JPS59170847A - Magnetic toner - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a color toner superior in developability, transferability, fixability, cleanability, and further in durability, etc. by incorporating magnetic particles having a specified particle diameter distribution and a specified specific area, and a small amt. of conductive fine particles together with a binder resin in the toner. CONSTITUTION:A magnetic material in a magnetic toner consisting of the magnetic material, conductive fine particles, and a resin for binding both has a particle diameter distribution of 1.5-6.5mum particle diameter of 50% particles integrated on the volume basis, 1.0-5.5mum 25% particle diameter, and 2.5-7.5mum 75% particle diameter. As said conductive fine particles, carbon black, SnO2, ZnO, etc. are used, and are added to the binder resin, preferably by 0.1-20wt%. Good image quality and good image density can be obtained even under environments of low and high humidities by binding said magnetic material and the conductive fine particles with the binder resin.

Description

【発明の詳細な説明】 本〜１１明は、電子写真法、静電印刷法、磁気記録法な
どに用いられる磁性トナーに関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to magnetic toners used in electrophotography, electrostatic printing, magnetic recording, and the like.

電子写真法は、米国特許第２２９７６９１号明細書、英
国特許第１１６５４０６号明細書及び英国特許第１１６
５４０５号明細書に記載されている如く、多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により感光体上に電気的潜１宋を形成し、次いで
該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙等の転
写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力或いは浴剤
蒸気などにより定フｈし複写物を得るものである。Electrophotography is described in US Pat. No. 2,297,691, British Patent No. 1,165,406 and British Patent No. 116.
5405, a number of methods are known, but generally utilize a photoconductive material to form an electrical potential on a photoreceptor by various means, and then to After developing the latent image using toner and transferring the toner image to a transfer material such as paper as necessary, it is fixed by heating, pressure, bath vapor, etc. to obtain a copy.

電子印刷法は、特公昭４２−１４３４２号公報等で提案
されるように、電界を利用して荷電粉末トナーを記録材
料上に導き定着して印刷する方法である。The electronic printing method, as proposed in Japanese Patent Publication No. Sho 42-14342, is a method of guiding and fixing a charged powder toner onto a recording material using an electric field for printing.

静電記録法は、誘電体層上に電荷を画像状にイ４与し、
それに荷電トナー粉末を付着させ定着する方法であり、
また磁気印刷法もこれと同様に記録材料上に磁気潜像を
形成し、これを磁性材料を言むトナー粉末で現像し、転
写材料へ転写し定着する方法である。The electrostatic recording method applies charges to a dielectric layer in the form of an image,
This is a method of attaching charged toner powder to it and fixing it.
Similarly, the magnetic printing method is a method in which a magnetic latent image is formed on a recording material, developed with toner powder, which is a magnetic material, and transferred and fixed onto a transfer material.

このような、電気的、磁気的潜像をトナーを用いて可視
化する現像方法も種々知られているが、大別して、乾式
現像法と湿式現像法とがある。前者はさらにキャリア粒
子を使用する二成分現像剤を用いる方法と、キャリア粒
子を使用しない−成分現像剤を用いる方法とに一二分さ
れる。Various developing methods are known for visualizing such electrical or magnetic latent images using toner, and they can be broadly classified into dry developing methods and wet developing methods. The former method is further divided into two methods: a method using a two-component developer using carrier particles, and a method using a component developer without using carrier particles.

二成分現像方法に！４するものには、トナーを搬送する
キャリアの種類により、鉄粉キャリアを用いる磁気ブラ
シ法、ビーズキャリアを用いるカスフード法等が広く実
用化されている。For two-component development method! 4. Depending on the type of carrier for transporting the toner, a magnetic brush method using an iron powder carrier, a cast hood method using a bead carrier, etc. are widely put into practical use.

−力、トナーのみよりなる一成分現像剤を用いる現像方
法が各種提案されているが、中でも磁性トナーを使用し
た方法に優れたものが多く実用化さ７１−でいる。磁性
−成分現像剤を使用する現像方法としては、導電性トナ
ーを使用するマグネドラ、イ法、特開昭５２−９４１４
０号公報のトナー粒子の誘電分極を使用する方法、特開
昭５３−３１１３６号公報のトナーの攪乱による電荷移
送の方法、また、近年本出願人が提案したすぐれた現像
方法として、特開昭５４−４２１４１号公報、特開昭５
５−１８６５６号公報の如き潜像に対してトナー粒子を
飛翔させて現像する方法が実用化されている。Although various developing methods using a one-component developer consisting only of toner have been proposed, many of the methods using magnetic toner are superior and have not yet been put into practical use. Development methods using magnetic component developers include the Magnedra method using conductive toner, the I method, and JP-A-52-9414.
A method using dielectric polarization of toner particles as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 53-31136, a method of charge transfer by toner disturbance as disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 53-31136, and an excellent developing method recently proposed by the present applicant. Publication No. 54-42141, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973
A method of developing a latent image by flying toner particles as disclosed in Japanese Patent No. 5-18656 has been put into practical use.

最近では、前述のｇ子写真等の使用目的が多種多様とな
り、必要に応じて所望の色の画像が得られる小型で安価
なカラーコピー用の複写機が望まれている。Recently, the purposes for which the above-mentioned G-photographs and the like are used have become diverse, and there is a demand for a compact and inexpensive color copying machine that can produce images in desired colors as needed.

前述した磁性−成分現像方式は、小型で安価な複写機に
は適しているが、磁性−成分ｌ・ナーにはその磁性体と
して従来マグネタイトあるいはフェライト等を使用して
おり、これらの磁性体の色は黒または暗褐色であり、黒
色トナーを得るためには有効であるが、いわゆるカラー
トナーを得るためには大きな障害となっていた。The above-mentioned magnetic component development method is suitable for small and inexpensive copying machines, but magnetite or ferrite has traditionally been used as the magnetic material for the magnetic component l/ner. The color is black or dark brown, and although it is effective for obtaining black toner, it has been a major obstacle for obtaining so-called color toner.

この障害を克服するために、黒い磁性体を白色化したり
、あるいは着色することが、特開昭５．１−４２５３９
号、同５１−４６１３１号公報等で提案されている。し
かしながら、上記の方法では、トナー、ｌ−ｐ　Ｋ含１
れる磁性体が微粉末であるために白色化、着色の方法が
むずかしく、工程も複雑になってし甘うため高価なもの
になってし１う。丑だ、かなり多量の着色剤を用いない
と磁性体の色を消すことができない等の欠点があった。In order to overcome this obstacle, it was proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 5.1-42539 to whiten or color the black magnetic material.
No. 51-46131, etc. However, in the above method, the toner, l-p K-containing 1
Since the magnetic material used is a fine powder, whitening and coloring methods are difficult, and the process is complicated and expensive. Unfortunately, there were drawbacks such as the inability to erase the color of the magnetic material without using a fairly large amount of coloring agent.

また、磁性体の比衣面積が太きかために定着温度が高く
なり、定ｒｉ性が低下するという欠点があった。Furthermore, since the magnetic material has a large surface area, the fixing temperature becomes high, resulting in a decrease in constant ri properties.

一方、磁性体の粒径を大きく（７、磁性体の着色力を小
さくする方法を検討したが、大きな磁性体は（τＬｊ脂
中に不均一に存在し易いため、磁性トナーの＞Ｊｌ、伸
性たとえば画質低下、磁性体を含壕ない粒子による地汚
れ耐久における画像劣化等の欠点があ−）た。On the other hand, we have considered methods of increasing the particle size of the magnetic material (7) and reducing the coloring power of the magnetic material, but large magnetic materials (τLj tend to exist unevenly in the fat; However, there were disadvantages such as a decrease in image quality and image deterioration in durability due to background smearing caused by particles that do not contain magnetic material.

先に、本出顧人は、ある特定の粒子径で、特定の粒１度
分布の磁性体を用いた時に、上記欠点を克服した磁性カ
ラートナーの得られることを見出したが、磁性体の比べ
面積が小さくなることにより、トナーの電気抵抗が高く
々りすぎ、連続コピーを行うと、特に低湿環境下でトナ
ーがテヤーソアッノ（２て、画質の向上および画像濃度
の向上には不十分であった。Previously, the applicant discovered that a magnetic color toner that overcomes the above drawbacks can be obtained when a magnetic material with a specific particle diameter and a specific particle size distribution is used. Due to the smaller surface area, the electrical resistance of the toner becomes too high, and when continuous copying is performed, especially in a low-humidity environment, the toner becomes opaque (2), which is insufficient to improve image quality and image density. Ta.

本発明者らは、このトナーの１ヤーソアツ７″等の欠点
を克服するために鋭意検討を行った結果、ある特定の粒
子径で特定の粒度分布を持つ磁性体と導”重性微粒子と
を樹脂によって結着させることにより、上記欠点を克服
した磁性カラートナーの得られることを見出した。The inventors of the present invention have conducted intensive studies to overcome the drawbacks of this toner, such as the 1-year diameter of 7", and have found that a magnetic material and conductive heavy fine particles with a specific particle diameter and a specific particle size distribution have been developed. It has been found that a magnetic color toner that overcomes the above drawbacks can be obtained by binding with a resin.

すなわち、本発明の目的は、上述の如き欠点を解消した
鮮明な画像の得られる磁性トナーを提供することにある
。That is, an object of the present invention is to provide a magnetic toner that eliminates the above-mentioned drawbacks and provides clear images.

さらに本発明の目的は、製造工程が簡単で、安価な磁性
カラートナーを提供することにある。A further object of the present invention is to provide a magnetic color toner that has a simple manufacturing process and is inexpensive.

さらに本発明の目的は、現像性、転写性、定石性、クリ
ーニング性が一段と優れた磁性カラートナーを提供する
ことにある。A further object of the present invention is to provide a magnetic color toner that has even better developability, transferability, regularity, and cleaning properties.

さらに本発明の目的は、耐久性および環境変化に対する
安定性の優れた磁性カラートナーを提供することにある
。A further object of the present invention is to provide a magnetic color toner with excellent durability and stability against environmental changes.

本発明の特徴とするところは、少なくとも磁性体と導電
性微粒子および両者を結着する樹脂からなる磁性トナー
において、前記磁性体の体積基準積算５０チ径が１，５
〜６．５μ（好ましくは２．０〜５．５μλ同２５％径
が１．０〜５．０μ（好壕しくに１．５〜４．５μλ同
７５チ径が２５〜７，５μ（好ましくは２５〜６．５μ
）、の粒度分布を有し窒素吸着法によるＢＥＴ比表面禎
が０．５〜５　ｍ　ｌ＆である磁性体を含むことにある
。The present invention is characterized in that, in a magnetic toner comprising at least a magnetic material, conductive fine particles, and a resin that binds the two, the volume-based integrated diameter of the magnetic material is 1.5 cm.
-6.5μ (preferably 2.0-5.5μλ) 25% diameter is 1.0-5.0μ (preferably 1.5-4.5μλ) 75% diameter is 25-7.5μ (preferably is 25~6.5μ
), and has a BET specific surface density of 0.5 to 5 ml by nitrogen adsorption method.

本発明に使用される磁性粉と］〜てば、体積基ｉ’、’
−積算５０係径が１．５〜６．５μ、同２５チ径が１．
０〜５．５μ、同７５チ径が２５〜７５μの粒度分布を
有する強磁性の元素およびこれらを含む合金、化合物な
どの粉末があり、例えばマグネタイトγ−、マタイト、
フェライト等の鉄、コ・々ルト、ニッケル、マ／がンな
どの合金や化合物、その他の強磁性合金など従来より磁
性材料として知られているものがあるが特にマグネタイ
ト等は青または縁糸γ−、マタイト等は黄または赤系の
磁性トナーに適する。The magnetic powder used in the present invention] ~ teba, volume basis i','
-The integrated 50 coefficient diameter is 1.5 to 6.5μ, and the 25 coefficient diameter is 1.
There are powders of ferromagnetic elements having a particle size distribution of 0 to 5.5μ and 25 to 75μ, and alloys and compounds containing these, such as magnetite γ-, matite,
There are some conventionally known magnetic materials such as alloys and compounds of iron such as ferrite, co-alt, nickel, ma/gane, and other ferromagnetic alloys, but magnetite in particular has blue or edge γ -, matite, etc. are suitable for yellow or red magnetic toners.

本発明に使用する磁性体の粒度範囲が、上記に示したも
のであるのは、磁性粉の粒度がこれより大きいと特に７
５チ径が７．５μ以上になると着色剤による着色は容易
になるが、トナー粒子中における磁性粉の分散が不均一
になり易く、また磁性体を含まないトナー粒子もできや
すくなり、画質の低下、地汚れ等が生じ、特に低湿環境
下においてその傾向が強くなる。The reason why the particle size range of the magnetic material used in the present invention is as shown above is that if the particle size of the magnetic powder is larger than this, especially 7.
When the 5-chip diameter is 7.5μ or more, coloring with a colorant becomes easier, but the dispersion of magnetic powder in toner particles tends to be uneven, and toner particles that do not contain magnetic material tend to be formed, resulting in poor image quality. Degradation, scumming, etc. occur, and this tendency is particularly strong in low humidity environments.

一方、磁性体の粒度がこれらの範囲より小さいと特に２
５チ径が１．５μ以下であると磁性体による着色が強く
なり、磁性体以外の着色剤による着色が困難となると同
時に定着温度が高くなり定着性が低下する。On the other hand, if the particle size of the magnetic material is smaller than these ranges, especially 2
If the 5-inch diameter is 1.5 μm or less, coloring by the magnetic material becomes strong, making it difficult to color with a coloring agent other than the magnetic material, and at the same time, the fixing temperature becomes high and the fixing performance decreases.

また、上記磁性体の製造は、粉砕による方法、湿式沈降
時に粒子成長を行う方法、磁性体の焼結による方法ある
いはフラックスによる粒子成長の方法のどれでも製造可
能であるが、磁性体の粒度分布を狭くできることから焼
結法またはフラックス法が望ましい。さらに本発明に最
も好−１：ｌ、＜用いられる製造は焼結法であって、具
体的にはおよそＯ２３〜１．０μ程度のα−Ｆｅ２０３
を１０００〜１１００℃に加熱して焼結し、次いで機械
粉砕する。心安に応じて４００〜２００メツシユのフィ
ルターを通して湿式分級する。さらに得られた粉体を２
５０〜５００℃に加熱し、水素、ｆＯパン等で還元する
。しかる後、解砕し、本発明に使用する磁性粉を得る。The above magnetic material can be manufactured by any of the following methods: pulverization, particle growth during wet sedimentation, sintering of the magnetic material, or particle growth using flux. The sintering method or the flux method is preferable because it allows narrowing the area. Furthermore, the most preferred method for the present invention is -1:l,<the production method used is a sintering method, and specifically, α-Fe203 of about O23 to 1.0μ
is heated to 1000-1100°C to sinter, and then mechanically crushed. Wet classification is carried out through a 400 to 200 mesh filter depending on safety. Furthermore, the obtained powder is
Heat to 50-500°C and reduce with hydrogen, fO pan, etc. Thereafter, it is crushed to obtain magnetic powder used in the present invention.

さらに必要に応じて磁性体を表面処理しても良い。Furthermore, the magnetic material may be surface-treated if necessary.

本発明における磁性トナーは、少なくとも磁性体と導電
性微粒子および両者を結着する樹脂を含むが、その組成
比は結着樹脂１００重量部に対して、磁性体２０〜１２
０重量部（好ましくは４０〜８０重量部）、必要に応じ
て着色剤１〜２０重ｆＪ、部（好ましくは５〜１５重量
部）、導電性微粒子０．１〜２０重沼部（好゛ましくけ
０．５〜１０重量部）であることが望ましい。導電性微
粒子はこれより少ないと、特に低湿において画質の向上
が十分でｉｘ　＜　、逆にこれより多いと、特に高湿に
おい１画像講度が低下してしまう。The magnetic toner in the present invention contains at least a magnetic material, conductive fine particles, and a resin that binds them together, and the composition ratio is 20 to 12 parts by weight of the magnetic material to 100 parts by weight of the binder resin.
0 parts by weight (preferably 40 to 80 parts by weight), 1 to 20 parts by weight of coloring agent (preferably 5 to 15 parts by weight) if necessary, and 0.1 to 20 parts by weight of conductive fine particles (preferably 0.1 to 20 parts by weight). 0.5 to 10 parts by weight). If the number of conductive fine particles is less than this, the image quality will be sufficiently improved, especially in low humidity, whereas if it is more than this, the quality of one image will be lowered, especially in high humidity.

本発明に使用される導電性微粒子としては、電顕観察に
よるおよその平均粒子径が約０．０１〜５μ、チ、素吸
着法によるＢＥＴ比衣面槙がおよそ１．５ｍ／Ｐ以上電
気抵抗がおよそ１０　　Ω釧以下の微粒子が使用できる
。俤１えは、カーボンブラック、グラファ（）、酸化鉄
、酸化錫、酸化亜鉛、金属粉等が使用］できるが、金属
酸化物特に酸化錫、酸化亜鉛が好捷しい。ここで′酸気
抵抗は、導電性微粒子をセルに充てんし１００υ騙２の
加圧下で１０Ｖ／ｃｒｎ以下程（の「侃圧を印加して測
定される。The conductive fine particles used in the present invention have an approximate average particle diameter of about 0.01 to 5μ by electron microscopy, and an electrical resistance of about 1.5 m/P or more by BET Hiimen Maki by elementary adsorption method. Fine particles with a resistance of approximately 10 Ω or less can be used. Carbon black, grapha (2018), iron oxide, tin oxide, zinc oxide, metal powder, etc. can be used, but metal oxides, particularly tin oxide and zinc oxide, are preferred. Here, the acid resistance is measured by filling a cell with conductive particles and applying a pressure of 10 V/crn or less under a pressure of 100 m2.

また、本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチ
レン、ポリｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエン 体、スチレンビニルトルエン共重合体等のスチレンおよ
びその置換体の単独重合体およびそれらの共重合体、ス
チレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸−ｎ−グチル共重合体等のステシンとアクリル酸エ
ステルとの共重合体スチレンーメタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸ｎ−グチル共重合体等のスチレンとメ
タクリル酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル
酸エステル及びメタクリル酸エステルとの多元共重合体
、その他スチレンーアクリロニトリル共Ｍ（８′体、ス
チレン−ビニルメチルエーテル共！　合体、ステレ／−
ブタノエン共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレ
ンと他のビニル糸上ツマ−とのスチレン系共重合体、ポ
リメチルメタクリレート、ポリグチルメタクリレート、
７Ｊ？り酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、エポ
キシ樹脂ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、フェ
ノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素悼脂、石油樹
脂、塩素化・やラフイン等公知の結着物質が単独または
混合して使用できる。In addition, the binder resin used in the present invention includes homopolymers of styrene and substituted products thereof, such as polystyrene, polyp-chlorostyrene, polyvinyltoluene, and styrene-vinyltoluene copolymers, and copolymers thereof; Styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, etc. Copolymers of styrene and methacrylic esters such as styrene-n-butyl methacrylate copolymers, multi-component copolymers of styrene and acrylic esters and methacrylic esters, and other styrene-acrylonitrile co-M (8' form, Styrene-vinyl methyl ether together! Combined, stereo/-
Styrenic copolymers of styrene and other vinyl threads, such as butanoene copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer, Polymethyl methacrylate, polyglutyl methacrylate,
7J? Known binding substances such as vinyl acetate, polyester, polyamide, epoxy resin polyvinyl butyral, polyacrylic acid, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, petroleum resin, chlorinated or rough-in etc. may be used alone or in combination. It can be used as

さらには、圧力定着方式に供せられるトナー用の結着樹
脂として、低分子量ポリエチレン、低分子ｆ７ｊ”リノ
ロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体、高級脂肪酸、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂
等が単独または混合して使用できる。Furthermore, as binder resins for toners used in pressure fixing systems, low molecular weight polyethylene, low molecular weight f7j" linolopyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-acrylic acid ester copolymer are used. Polymer resins, higher fatty acids, polyamide resins, polyester resins, etc. can be used alone or in combination.

必要に応じて本発明に使用する着色剤としては、無機の
顔料、有機の染顔料を任意に使用できるが、水溶性染料
は画像定着後もめれに弱いことから好はしくなく、また
、カーボンブラック等の黒色の顔料もカラートナーを得
る上では好ましくはないが、緒特性向上の１」的のため
に、本発明トナーの特性を著（７〈低下させない範囲で
使用することができる。Inorganic pigments and organic dyes and pigments can be optionally used as the coloring agent used in the present invention if necessary, but water-soluble dyes are not preferred because they are susceptible to smearing after image fixation, and carbon Although black pigments such as black are not preferable for obtaining color toners, they can be used for the purpose of improving the properties of the toner as long as they do not significantly reduce the properties of the toner of the present invention.

本発明に使用する顔料としては、例えば、Ｋ／ノノンイ
エロー、ハンディエロー、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ｉｔ、群青、コノ９ルトグルー、
キナクリドン、トルイゾン］・−ナー、ノぐ−ラネ／ト
イエロー、ノぐルカンファーストイエロー、ノぐ一マネ
ント第１／ンゾ、ノぐルカンファーストオレンノ、イン
ダンスレンブリリアントオレンソ、ノヤーマネントレッ
ド、ノ々ルカンファースト【！ンク、ブリリアントカー
ミ／、インダンスレンブル−、ナフトールグリーンなど
がある。Examples of pigments used in the present invention include K/Nonon Yellow, Handy Yellow, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, IT, Ultramarine, Kono9 Luto Glue,
Quinacridone, Toluizone]・-na, Nogurane/Toyellow, Noglucan First Yellow, Noguichi Manent No. 1/Nzo, Noglucan Fast Orenno, Indanthrene Brilliant Orenzo, Noyamanent Red , Nonorukan First [! Examples include Brilliant Carmi, Indan Stremburu, and Naphthol Green.

また染料としては、ｃＩ　１２７００．　ｅＩ　１８６
９０゜ＣＩ　１８７３６Ａ、　ＣＩ　２６０２０．　Ｃ
Ｉ　１２１５０．ＣＩ　１２７１５゜ＣＩ　６０７２５
．　ＣＩ　７４３５０．　ＣＩ　６１５６５．　ＣＩ　
１０３４５゜ＣＩ　４８０００．　ＣＩ　１１０８０．
　ＣＩ　１１１００．　Ｃ１６２０１５゜ＣＩ　６４５
００．　ＣＩ　６２５００などがあるが、使用するツマ
インダーと相溶性の良いものが好ましい。As a dye, cI 12700. eI 186
90° CI 18736A, CI 26020. C
I 12150. CI 12715°CI 60725
．． CI 74350. CI 61565. C.I.
10345°CI 48000. CI 11080.
CI 11100. C162015゜CI 645
00. There are CI 62500 and the like, but it is preferable to use one that has good compatibility with the Zuminder used.

また本発明のトナーには、さらに必要に応じて添加剤を
混合しても良いが、そのような添加剤としては、例えば
ポリフッ化ビニリデン、ポリテト７フルオロエチレン、
スヴアリン酸亜鉛の如キ氾剤、あるいは定着助剤として
例えば低分子量ポリエチレンなど、また流動性伺与剤、
ケーギング防止剤として例えばコロイダルシリカなど、
また研磨剤として酸化セリウムなどがある。Furthermore, additives may be mixed into the toner of the present invention as necessary, and examples of such additives include polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene,
Flooding agents such as zinc svalate, fixing aids such as low molecular weight polyethylene, and fluidity improvers,
As an anti-caging agent, for example, colloidal silica, etc.
Cerium oxide is also used as an abrasive.

本発明の磁性トナーの製造にあたっては、熱ロール、ニ
ーダ−エクストルーダー等の熱混練機によって構成材料
を良く混練した後、機械的な粉砕、分級によって得る方
法、あるいは、結着樹脂浴液中に磁性粉等の材料を分散
した後、噴霧乾燥するととにより得る方法、あるいは、
結着樹脂を構成すべき単叶体に所定イ」料を混合した後
、この乳化懸濁液を重合させることにより磁性トナーを
得る車台トナー製造法等それぞれの方法が応用できる。In producing the magnetic toner of the present invention, the constituent materials are thoroughly kneaded using a heat kneader such as a hot roll or a kneader-extruder, and then obtained by mechanical pulverization and classification, or in a binder resin bath liquid. A method of dispersing a material such as magnetic powder and then spray drying it, or
Various methods can be applied, such as a method for producing a toner for vehicle bodies, in which a magnetic toner is obtained by mixing a predetermined ingredient into a monolayer to constitute a binder resin and then polymerizing the emulsified suspension.

なお、本発明におい゛Ｃ１磁性粉の粒度分布は、コール
タ−カウンターモデルＴＡ−ＩＩ型、５０μ径のア・せ
−チャーチーープを用いて適正な条件下で６１１］定し
／と数値を用いるものである。粒度分布は、縦軸を体積
基準積算・や−セント、横軸を粒径の対数としてプロッ
トしたものである。In addition, in the present invention, the particle size distribution of the C1 magnetic powder is determined using numerical values such as 611 under appropriate conditions using a Coulter counter model TA-II model and a 50μ diameter Achercheap. be. The particle size distribution is plotted with the vertical axis as volume-based integrated cents and the horizontal axis as the logarithm of the particle size.

以下、実施例をもって、本発明の詳細な説明するが、本
発明はこれをもってなんら限定されるものではｋい。Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto in any way.

なお、以下の配合における部はすべて重量部である。Note that all parts in the following formulations are parts by weight.

実施例１ スチレ／−アクリル酸ブチル（７０：３０）共重合体　
　　１００部磁性粉Ａ（マグネタイト５０％径５．０６
　ｔｔ　、　　　　　　　　６０８Ｂ２５チ径４．３５
μ、　７５ｑ６径５．９８μ）７タロシアニンプルー　
　　　　　　　　　　　　　　１ｏ都酸化錫　　　　　
　　　　　　　　　　５１弗上記混合物をロールミルで
１５００で混練し、冷却後スｔ−ドミルで粗粉砕する。Example 1 Styrene/-butyl acrylate (70:30) copolymer
100 parts magnetic powder A (50% magnetite diameter 5.06
tt, 608B25 diameter 4.35
μ, 75q6 diameter 5.98μ) 7 talocyanine blue
1o tin oxide
51 The above mixture is kneaded in a roll mill at 1500 ml, and after cooling, it is coarsely ground in a st-mill.

その後、ソエ。After that, Soe.

トミルで微粉砕し風力分級機にて５〜２０μの粉体を得
、これに０．５部のコロイダルシリカラ添加して青色の
磁性トナーを得た。The powder was finely pulverized with a tommill and used with an air classifier to obtain a powder of 5 to 20 μm in size, and 0.5 part of colloidal silica was added thereto to obtain a blue magnetic toner.

この磁性トナーを市販の普通紙蝮写機（商品名、ＰＣ２
０、キャノン製）を用いて画出しを行ったところ、鮮明
で高濃度の青色画像が得られた。さらに、低温低湿下（
１５℃、１０％ＲＨ）で２００鰍の連続コピーを行った
ところ、その後においても高ｐ（庶の鮮明な画像が得ら
れ、色調の変化もなかった。This magnetic toner is applied to a commercially available plain paper copying machine (product name: PC2).
0, manufactured by Canon), a clear and high-density blue image was obtained. Furthermore, under low temperature and low humidity (
When 200 mackerel were continuously copied at 15° C. and 10% RH, high p (normally clear) images were obtained and there was no change in color tone.

酸化錫のかわりに１部のカーボングラツクを使用した以
外は実施例１と同様にして青色トナーをｍ、画出しを行
ったところ、実施例１同様、高濃度で鮮明な画像が得ら
れた。さらに２００轍の連続コピーを行ったとと７）、
その後においても高濃度の鮮明な画像が得られ、色調の
変化もなかった。An image was produced using m blue toner in the same manner as in Example 1 except that 1 part of carbon black was used instead of tin oxide. As in Example 1, a high density and clear image was obtained. Ta. Furthermore, 200 consecutive copies were made7).
Even after that, clear images with high density were obtained, and there was no change in color tone.

本実施例及び後述の比較例１，２で使った磁性粉Ａ、　
、　Ｂ　、　Ｃの粒度分布を図面に示す。Magnetic powder A used in this example and comparative examples 1 and 2 described later,
, B, and C are shown in the drawing.

比較例１ 磁ｆ１一体と１７で次の磁性体Ｂ（マグネタイト５０チ
径１８８μ、２５％径１４９μ、７５％径２．２８μ）
を使用しプ！−以外は実力・１例１と同様にして磁性ト
ナー分・摺画出［２ヶ行ったところ、や−や青味の黒色
画像しか得られず、高、福島７雇−下（３０℃、９０チ
ＲＨ）で１山ｊ像濃度が低下した。Comparative Example 1 The following magnetic body B (magnetite 50 diameter 188μ, 25% diameter 149μ, 75% diameter 2.28μ) with magnetic f1 integrated and 17
Use pu! Except for -, the magnetic toner was used in the same manner as in Example 1. At 90°RH), the image density per peak decreased.

比較１＋１１２ ？ｉＢ　’ｒ’、！体とし２て、次の磁性体Ｃ（マグネ
タイト５　０　　％（１６，６５／４　、２５　％　径
５．４２　Ｉｔ　、　７５　％’ＥＭ７．９０　ｉｔ　
　）を使用（７た以外は、実施例１と同様にして磁性ト
ナーを得、画出しを行ったところ、青色の画像は１むら
ｔ１＃′、が、画質がやや粗かった。また、この磁性ト
ナーを用１／）て連続コピーを行ったところ、低温低湿
下（１５℃、１０チＲＨ）では１００枚程鹿の連続コピ
ーで画質が低下してし１つだ。Comparison 1+112? iB 'r',! As the body 2, use the following magnetic material C (50% magnetite (16,65/4, 25% diameter 5.42 It, 75% 'EM7.90 It)
) was used in the same manner as in Example 1, except that the magnetic toner was obtained and an image was printed.The blue image had 1 unevenness t1#', but the image quality was a little rough. When I made continuous copies using this magnetic toner, the image quality deteriorated when I made about 100 continuous copies of deer at low temperature and low humidity (15 degrees Celsius, 10 degrees RH).

比較例３ 導電性微粒子として酸化錫を２２１Ｅｆｍ部使用する以
外は、実施例１と同様にして磁性トナーを得・画出しを
行ったところ青色の画像が得られた。しかし、この磁性
トナーを用いて連続コピーを行ったところ、畠温高湿下
（３０℃、９Ｏ−ＲＨ）でｉｊ！ｉｉ像輩、４度が低下
した。Comparative Example 3 A magnetic toner was obtained and imaged in the same manner as in Example 1 except that 221 Efm parts of tin oxide were used as the conductive fine particles, and a blue image was obtained. However, when continuous copying was performed using this magnetic toner, ij! ii Image, 4 degrees has decreased.

実施例２ スチレン−メタクリル酸グチル（７５：２５）共重合体
　　　　１（，１０８に’磁性体（マグネタイト５０％
径４．６８μ、　　　　　　　　６０部２５チ径３゜８
２μ、７５チ径５．２１μ）３．５−ノーターシャリ−
グチルサリチル酸クロム錯塩　　　　　　２Ｂ’Ｂ低分
子量ポリエチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５部フタロシアニングルー　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０部酸化亜鉛　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０部を用いて実施例１と同様
にして青色トナーを得、市販の複写機（商品名、ＮＰ２
Ｏ０Ｊ１キヤノン製）で画出しを行ったところ、高濃度
の鮮明な青色画像が得らＪＬグこ。さらにこの磁性トナ
ーを使用してＩＪ１゛枚の配久デストＣｃ行ったところ
、トナー補給時をρ１゛めて鮮明な＋＋ｊｉ像が得られ
た。さらに低湿条件下でも同様に鮮明な画像が得られた
。Example 2 Styrene-glutyl methacrylate (75:25) copolymer 1
Diameter 4.68μ, 60 parts 25 inches diameter 3゜8
2μ, 75mm diameter 5.21μ) 3.5-notarial
Glylsalicylic acid chromium complex salt 2B'B low molecular weight polyethylene
Part 5 Phthalocyanine Rue
10 parts zinc oxide
A blue toner was obtained in the same manner as in Example 1 using 10 parts of the blue toner.
When I printed the image with a Canon O0J1 (manufactured by Canon), a clear blue image with high density was obtained. Furthermore, when this magnetic toner was used for IJ 1'' sheet deposition Cc, a clear ++ji image was obtained, which was ρ1 degrees lower than when the toner was replenished. Furthermore, similarly clear images were obtained even under low humidity conditions.

′友ｊｌ・１１例３ スチレン−メタクリル酸ブチル（７５：２５）共重合体
　　　　１ｏｏｓｆａ＋、ｌ粉（ｒ−Ｆｅ２０．５０％
ｆｆｌ　、４．７４　μ＋　　　　　　　　　７０ｔ’
％２５裂径４０２μ、７５髪径５．０３μ）：３．５−
ノーシＶリーグテルリリチル１１１文りロム錯廓りン小
１氏分子量−１１？リエチレン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５　ＨＩＳ！リリアントカーミ
シ６８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
部ＦＬし化ａｔ鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｓ　１ｒ（Ｓを用いて実施例１と同様にして
赤色トナーを得、市１仮の複写機（商品名、ＮＰ２Ｏ０
Ｊ、キャノン製〕で画出しを行）たところ、高濃度の鮮
明な赤色画像が得られた。さらにこの磁性トナーを使用
して１万枚の、組入テストを行、、ｌ）だが、トナー補
給時を含めて高濃度の鮮明な画像が得られた。また低湿
条件下でも同様であっ一生。'Friend jl・11 Example 3 Styrene-butyl methacrylate (75:25) copolymer 1oosfa+, l powder (r-Fe20.50%
ffl , 4.74 μ+ 70t'
%25 fissure diameter 402μ, 75 hair diameter 5.03μ): 3.5-
Noshi V League Tellurirityl 111 Bunri Rom Complex Rin Elementary School 1st Mr. Molecular Weight -11? Liethylene
5 HIS! Liliant Kamishi 68 8
Part FL chloride at lead
Red toner was obtained in the same way as in Example 1 using
When the image was imaged using a camera manufactured by Canon), a high-density, clear red image was obtained. Furthermore, an incorporation test was carried out on 10,000 sheets using this magnetic toner, and clear images with high density were obtained, including when toner was replenished. It also lasts a long time even under low humidity conditions.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図面（−１本発明の実施例及び比較例で使用し／こ右９
〈性粉の粒度分布を示す図である。 １ 代理人　　谷　山　輝　雄　。 本　　多　　小　　平１−： しΣ−）」 岸　　　［月　　　　ｉＥ　　　　’Ｆｉ　’ｌ−１−
＝：ｊパ　　］ 新　部　興　冶１１１．柵Drawings (-1 Used in Examples and Comparative Examples of the Present Invention)
〈It is a diagram showing the particle size distribution of powder. 1 Agent Teruo Taniyama. Honda Kohei 1-: ShiΣ-) Kishi [Monday iE 'Fi'l-1-
=:jpa] Shinbu Koji 111. fence

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ■　少なくとも、磁性体と導電性微粒子および両名を結
着する樹脂からなる磁性トナーにおいて、前記磁性体の
体積基準積算５０チ径が１．５〜６．５μ。 ２５％径が１．０〜５．５μ、７５％径が２．５〜７．
５μの粒塵分布を有していることを特徴とする磁性トナ
ー。 ２　導電性微粒子は結着樹脂に対して０．１〜２０車量
部含有していることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の磁性トナー。[Scope of Claims] (1) In a magnetic toner comprising at least a magnetic material, conductive fine particles, and a resin binding the two, the volume-based integrated diameter of the magnetic material is 1.5 to 6.5 μm. 25% diameter is 1.0-5.5μ, 75% diameter is 2.5-7.
A magnetic toner characterized by having a particle dust distribution of 5μ. 2. The magnetic toner according to claim 1, wherein the conductive fine particles are contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight based on the binder resin.