco dye is applied singly or as a mixture of two or more kinds. What is applied to the thermal recording materials of any kind is arbitrarily applied, and for example, leuco compounds which form dyes such as triphenylmethane type, fluorane type, phenothiazine type, auramine type and spirobilane type are preferably used. Specific examples of such a leuco base include those shown below.
【００１０】3，3-ビス（p-ジメチルアミノフェニル）-
フタリド、3，3-ビス（p-ジメチルアミノフェニル)-6-
ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレット
ラクトン）、3，3-ビス（p-ジメチルアミノフェニル）-
6-ジエチルアミノフタリド、3，3-ビス（p-ジメチルア
ミノフェニル）-6-クロロフタリド、3，3ビス（p-ジブ
チルアミノフェニル）フタリド、3-シクロヘキシアルア
ミノ-6-クロロフルオラン、3-ジメチルアミノ-5，7-ジ
メチルフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-クロロフルオ
ラン、3-ジエチルアミノ-7-メチルフルオラン、3-ジエ
チルアミノ-7，8-ベンズフルオラン、3-ジエチルアミノ
-6-メチル-7-クロロフルオラン、3-（N-p-トリル-N-エ
チルアミノ）-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ピロ
リジノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、2-｛N-（3'-
トリフルオルメチルフエニル）アミノ｝-6-ジエチルア
ミノフルオラン、2-｛3，6-ビス（ジエチルアミノ）-9-
(o-クロロアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、3-
ジエチルアミノ-6-メチル-7-（m-トリクロロメチルアニ
リノ）フルオラン、3-ジエチルアミノ-7-（o-クロロア
ニリノ）フルオラン、3-ジブチルアミノ-7-（o-クロロ
アニリノ）フルオラン、3-N-メチル-N-アミルアミノ-6-
メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-メチル-N-シクロヘ
キシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエ
チルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-（N，N
-ジエチルアミノ）-5-メチル-7-（N，N-ジベンジルアミ
ノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、6'
-クロロ-8'-メトキシ-ベンゾインドリノ-ピリロスピラ
ン、6'-ブロモ-3'-メトキシ-ベンゾインドリノ-ピリロ
スピラン、3-（2'-ヒドロキシ-4'-ジメチルアミノフェ
ニル）-3-（2'-メトキシ-5'-クロロフエニル）フタリ
ド、3-（2'-ヒドロキシ-4'-ジメチルアミノフェニル）-
3-（2'-メトキシ-5'-ニトロフェニル）フタリド、３-
（2'-ヒドロキシ-4'-ジエチルアミノフェニル）-3-（2'
-メトキシ-5'-メチルフェニル）フタリド、3-（2'-メト
キシ-4'-ジメチルアミノフェニル）-3-（2'-ヒドロキシ
-4'-クロロ-5'-メチルフェニル）フタリド、3-モルホリ
ノ-7-（N-プロピル-トリフルオロメチルアニリノ）フル
オラン、3-ピロリジノ-7-トリフルオロメチルアニリノ
フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-クロロ-7-（N-ベンジ
ル-トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、3-ピロ
リジノ-7-（ジ-p-クロロフェニル）メチルアミノフルオ
ラン、3-ジエチルアミノ-5-クロロ-7-（α-フェニルエ
チルアミノ）フルオラン、3-（N-エチル-p-トルイジ
ノ）-7-（α-フェニルエチルアミノ）フルオラン、3-ジ
エチルアミノ-7-（o-メトキシカルボニルフェニルアミ
ノ）フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-（α-
フェニルエチルアミノ）フルオラン、3-ジエチルアミノ
-7-ピペリジノフルオラン、2-クロロ-3-（N-メチルトル
イジノ）-7-（p-n-ブチルアニリノ）フルオラン、3-(N-
ベンジル-N-シクロヘキシルアミノ）-5,6-ベンゾ-7-α-
ナフチルアミノ-4'-ブロモフルオラン、3-ジエチルアミ
ノ-6-メチル-7-メシチジノ-4',5'-ベンゾフルオラン、3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)-
Phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-
Dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)-
6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3- Dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino
-6-methyl-7-chlorofluorane, 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2- {N- (3'-
Trifluoromethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluorane, 2- {3,6-bis (diethylamino) -9-
(O-chloroanilino) xanthyl benzoate lactam}, 3-
Diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-N-methyl -N-amylamino-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N ， N
-Diethylamino) -5-methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, benzoylleucomethylene blue, 6 '
-Chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrrilospirane, 6'-Bromo-3'-methoxy-benzoindolino-pyrrilospirane, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2 '-Methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl)-
3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3-
(2'-Hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2 '
-Methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy
-4'-chloro-5'-methylphenyl) phthalide, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino -5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (α -Phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino- 5-methyl-7- (α-
Phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino
-7-Piperidinofluorane, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane, 3- (N-
Benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7-α-
Naphthylamino-4'-bromofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-4 ', 5'-benzofluorane,
【００１１】また、本発明で用いられる顕色剤としては
前記ロイコ染料に対して加熱時に反応してこれを発色さ
せる種々の電子受容性物質が適用され、その具体例を示
すと、以下に示すようなフェノール性物質、有機又は無
機酸性物質あるいはそれらの塩などが挙げられる。没食
子酸、サリチル酸、3-イソプロピルサリチル酸、3-シク
ロヘキシルサリチル酸、3,5-ジ-tert-ブチルサリチル
酸、3,5-ジ-α-メチルベンジルサリチル酸、4,4'-イソ
プロピリデンジフェノール、1,1'-イソプロピリデンビ
ス(2-クロロフェノール)、4,4'-イソプロピリンビス(2,
6-ジブロモフェノール)、4,4'-イソプロピリデンビス
(2,6-ジクロロフェノール)、4,4'-イソプロピリデンビ
ス(2-メチルフェノール)、4,4'-イソプロピリデンビス
(2,6-ジメチルフェノール)、4,4'-イソプロピリデンビ
ス(2-tert-ブチルフェノール)、4,4'-sec-ブチリデンジ
フェノール、4,4'-シクロヘキシリデンビスフェノー
ル、4,4'-シクロヘキシリデンビス(2-メチルフェノー
ル)、4-tert-ブチルフェノール、4-フェニルフェノー
ル、4-ヒドロキシジフェノキシド、α-ナフトール、β-
ナフトール、3,5-キシレノール、チモール、メチル-4-
ヒドロキシベンゾエート、4-ヒドロキシアセトフェノ
ン、ノボラック型フェノール樹脂、2,2'-チオビス(4,6-
ジクロロフェノール)、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリ
シンカルボン酸、4-tert-オクチルカテコール、2,2'-メ
チレンビス(4-クロロフェノール)、2,2'-メチレンビス
(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2'-ジヒドロ
キシジフェニル、p-ヒドロキシ安息香酸エチル、p-ヒド
ロキシ安息香酸プロピル、p-ヒドロキシ安息香酸ブチ
ル、p-ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p-ヒドロキシ安息
香酸-p-クロロベンジル、p-ヒドロキシ安息香酸-c-クロ
ロベンジル、p-ヒドロキシ安息香酸-p-メチルベンジ
ル、p-ヒドロキシ安息香酸-n-オクチル、安息香酸、サ
リチル酸亜鉛、1-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸、2-ヒドロ
キシ-6-ナフトエ酸、2-ヒドロキシ-6-ナフトエ酸亜鉛、
4-ヒドロキシジフエニルスルホン、4-ヒドロキシ-4'-ク
ロロジフェニルスルホン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)
スルフィド、2-ヒドロキシ-p-トルイル酸、3,5-ジ-t-ブ
チルサリチル酸、酒石酸、酢酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、4-ヒドロキシフタル酸、
ホウ酸など。Further, as the color developer used in the present invention, various electron-accepting substances which react with the above-mentioned leuco dye upon heating to develop a color thereof are applied. Specific examples thereof are shown below. Examples thereof include phenolic substances, organic or inorganic acidic substances or salts thereof. Gallic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, 4,4′-isopropylidenediphenol, 1, 1'-isopropylidene bis (2-chlorophenol), 4,4'-isopropylidene bis (2,
6-dibromophenol), 4,4'-isopropylidene bis
(2,6-dichlorophenol), 4,4'-isopropylidenebis (2-methylphenol), 4,4'-isopropylidenebis
(2,6-dimethylphenol), 4,4'-isopropylidene bis (2-tert-butylphenol), 4,4'-sec-butylidene diphenol, 4,4'-cyclohexylidenebisphenol, 4,4 ' -Cyclohexylidenebis (2-methylphenol), 4-tert-butylphenol, 4-phenylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol, β-
Naphthol, 3,5-xylenol, thymol, methyl-4-
Hydroxybenzoate, 4-hydroxyacetophenone, novolac type phenolic resin, 2,2'-thiobis (4,6-
Dichlorophenol), catechol, resorcin, hydroquinone, pyrogallol, phloroglysin, phloroglysin carboxylic acid, 4-tert-octylcatechol, 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol), 2,2'-methylenebis
(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-dihydroxydiphenyl, ethyl p-hydroxybenzoate, propyl p-hydroxybenzoate, butyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, p- Hydroxybenzoate-p-chlorobenzyl, p-hydroxybenzoate-c-chlorobenzyl, p-hydroxybenzoate-p-methylbenzyl, p-hydroxybenzoate-n-octyl, benzoic acid, zinc salicylate, 1-hydroxy -2-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, zinc 2-hydroxy-6-naphthoate,
4-hydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-chlorodiphenyl sulfone, bis (4-hydroxyphenyl)
Sulfide, 2-hydroxy-p-toluic acid, 3,5-di-t-butylsalicylic acid, tartaric acid, acetic acid, maleic acid, citric acid, succinic acid, stearic acid, 4-hydroxyphthalic acid,
Boric acid etc.
【００１２】本発明においては、前記ロイコ染料及び顕
色剤を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の
結合剤を適宜用いることができ、例えばポリビニルアル
コール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロ
ース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、
アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三
元共重合体、スチレン／値無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカ
リ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼインなどの水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／ア
クリル系重重合体などのラテックスを用いることができ
る。In the present invention, in order to bond and support the above-mentioned leuco dye and color developer on a support, various conventional binders can be appropriately used, for example, polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, methoxycellulose. , Cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer,
Water-soluble acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, styrene / value maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein, etc. In addition to polymers, polyvinyl acetate, polyurethane, styrene / butadiene copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic ester, vinyl chloride /
A latex such as a vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, an ethylene / vinyl acetate copolymer, a styrene / butadiene / acrylic polypolymer can be used.
【００１３】また、本発明においては前記ロイコ染料及
び顕色剤とともに、必要に応じさらにこの種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば充填剤、熱可塑
性物質、界面活性剤などを併用することができる。この
場合充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、シリカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカなどの無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂などの有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸またはその
エステル、アミド若しくは金属塩の他、各種ワックス
類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フ
エニルエステル、高級直鎖グリコ−ル、3,4-エポキシ-
ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他
の熱可融性有機化合物などの50〜200°Cの程度の融点を
持つものが挙げられる。In the present invention, the leuco dye and the color developer may be used together with, if necessary, auxiliary additives commonly used in this type of heat-sensitive recording material, such as a filler, a thermoplastic substance and a surfactant. can do. In this case, as the filler, for example, calcium carbonate, silica,
Inorganic fine powder such as zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, surface-treated calcium and silica, urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, Organic fine powder such as polystyrene resin can be mentioned,
Examples of heat-fusible substances include higher fatty acids or their esters, amides or metal salts, as well as various waxes, condensates of aromatic carboxylic acids and amines, benzoic acid phenyl esters, higher linear glycols. , 3,4-epoxy-
Examples include dialkyl hexahydrophthalate, higher ketones, and other heat-fusible organic compounds having a melting point of about 50 to 200 ° C.
【００１４】本発明の感熱記録材料を製造するには通常
知られている方法を用いることができる。即ち、ロイコ
染料、顕色剤、結合剤、その他の添加剤を単独で、また
はロイコ染料以外は混合してポリビニルアルコールなど
の保護コロイド物質、界面活性剤などを加えてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどの分散機にて分散し
た後、処方に従って感熱顕色層用液を調整し、前記アン
ダーコート層上に塗布・乾燥した後、カレンダーがけす
ることによって本発明の感熱記録シートが得られる。For producing the heat-sensitive recording material of the present invention, a generally known method can be used. That is, a leuco dye, a color developer, a binder, and other additives alone or in a mixture other than the leuco dye, a protective colloid substance such as polyvinyl alcohol, a surfactant, etc., and a ball mill, attritor, sand mill, etc. After being dispersed by the disperser, the thermosensitive color developing layer liquid is prepared according to the formulation, coated on the undercoat layer, dried, and calendered to obtain the thermosensitive recording sheet of the present invention.
【００１５】さらに、本発明の感熱記録材料は、熱ペン
あるいは熱ヘッドとのマッチング性向上や、記録画像保
存性をより高めるなどの目的によって、感熱発色層の上
に保護層を設けることも可能であるが、この場合、保護
層を構成する成分として前記の充填剤、バインダー、熱
可溶性物質を用いることもできる。Further, in the heat-sensitive recording material of the present invention, a protective layer may be provided on the heat-sensitive color forming layer for the purpose of improving the matching property with a hot pen or a thermal head and further improving the storability of a recorded image. However, in this case, the above-mentioned filler, binder, and heat-soluble substance can also be used as components constituting the protective layer.
【００１６】[0016]
Ａ〜Ｅ液 中空体セルロース微粒子（微粒子ａ〜ｅ；福井化学社製） ２０部 10％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部 水 ６０部 Ｆ液 スチレン／アクリル樹脂中空体微粒子（微粒子ｆ） ２０部 10％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部 水 ６０部 Ｇ液 炭酸カルシウム（微粒子ｇ） ２０部 10％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部 水 ６０部 上記アンダー層形成塗布液Ａ〜Ｇに用いたそれぞれの微
粒子ａ〜ｇの中空率、平均粒子径、及び微粒子の素材を
表１に示す。、及び微粒子の素材を表１に示す。Liquids A to E Hollow cellulosic fine particles (fine particles a to e; manufactured by Fukui Chemical Co., Ltd.) 20 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 20 parts Water 60 parts Liquid F Styrene / acrylic resin hollow body fine particles (fine particles f) 20 parts 10% polyvinyl alcohol Aqueous solution 20 parts Water 60 parts G liquid Calcium carbonate (fine particles g) 20 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 20 parts Water 60 parts Hollow rate of each fine particles a to g used in the above under layer forming coating solutions A to G, average particle Table 1 shows the diameter and the material of the fine particles. , And the material of the fine particles are shown in Table 1.
【００１７】[0017]
【表１】 [Table 1]
【００１８】これらアンダー層形成塗布液をそれぞれ坪
量52/m2の上質紙上に乾燥重量でアンダー層が５g/m2に
なるように塗布乾燥した。以上のようにしてアンダー層
形成塗布液Ａ〜Ｇの塗布液を用いてアンダー層塗工済紙
を作成した。Each of the coating solutions for forming an under layer was applied and dried on a high-quality paper having a basis weight of 52 / m 2 so that the under layer had a dry weight of 5 g / m 2 . As described above, the underlayer-coated papers were prepared using the coating solutions of the underlayer-forming coating solutions A to G.
【００１９】 〔感熱発色層形成塗布液〕 Ｈ液 3-(N-メチル-N-シクロヘキシル)アミノ-6-メチルアニリ/フルオラン ２０部 10％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部 水 ６０部 Ｉ液 P-ヒドロキシ安息香酸ベンジル １０部 炭素カルシウム １０部 10％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部 水 ６０部 サンドグラインダーで２時間分散してＨ、Ｉ液を調製
し、Ｈ：Ｉ＝１：８になるように混合撹拌し感熱発色層
形成液を作る。[Thermochromic layer forming coating liquid] H liquid 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methylanili / fluoran 20 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 20 parts water 60 parts I liquid P-hydroxybenzoic acid Benzyl 10 parts Carbon calcium 10 parts 10% Polyvinyl alcohol aqueous solution 20 parts Water 60 parts Dispersed for 2 hours in a sand grinder to prepare solutions H and I, and mixed and stirred so that H: I = 1: 8, and a thermosensitive coloring layer. Make the forming liquid.
【００２０】〔実施例１〜５、比較例１〜２〕アンダー
層形成塗工液Ａ〜Ｇを用いたそれぞれのアンダー層塗工
済紙上に乾燥重量が感熱発色層で６g/m2になるように前
記感熱発色層形成液を塗布乾燥し、キャレンダー処理す
ることにより表２に示す実施例１〜５、比較例１〜２の
感熱記録材料を得た。[Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2] The dry weight of the thermosensitive color developing layer was 6 g / m 2 on each of the underlayer coated papers using the underlayer forming coating liquids A to G. Thus, the thermosensitive color forming layer forming liquid was applied and dried, and calendered to obtain thermosensitive recording materials of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 2.
【００２１】[0021]
【表２】 [Table 2]
【００２２】表２の実施例１〜５、及び比較例１〜２の
感熱記録材料を用いて、松下電子部品製、薄膜ヘッドを
有する感熱印字実験装置にてヘッド電力0.45w/dot、記
録時間20msec/linn、走査線密度８×3.85dot/mmの条件
でパルス巾を0.8、1.0、1.2、1.4msecで印字し、印字濃
度をマクベス濃度計RD-914で測定し、更に印字画像を観
察し、ステッキングの有無を評価した。結果を表３に示
すUsing the thermal recording materials of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 in Table 2, head power was 0.45 w / dot and recording time in a thermal printing experimental apparatus having a thin film head manufactured by Matsushita Electronic Parts Co., Ltd. Under the conditions of 20msec / linn and scanning line density 8 × 3.85dot / mm, the pulse width is printed at 0.8, 1.0, 1.2, 1.4msec, the print density is measured by Macbeth densitometer RD-914, and the print image is observed. The presence or absence of sticking was evaluated. The results are shown in Table 3.
【００２３】[0023]
【表３】 表３に示した結果からわかるように本発明の感熱記録材
料は、熱応答性にすぐれるのみでなく、サーマルヘッド
とのマッチング性にもすぐれることが判る。[Table 3] As can be seen from the results shown in Table 3, the thermal recording material of the present invention is not only excellent in thermal responsiveness, but also excellent in matching property with the thermal head.
【００２４】[0024]
【発明の効果】本発明は、アンダー層の充填剤として中
空体セルロース微粒子を含有しているため、従来になく
断熱性の高いアンダー層を形成することができ、非常に
熱応答性の高いものを得ることができる。また、耐熱性
にすぐれるセルロース素材であるため、従来のプラスチ
ック中空体と異なり、サーマルヘッドとのマッチング性
（ステッキングなど）にも優れている。INDUSTRIAL APPLICABILITY Since the present invention contains hollow cellulose fine particles as a filler for the under layer, it is possible to form an under layer having a higher heat insulating property than ever before, which has a very high thermal response. Can be obtained. Further, since it is a cellulose material having excellent heat resistance, it is excellent in matching property with a thermal head (such as sticking) unlike the conventional plastic hollow body.
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成５年９月２１日[Submission date] September 21, 1993
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【特許請求の範囲】[Claims]
Claims (1)
る感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該感熱発
色層と支持体の間にアンダー層を設け、該アンダー層に
中空体セルロース微細粒子を含有することを特徴とする
感熱記録材料。 【請求項１】 前記中空体セルロース微細粒子の平均粒
子径が20μm以下であることを特徴とする請求項１に記
載の感熱記録材料。 【請求項１】 前記中空体セルロース微粒子の中空率が
30％以上のものを用いること特徴とする請求項１に記載
の感熱記録材料。1. A thermosensitive recording material having a thermosensitive coloring layer containing a leuco dye and a color developer on a support, wherein an underlayer is provided between the thermosensitive coloring layer and the support, and a hollow body is formed in the underlayer. A heat-sensitive recording material containing fine cellulose particles. 1. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the hollow cellulose fine particles have an average particle diameter of 20 μm or less. 1. The hollowness of the hollow cellulose fine particles is
The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein one having a content of 30% or more is used.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03335754A JP3083895B2 (en) | 1991-11-25 | 1991-11-25 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03335754A JP3083895B2 (en) | 1991-11-25 | 1991-11-25 | Thermal recording material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0692029A true JPH0692029A (en) | 1994-04-05 |
| JP3083895B2 JP3083895B2 (en) | 2000-09-04 |
Family
ID=18292093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03335754A Expired - Lifetime JP3083895B2 (en) | 1991-11-25 | 1991-11-25 | Thermal recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3083895B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007138835A1 (en) * | 2006-05-25 | 2007-12-06 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Heat sensitive recording material |
| WO2014121788A1 (en) * | 2013-02-08 | 2014-08-14 | Papierfabrik August Koehler Se | Heat sensitive recording material |
-
1991
- 1991-11-25 JP JP03335754A patent/JP3083895B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007138835A1 (en) * | 2006-05-25 | 2007-12-06 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Heat sensitive recording material |
| WO2014121788A1 (en) * | 2013-02-08 | 2014-08-14 | Papierfabrik August Koehler Se | Heat sensitive recording material |
| US9676218B2 (en) | 2013-02-08 | 2017-06-13 | Papierfabrik August Koehler Se | Heat sensitive recording material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3083895B2 (en) | 2000-09-04 |
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