JPS61162054A - Toner for electrostatic charge image development - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the title toner capable of truely developing and transferring a latent image by incorporating a specific compd. to a binding resin. CONSTITUTION:The title toner contains in the binding resin, the compd. shown by the formula wherein R1-R5 may be the same or a different group and are each an hydrogen atom or >=2C unsubstd. or substd. alkyl group, R6 is an unsubstd. or a substd. alkyl, aryl, aralkyl or acyl group, A<-> is an anion. Said compd. has a thermal and a periodical stabilities and has a less hygroscopic property. When said compd. is compounded to the developer, the obtd. developer makes a good charge controlling agent which gives an excellent developer having electron photographic properties. The compounding amount of the compd. is preferably 1-10pts.wt. in an inner addition, and 0.01-20pts.wt. in an outer addition on the basis of 100pts.wt. the binding resin.

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真、静電記録及び静電印刷等における静
電荷像を現像するための新規なトナーに関するものであ
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a new toner for developing electrostatic images in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like.

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７．Ｅ１
９１号、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３
−２４７４８号公報などに、種々の方法が記載されてい
るが、それらは要するに、光導電性絶縁体層上に一様な
静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照射することによっ
て静電潜像を形成し、次いで該潜像を当該技術でトナー
と呼ばれる微粉末によって現像可視化し、必要に応じて
紙などに粉像を転写した後、加熱、加圧、或いは溶剤蒸
気などによって定着を行なうものである。[Prior Art] Conventionally, as an electrophotographic method, US Pat. No. 2,297. E1
No. 91, Special Publication No. 42-23910 and Special Publication No. 43
Various methods are described in Japanese Patent No. 24748, etc., but in short, these methods apply a uniform electrostatic charge on a photoconductive insulating layer and irradiate the insulating layer with a light image to generate static electricity. An electrostatic latent image is formed, and then this latent image is developed and visualized using a fine powder called toner using the relevant technology. After transferring the powder image to paper or the like as necessary, it is fixed by heating, pressure, or solvent vapor. This is what we do.

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法として二分される。二成分系現像方法に属する
ものには、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、
鉄粉キャリヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ・
キャリヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるファ
ーブラシ法等がある。The developing methods applied to these electrophotographic methods include:
Broadly speaking, there are dry development methods and wet development methods. The former method is further divided into a method using a two-component developer and a method using a -component developer. Two-component developing methods include:
Magnetic brush method using iron powder carrier, beads and
There are a cascade method using a carrier, a fur brush method using fur, etc.

又、−成分系現像方法に属するものに′は、トナー粒子
を噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒
子を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像
法（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう）、トナ
ー粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷
電して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛
行させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静
電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等がある
。Furthermore, those belonging to the -component-based development method include the powder cloud method, in which toner particles are sprayed, and the contact development method, in which toner particles are brought into direct contact with the electrostatic latent image surface for development. (also referred to as toner development), jumping development method in which toner particles are not brought into direct contact with the electrostatic latent image surface, but are charged and flown toward the latent image surface by the electric field of the electrostatic latent image; There is the MagneDry method, which develops by bringing a conductive toner into contact with the electrostatic latent image surface.

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜３０ｇ程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーと
してはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたも
のが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方
式の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉などの
キャリヤー粒子と混合されて用いられる。As toners applied to these developing methods, fine powders in which dyes and pigments are dispersed in natural or synthetic resins have conventionally been used. For example, particles obtained by dispersing a colorant in a binder resin such as polystyrene and pulverizing the particles to about 1 to 30 g are used as toner. As the magnetic toner, one containing magnetic particles such as magnetite is used. In the case of a system using a so-called two-component developer, the toner is usually mixed with carrier particles such as glass beads and iron powder.

又、トナーは、現像される静電潜像の極性に応じて正ま
たは負の電荷が保有せしめられる。Further, the toner is made to have a positive or negative charge depending on the polarity of the electrostatic latent image to be developed.

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこで
、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電性
を付与する染料、顔料、更には荷電制御剤なるものを添
加することが行われている。In order to make the toner hold an electric charge, it is also possible to use the triboelectricity of the resin that is a component of the toner, but since the toner's chargeability is small with this method, the image obtained by development is prone to fogging and is unclear. Become something. Therefore, in order to impart desired triboelectrification properties to toners, dyes and pigments that impart electrostatic properties, as well as charge control agents, are added.

今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては
、以下のものがあげられる。Charge control agents known in the art today include the following:

（１）トナーを正荷電・雁に制御するものとして下記物
質がある。(1) The following substances are used to control the toner to be positively charged.

ニグロシン、炭素数２〜ＩＢのアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１８２７号）、塩基性染料（例え
ば、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　２　（Ｃ，１
，４１０００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｙｅｌｌｏｗ
　　３　　、　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｒｅｄ　　１
（Ｇ、１．４５１８０）、　　Ｇ、１．Ｂａ５ｉｃ　　
Ｒｅｄ　　９　　’（Ｃ，Ｉ。Nigrosine, azine dyes containing an alkyl group having 2 to IB carbon atoms (Japanese Patent Publication No. 42-1827), basic dyes (for example, C,1,Ba5ic Yellow 2 (C,1
, 41000), C, 1, Ba5ic Yellow
3, C, 1, Ba5ic Red 1
(G, 1.45180), G, 1. Ba5ic
Red 9' (C, I.

４２５００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　
　１　　（Ｃ−１，４２５３５）、Ｃ０１，Ｂａ５ｉｃ
　　Ｖｉｏｌｅｔ　　３　　（Ｇ、１．４２５５５）Ｃ
，１，ＢａａｉｃＶｉｏｌｅｔ　　１０　　（Ｇ、１．
４５１７０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　
　１４（Ｇ、１．４２５１０）、　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉ
ｃ　　Ｂｌｕｅ　　１　　（Ｃ，Ｉ。42500), C, 1, Ba5ic Violet
1 (C-1,42535), C01, Ba5ic
Violet 3 (G, 1.42555)C
, 1, BaaicViolet 10 (G, 1.
45170), C, 1, Ba5ic Violet
14 (G, 1.42510), C, 1, Ba5i
c Blue 1 (C, I.

４２０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　　
（Ｃ，１，５１００５）、Ｃ，Ｉ。42025), C, 1, Ba5ic Blue 3
(C, 1, 51005), C, I.

Ｂｓ１ｃ　　Ｂｌｕｅ　　５　　（Ｇ、１．４２１４０
）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ７　　（Ｃ，１，
４２５９５）、Ｇ、１．Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　８
　　（Ｃ，１゜５２０１５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂ
ｌｕｅ　２４　　（Ｃ，１，５２０３０）、Ｃ，Ｉ。Bs1c Blue 5 (G, 1.42140
), C,1, Ba5ic Blue7 (C,1,
42595), G, 1. Ba5ic Blue 8
(C,1゜52015),C,1,Ba5ic B
lue 24 (C, 1, 52030), C, I.

Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　２５　　（Ｃ，１，５２０
２５）、Ｃ０１，１３Ｂｓｉｃ　　Ｂｌｕｅ２Ｂ　　（
Ｇ、１．　４４０４５）　　、　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ
　Ｇｒｅｅｎ　　１　　（Ｇ、Ｉ。Ba5ic Blue 25 (C, 1,520
25), C01,13Bsic Blue2B (
G.1. 44045), C,1,Ba5ic
Green 1 (G, I.

４２０４０）、Ｃ，Ｉ−Ｂａ５ｉｃ　　Ｇｒｅｅｎ　　
４　　（Ｃ，１，４２０００）。42040), C, I-Ba5ic Green
4 (C, 1,42000).

Ｃ，１，４２５１０、Ｃ，１，４５１７０など、これら
の塩基性染料のレーキ顔料、（レーキ化剤としては、り
んタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステ
ンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、
フェリシアン化物、フェロシアン化物など、　）　、　
Ｃ，Ｌ　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　３　（Ｃ，１，
２８１５０）、ハンザイエローＧ　　（Ｇ、１．１１８
８０）、Ｇ、１．　ＭｏｒｄｌａｎｔＢｌａｃｋ　１１
．　Ｇ、１．　ＰｉｇｍｅｎｔＢＩａｃｋ　１　、ギル
ツナイト、アスファルト等。C, 1,42510, C, 1,45170, etc., lake pigments of these basic dyes (lake-forming agents include phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid) ,
ferricyanide, ferrocyanide, etc.),
C,L 5olvent Black 3 (C,1,
28150), Hansa Yellow G (G, 1.118
80), G, 1. MordlantBlack 11
．． G.1. PigmentBIack 1, Gilt Night, Asphalt, etc.

および第４級アンモニウム塩、例えばベンシルメチル−
ヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメ
チルアンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド
等の有機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母
、酸化亜鉛等の無機微粉末、ＥＤＴＡ、アセチルアセト
ンの金属錯体等、アミノ基を含有するビニル系ポリマー
、アミン基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹
脂。and quaternary ammonium salts, such as benzylmethyl-
Organic tin compounds such as hexadecyl ammonium chloride, decyl-trimethylammonium chloride, dibutyltin oxide, metal salts of higher fatty acids, inorganic fine powders such as glass, mica, and zinc oxide, metal complexes such as EDTA and acetylacetone, etc., containing amino groups. Polyamine resins such as vinyl polymers that contain amine groups and condensation polymers that contain amine groups.

（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質
がある。(2) The following substances can be used to control the negative chargeability of toner.

特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５９８号、同
４４−６３９７号、同４５−２８４７８号などに記載さ
れている、下記一般式で表わされるモノアゾ染料の金属
錯塩。A metal complex salt of a monoazo dye represented by the following general formula, which is described in Japanese Patent Publication No. 41-20153, Japanese Patent Publication No. 43-27598, Japanese Patent Publication No. 44-6397, Japanese Patent Publication No. 45-28478.

特開昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはＣ，１，１４８４５などの染顔
料。Dyes and pigments such as nitrofumic acid and its salts or C, 1,14845 described in JP-A-50-133338.

および特公昭５５−４２７５２号、特公昭５８−４１５
０８号、特公昭５９−７３８４号、特公昭５９−７３８
５号などに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、グ
イカルボン酸のＧｏ、　Ｇｒ、　Ｆｅ等の金属錯体、ス
ルホン化した銅フタロシアニン顔料、ニトロ基、ハロゲ
ンを導入したスチレンオリゴマー。塩素化パラフィン、
メラミン樹脂等。and Special Publication No. 55-42752, Special Publication No. 58-415
No. 08, Special Publication No. 59-7384, Special Publication No. 59-738
Metal complexes such as Go, Gr, and Fe of salicylic acid, naphthoic acid, and guicarboxylic acid, sulfonated copper phthalocyanine pigments, nitro groups, and styrene oligomers into which halogens are introduced, as described in No. 5. chlorinated paraffin,
Melamine resin etc.

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したものが多く、
一般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもってい
る。Many of these charge control agents are derived from dyes and pigments.
Generally, they have a complex structure, and many of them have strong coloring properties.

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で上まわったものはなく、未だ不満足ながら染料類を使
用している例がほとんどである。Recently, there are some newly proposed products that are different from these, but none have surpassed dye-pigment-based products in terms of overall performance, and there are still examples of dyes using dyes, although they are still unsatisfactory. Almost.

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整さ
れ使用される。These are usually added to thermoplastic resins, thermally melted and dispersed, and then finely pulverized and adjusted to a suitable particle size as necessary before use.

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染：　料は
、構造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい。However, these dyes used as charge control agents have complex structures, inconsistent properties, and poor stability.

また、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件
の変化、などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が
低下する現象を生じ易い。In addition, it is easily decomposed or deteriorated due to decomposition during thermal kneading, mechanical impact, friction, changes in temperature and humidity conditions, etc., and tends to cause a phenomenon in which charge controllability is deteriorated.

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に伴い
、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナーの
劣化を引き起こすことがある。Therefore, when a toner containing these dyes as a charge control agent is used for development in a copying machine, as the number of copies increases, the charge control agent decomposes or changes in quality, which may cause deterioration of the toner during durability.

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的な
問題点を有している。このため、従来、分散をより均一
に行なうための種々の方法が行なわれている６例えば、
塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向
上させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが、
しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物が
、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、トナー
担持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像濃
度の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、こ
れらの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、あら
かじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混
合してから熱溶融混練する方法もとられている。しかし
、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用上
充分な荷電の均一さは得られていないのが現状である。Furthermore, since it is extremely difficult to uniformly disperse these charge control agents in thermoplastic resins, they pose the fatal problem of causing differences in the amount of frictional charge between toner particles obtained by pulverization. have. For this reason, various methods have been used to achieve more uniform dispersion6, for example:
Basic nigrosine dyes are used by forming salts with higher fatty acids in order to improve their compatibility with thermoplastic resins.
Dispersion products of unreacted fatty acids or salts are often exposed on the toner surface and contaminate the carrier or toner carrier, causing a decrease in toner fluidity, fog, and a decrease in image density. There is. Alternatively, in order to improve the dispersion of these charge control agents into the resin, a method has also been adopted in which charge control agent powder and resin powder are mechanically pulverized and mixed in advance and then hot melt-kneaded. However, the inherent poor dispersion cannot be avoided, and at present, sufficient uniformity of charge has not yet been obtained for practical use.

又、一般に荷電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないという問題点がある。Moreover, most of the substances generally known as charge control agents have a dark color, and there is a problem in that they cannot be incorporated into bright chromatic color developers.

又、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これらの樹脂
中への分散不良のために、溶融混線後、粉砕した時に、
染料がトナー表面に露出する。In addition, many charge control agents are hydrophilic, and due to poor dispersion in these resins, when pulverized after melting and mixing,
The dye is exposed on the toner surface.

従って、高湿条件下でのトナーの使用時には、これら、
荷電制御剤が親水性であるがために良質な画像が得られ
ないという欠点を有している。Therefore, when using toner under high humidity conditions, these
Since the charge control agent is hydrophilic, it has the disadvantage that good quality images cannot be obtained.

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於いて
、トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、
現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発
生し易い、またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に
顕著な現象となって現われ、実質上、複写機には適さな
い結果となる。In this way, when conventional charge control agents are used in toner,
Variations occur in the amount of charge generated on the surface of toner particles between toner particles, between toner and carrier, or between toner and a toner carrier such as a sleeve,
Problems such as development fog, toner scattering, carrier contamination, etc. are likely to occur, and these problems become noticeable when copying is repeated many times, resulting in a result that is practically unsuitable for copying machines.

さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低下し、使用に耐えないものが多い、常温常温
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電
性不良のために使用不可能になる場合が多い。Furthermore, under high humidity conditions, the transfer efficiency of toner images decreases significantly, making many toner images unusable.Even at room temperature, when the toner is stored for a long time, the charge used Due to the instability of the control agent, it often undergoes deterioration and becomes unusable due to poor charging properties.

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないし
トナーの付着を助長し、潜像形成に悪影響を与えたり（
フィルミング現象）、感光体表面又はクリーニングブレ
ード等のクリーニング部材にキズを生じせしめる或いは
該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニング工
程に悪い作用をもたらすものが少なくない。Furthermore, when conventional charge control agents are used in toner, long-term use may cause the charge control agents to adhere to the surface of the photoreceptor or promote toner adhesion, adversely affecting latent image formation (
There are many things that have a negative effect on the cleaning process of a copying machine, such as the filming phenomenon), those that cause scratches on the surface of the photoreceptor or cleaning members such as cleaning blades, and those that accelerate wear of the members.

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
るものも少なくない、特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定着時の転写材のローラーへのまきつ
き性を増す、ローラーの耐久寿命を低下させるもの等が
みうけられる。Furthermore, when conventional charge control agents are used in toner, there are many that have a large effect on the thermal melting properties of the toner and degrade fixing performance.In particular, they deteriorate high-temperature offset performance, and the transfer material during heat roll fixing. There are some that increase the stickiness of the rollers and reduce the durability life of the rollers.

このように従来の荷電制御剤には多くの欠点がみられ、
これらを改良することが当該技術分野で強く要請され、
これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、い
まだ実用上総合的に満足できるものが見い出されていな
いのが実情である。As described above, conventional charge control agents have many drawbacks.
There is a strong demand in the technical field to improve these.
Although many improved techniques have been proposed so far, the reality is that no one has yet been found that is comprehensively satisfactory for practical use.

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、かかる問題点を克服したトナーの荷電
制御の新しい技術を提供することにある。[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a new technique for toner charge control that overcomes these problems.

本発明の他の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキ
ャリヤー間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの如
きトナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩
擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用する現像シ
ステムに適した帯電量にコントロールできる現像剤の提
供にある。Another object of the present invention is to stabilize the amount of triboelectric charge between toner particles, between a toner and a carrier, or between a toner and a toner carrier such as a sleeve in the case of -component development, and to maintain a stable triboelectricity distribution. To provide a developer that is sharp and uniform, and whose charge amount can be controlled to suit the developing system used.

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエツジ周辺
へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、
ハーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。Still another object is to develop a developer that is faithful to the latent image and to perform the transfer, that is, without toner adhesion in the background area during development, without fogging or toner scattering around the edges of the latent image. High image density can be obtained,
To provide a developer with good halftone reproducibility.

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化のない現像剤の提供にある。Still another object is to provide a developer that maintains its initial characteristics even when the developer is used continuously over a long period of time, and that causes no toner aggregation or change in charging characteristics.

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の高
い現像剤の提供にある。Another objective is to develop a developer that reproduces stable images that are not affected by changes in temperature and humidity, especially a developer that has high transfer efficiency and does not cause scattering or transfer dropouts during transfer at high or low humidity. On offer.

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にある
。Still another object is to provide a bright chromatic developer.

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。Still another object is to provide a developer with excellent storage stability that maintains its initial characteristics even during long-term storage.

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗したり
、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現像
剤の提供にある。Still another object is to provide a developer that does not stain, abrade, or scratch the electrostatic latent image surface and is easy to clean.

さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある。Still another object is to provide a developer that has good fixing properties, particularly a developer that does not have problems such as high-temperature offset.

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明は、結
着樹脂中に下記の一般式 （式中Ｒ１ないしＲ５は同一または異種の基で、水素原
子、または炭素数２以上の未置換または置換のアルキル
基を示し、Ｒ６は未置換または置換のアルキル、アリー
ル、アラルキルあるいはアシル基を示し、Ａ−は陰イオ
ンを示す）で表わされる化合物を含むことを特徴とする
静電荷像現像用トナーに係わるものである。[Means and effects for solving the problems] The present invention provides a binder resin containing a compound having the following general formula (wherein R1 to R5 are the same or different groups, and is a hydrogen atom or an unsubstituted group having 2 or more carbon atoms). or a substituted alkyl group, R6 represents an unsubstituted or substituted alkyl, aryl, aralkyl or acyl group, and A- represents an anion. It is related to toner.

本発明者らは、一般式［Ｉ］で表わされる化合物が熱的
、時間的に安定であり、吸湿性も少なく、現像剤に含有
した場合、電子写真特性の優秀な現像剤を与える良質な
荷電制御剤であることを見い出した。The present inventors have discovered that the compound represented by the general formula [I] is thermally and temporally stable, has low hygroscopicity, and when contained in a developer, provides a high-quality developer with excellent electrophotographic properties. It was discovered that it is a charge control agent.

一般式［Ｉ］で表わされる化合物の代表的な具体例とし
ては、次のようなものがある。Typical specific examples of the compound represented by the general formula [I] include the following.

［化合物例］ （１）　　ＣＨ３（５） これらの化合物は、公知の方法で合成される。[Compound example] (1) CH3 (5) These compounds are synthesized by known methods.

すなわち、対応するピリジン誘導体にｌ＼ロゲン化アル
キル等を作用させることで合成される。That is, it is synthesized by reacting the corresponding pyridine derivative with l\alkyl rogenide or the like.

［反応例］ ＾Ｈ３ ｎ３ Ｈ３ なお、上記試薬は全て市販されている。[Reaction example] ^H3 n3 H3 Note that all of the above reagents are commercially available.

上記化合物を現像剤に含有させる方法としては、現像剤
内部に添加する方法と外添する方法とがある。内添する
場合これら化合物の使用量は、結着樹脂の種類、必要に
応じて使用される添加剤の有無１分散方法を含めたトナ
ー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定さ
れるものでは無いが、好ましくは結着樹脂１００重量部
に対して０．１〜２０重量部（より好ましくは１〜ＩＯ
重量部）の範囲で用いられる。又、外添する場合は、樹
脂１００重量部に対し、　ｏ、ｏｉ〜２０重量部が望ま
しい。Methods for incorporating the above compound into the developer include a method of adding it inside the developer and a method of adding it externally. When internally added, the amount of these compounds used is determined by the toner manufacturing method, including the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the dispersion method, and is uniquely limited. Preferably 0.1 to 20 parts by weight (more preferably 1 to IO) per 100 parts by weight of the binder resin.
(parts by weight). When externally added, it is desirable to add o, oi to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the resin.

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することもできる。Furthermore, conventionally known charge control agents can be used in combination with the charge control agent of the present invention.

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、パンサイエローＧ、ローダミン６Ｇ、レーキ、
カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、
ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタ
ン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来公知の
いかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。Colorants used in the present invention include carbon black, lamp black, iron black, ultramarine blue, nigrosine dye, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, pantha yellow G, rhodamine 6G, lake,
Calco oil blue, chrome yellow, quinacridone,
Any conventionally known dyes and pigments such as benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dyes, monoazo dyes, and disazo dyes and pigments can be used alone or in combination.

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロ
ロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オ
クチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロル
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重
合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポ
リビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変
性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は
脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフ
ィン、パラフィンワックスなどがあげられ、単独或いは
混合して使用できる。The binder resin used in the present invention includes polystyrene,
Monopolymers of styrene and its substituted products such as polyp-chlorostyrene and polyvinyltoluene; styrene-p-chlorostyrene copolymers, styrene-propylene copolymers,
Styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer Coalescence, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-methyl chloromethacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene- Vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene- Styrenic copolymers such as maleic acid copolymers and styrene-maleic ester copolymers; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resins , polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax, etc., singly or in combination. It can be used as

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合して使用できる。In particular, as binder resins suitable for pressure fixing, the following can be used alone or in combination.

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンな
ど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体（モノマー比５〜３０：９５〜７ｏ）
、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレ７
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニ
ルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール
変性テルペン樹脂。Polyolefin (low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyethylene oxide, polytetrafluoroethylene, etc.), epoxy resin, polyester resin, styrene-butadiene copolymer (monomer ratio 5-30:95-7o)
, olefin copolymers (ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-
Methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, Ethyre 7
-vinyl acetate copolymer, ionomer resin), polyvinylpyrrolidone, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, maleic acid-modified phenol resin, phenol-modified terpene resin.

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。Further, when the toner of the present invention is used as a two-component developer, it is used in combination with a carrier powder.

本発明に使用しう゛るキャリヤーとしては、公知のもの
がすべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、
ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及
びこれらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられ
る。All known carriers can be used in the present invention, such as iron powder, ferrite powder,
Examples include magnetic powder such as nickel powder, glass beads, and those whose surfaces are treated with resin or the like.

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる０本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタ　　　゛イト、ヘマタ
イト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケル
のような金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバ
ルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン
、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マ
ンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムの
ような金属の合金およびその混合物等が挙げられる。Furthermore, the toner of the present invention can further contain a magnetic material and be used as a magnetic toner. Examples of the magnetic material contained in the magnetic toner of the present invention include iron oxides such as magnetite, hematite, and ferrite, iron, cobalt, Metals such as nickel or alloys of these metals such as aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium and Examples include mixtures thereof.

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２１Ｌ程度のち
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ま
しくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部
である。These ferromagnetic materials preferably have an average particle size of about 0.1 to 21 L, and are contained in the toner in an amount of about 20 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the resin component, particularly preferably 100 parts by weight of the resin component. 40 to 150 parts by weight.

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい。添加剤としては１例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等の
研摩剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アルミ
ニウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは
例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤、
あるいは低分子量ポリエチレンなどの定着助剤等がある
。Further, the toner of the present invention may be mixed with additives as necessary. Additives include lubricants such as Teflon and zinc stearate, abrasives such as cerium oxide and silicon carbide, flow agents such as colloidal silica and aluminum oxide, anti-caking agents, and carbon black and tin oxide. conductivity imparting agents such as
Alternatively, there are fixing aids such as low molecular weight polyethylene.

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニール系、非ビニール系熱
可塑性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に応
じて磁性材料、添加剤等をボールミルその他の混合機に
より充分混合してから加熱ロール、ニーダ−、エクスト
ルーダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して
樹脂類を互に相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は
溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径５〜
２０ＪＬのトナーを得ることが出来る。To prepare the toner for developing an electrostatic image according to the present invention, the charge control agent according to the present invention is added to a vinyl or non-vinyl thermoplastic resin, a pigment or dye as a coloring agent, and a magnetic material as necessary. The resins are thoroughly mixed using a ball mill or other mixer, and then melted, kneaded, and kneaded using a heat kneader such as a heated roll, kneader, or extruder to make the resins mutually dissolve. Pigments or dyes are dispersed or dissolved, cooled and solidified, and then crushed and classified to obtain particles with an average particle size of 5 or more.
You can get 20JL of toner.

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法が
応用出来る。Alternatively, the material can be obtained by dispersing the material in a binder resin solution and then spray-drying it, or by mixing the specified material with the monomers that should constitute the binder resin to form an emulsified suspension and then polymerizing it. Methods such as a polymerization method and a toner production method for obtaining a toner can be applied.

これらの方法により作成されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用には全て使用出来るもので
下記の如き優れた効果を生ずるものである。The toners prepared by these methods can be used for developing to visualize electrostatic images in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc. by conventionally known means, and have the following advantages: It produces a certain effect.

すなわちトナー粒子間の摩擦電荷量が均一であり、且つ
電荷量の制御が容易である。又使用中変質して摩擦電荷
量がバラツキ又は減少することがなく極めて安定したト
ナーである。このため前記した如き現像カブリ、トナー
飛散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の障害が除
去されると共に、電荷制御外板性基をもつ本発明の樹脂
の物性い極めてすぐれているため例えば従来大きな欠点
であった保存中トナーの凝集、塊状化及び低温流動等の
現象がおこらず長期保存に耐えるトナーであり、且つト
ナー画像の耐摩耗性、定着性及び接着性にもすぐれてい
る。That is, the amount of frictional charge between toner particles is uniform, and the amount of charge can be easily controlled. Furthermore, the toner is extremely stable, with no variation or decrease in the amount of triboelectric charge due to deterioration during use. Therefore, the above-mentioned problems such as development fog, toner scattering, and contamination of electrophotographic light-sensitive materials and copying machines are eliminated, and the physical properties of the resin of the present invention having a charge-controlling surface group are excellent, so that, for example, It is a toner that can withstand long-term storage without causing phenomena such as toner aggregation, clumping, and low-temperature flow, which have been major drawbacks in the past, and also has excellent abrasion resistance, fixing properties, and adhesive properties of toner images.

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものである
。さらに荷電制御剤による色調障害がないのもカラー電
子写真用トナーとして使用することにより優れた色彩の
カラー像を形成することが出来るものである ［実施例］ 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数はすべて重量部である。These excellent effects of the toner are further magnified when used in a repetitive transfer copying system in which the operations of charging, exposure, development, and transfer are successively repeated. Furthermore, there is no color tone disturbance caused by the charge control agent, and when used as a color electrophotographic toner, it is possible to form color images with excellent colors. However, this does not limit the invention in any way. All parts in the following formulations are parts by weight.

実施例１ カーボンブラック（三菱８４４）　　　　　１０部低分
子量ポリエチレンワックス　　　　２部化合物（１）２
部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜２０終の微粉体を得た。Example 1 Carbon black (Mitsubishi 844) 10 parts Low molecular weight polyethylene wax 2 parts Compound (1) 2
After thoroughly mixing the above materials in a blender, they were kneaded with two rolls heated to 150°C. After the kneaded material is left to cool naturally, it is roughly pulverized using a cutter mill, then pulverized using a pulverizer using a jet stream, and further classified using an air classifier to obtain a fine powder with a particle size of 5 to 20. Obtained.

平均粒径５０〜８０ＩＬの鉄粉キャリア１００部に対し
該微粉末５部の割合で混合して現像剤を作成した。A developer was prepared by mixing 5 parts of the fine powder with 100 parts of iron powder carrier having an average particle size of 50 to 80 IL.

次いでＯＰＣ感光体上に従来公知の電子写真法により、
負の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気
ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転
写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が充分高
く、かぶりもなく１画像周辺のトナー飛び散りがなく解
像力の高い良好な画像が得られた。上記現像剤を用いて
連続して転写画像を作成し、耐久性を調べたが、３０，
０００枚後の転写画像も初期の画像と比較して、そん色
のない画像であったφ 又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象も全くみられずクリーニング工程での問題は何ら
見い出せなかった。又このとき定着工程でのトラブルも
なく、３０，０００枚の耐久テストの終了時、定着機を
観察したがローラーのキ、ズ、いたみもみられず、オフ
セットトナーによる汚れもほとんどなく実用上全く問題
がなかった。Next, by a conventionally known electrophotographic method,
A negative electrostatic image was formed, and this was powder-developed using the above-mentioned developer using a magnetic brush method to create a toner image, which was transferred to plain paper and heat-fixed. The resulting transferred image had a sufficiently high density, no fog, no toner scattering around one image, and a good image with high resolution was obtained. Transfer images were continuously created using the above developer and durability was investigated.
The transferred image after 1,000 copies was also a completely neutral image compared to the initial image.Also, during durability testing, the above-mentioned filming phenomenon related to toner on the photoreceptor was not observed at all, which caused problems in the cleaning process. I couldn't find anything. Also, there were no troubles in the fixing process at this time, and at the end of the 30,000-sheet durability test, the fixing machine was observed and there were no scratches, scratches, or damage to the rollers, and there was almost no dirt from offset toner, so there was no problem in practical use. There was no.

また、環境条件を３５℃、８５％にしたところ、画像濃
度は常温常湿とほとんど変化のない値であり、カブリや
飛び散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も３０，００
０枚までほとんど変化がなかった。次に１５℃、１０％
の低温低湿度において転写画像を得たところ画像濃度は
１．３３と高く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写さ
れ飛び散りゃ中抜けのない優秀な画像であった。この環
境条件で耐久を行なったが、連続、及び間けつでコピー
したが、やはり３０，０００枚まで濃度変動は±０．２
と実用上充分であった・ 比較例１ 化合物（１）２部のかわりに、ニグロシン染料（オリエ
ント化学工業製ニグロシンベースＥＸ）　２部を用いる
他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行ない同様に画像を得た。In addition, when the environmental conditions were set to 35°C and 85%, the image density was almost the same as normal temperature and humidity, and clear images were obtained without fogging or scattering, and the durability was 30,000 yen.
There was almost no change up to 0 sheets. Then 15℃, 10%
When a transferred image was obtained at a low temperature and low humidity, the image density was as high as 1.33, solid black was developed and transferred extremely smoothly, and the image was excellent with no voids or hollow spots. Durability tests were carried out under these environmental conditions, and even though copies were made continuously and intermittently, the density variation was still ±0.2 up to 30,000 copies.
Comparative Example 1 A developer was obtained in the same manner as in Example 1, except that 2 parts of nigrosine dye (Nigrosine Base EX manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was used instead of 2 parts of compound (1). Development, transfer, and fixing were performed to obtain an image in the same manner.

常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が１．０６と低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久
性を調べたが３０，０００枚時に濃度は０．８３と低下
した。At room temperature and humidity, there was little fog, but the image density was low at 1.06, line drawings were scattered, and solid black was noticeably rough. Durability was investigated and the density decreased to 0.83 after 30,000 sheets.

又耐久時、１０，０００枚前後から感光体表面上、トナ
ー材料がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線となっ
てあられれだした。これはいわゆるフィルミングとよば
れるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化させ
たためと考えられる。Further, during durability, after about 10,000 copies, the toner material formed a film in the form of thin stripes on the surface of the photoreceptor and began to appear as lines on the image. This is so-called filming, and is thought to be due to the charge control agent changing the lubricity of the toner powder.

又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。Furthermore, during durability, the fixed image tended to get caught up in the fixing roller during the fixing process, and there was difficulty in peeling it off from the roller.

また３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像濃
度は０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが
増大した。転写効率も低かった。　１０℃、１０％の条
件下で画像を得たところ、画像濃度は０．３１と低く、
飛び散り、カブリ、ガサツキがひどく転写ぬけが目立っ
た。連続画像出しを行なったが、３０，０００枚程度で
濃度は０．５３となり、実用不可となった。When an image was obtained at 35° C. and 85%, the image density was as low as 0.88, and fogging, scattering, and roughness increased. Transfer efficiency was also low. When an image was obtained at 10°C and 10%, the image density was as low as 0.31.
Scattering, fogging, and roughness were severe, and transfer omissions were noticeable. Continuous image formation was performed, but the density became 0.53 after about 30,000 sheets, making it impractical.

実施例２ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（２）３部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。Example 2 A developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts of compound (2) was used instead of 2 parts of compound (1), and the development, transfer, and
Fixation was performed and an image was obtained in the same manner.

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１とほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。The detailed results are shown in Tables 1 and 2, and satisfactory results almost the same as in Example 1 were obtained.

実施例３ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（３）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。Example 3 A developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of compound (3) was used instead of 2 parts of compound (1), and development, transfer, and
Fixation was performed and an image was obtained in the same manner.

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。The detailed results are shown in Tables 1 and 2, and almost the same satisfactory results as in Example 1 were obtained.

実施例４ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（４）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。Example 4 A developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of compound (4) was used instead of 2 parts of compound (1), and development, transfer, and
Fixation was performed and an image was obtained in the same manner.

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。The detailed results are shown in Tables 1 and 2, and almost the same satisfactory results as in Example 1 were obtained.

実施例５ 四三酸化鉄ＥＰＴ−５００（戸田工業製）６００部低子
量ポリプロピレンワックス　　　　２部化合物（１）２
部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜２０ｐの微粉体を得た。Example 5 Triiron tetroxide EPT-500 (manufactured by Toda Kogyo) 600 parts Low molecular weight polypropylene wax 2 parts Compound (1) 2
After thoroughly mixing the above materials in a blender, they were kneaded with two rolls heated to 150°C. After the kneaded material was left to cool naturally, it was roughly pulverized with a cutter mill, then pulverized using a pulverizer using a jet stream, and further classified using an air classifier to obtain a fine powder with a particle size of 5 to 20p. Ta.

次いで、該微粉末１００部に疎水性コロイダルシリカＲ
−９７２（日本アエロジル社製）０．４部をサンプルミ
ルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。Next, hydrophobic colloidal silica R was added to 100 parts of the fine powder.
0.4 part of -972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was mixed in a sample mill to prepare a -component magnetic toner.

このトナーを市販の複写Ｊａ（商品名ＮＰ−１５０２、
キャノン■製）に適用して画出ししたところ、実施例１
とほぼ同様な良好な結果かえられた。Apply this toner to commercially available Copy Ja (product name NP-1502,
Example 1
Almost the same good results were obtained.

実施例６ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（２）３部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。Example 6 A developer was obtained in the same manner as in Example 5, except that 3 parts of compound (2) was used instead of 2 parts of compound (1), and development, transfer, and fixing were carried out in the same manner. I got it.

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。The detailed results are shown in Tables 1 and 2, and almost the same satisfactory results as in Example 5 were obtained.

実施例７ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（ａ）２部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。Example 7 A developer was obtained in the same manner as in Example 5, except that 2 parts of compound (a) was used instead of 2 parts of compound (1), and development, transfer, and fixing were carried out in the same manner as in Example 5. I got it.

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。The detailed results are shown in Tables 1 and 2, and almost the same satisfactory results as in Example 5 were obtained.

比較例２ 実施例５において化合物（１）２部のかわりに、ベンジ
ルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド２部を
用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様に画像を
得た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が０，８
１と低く線画も飛び散り、ベタ環はガサツキが目立った
。耐久性を調べたが、３０，０００枚時に濃度は０．４
８と低下した。Comparative Example 2 A developer was obtained in the same manner as in Example 5, except that 2 parts of benzylmethyl-hexadecyl ammonium chloride was used instead of 2 parts of Compound (1) in Example 5, and an image was obtained in the same manner. At room temperature and humidity, there is little fog, but the image density is 0.8
1 and the line drawings were scattered, and the solid rings were noticeably rough. I checked the durability, and the density was 0.4 after 30,000 sheets.
It dropped to 8.

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題も
比較例１とほぼ同様の思わしくないものであった。Furthermore, the above-mentioned filming phenomenon during durability and problems in the fixing process were almost the same as those in Comparative Example 1, and were undesirable.

また、３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像
濃度は０．７２と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキ
が増大し、使用に耐えないものであった。Further, when an image was obtained under conditions of 35° C. and 85%, the image density was as low as 0.72, and fogging, scattering, and roughness increased, making it unusable.

転写効率も低かった。１５℃、１０％の条件下で画像を
得たところ１画像源度は０．７３と低く、飛び散り、カ
ブリ、ガサツキがひどく転写ぬけが目立った。連続画像
出しを行なったが、３０，０００枚時に濃度は０．５９
となり、実用不可となった。Transfer efficiency was also low. When images were obtained under conditions of 15° C. and 10%, the density per image was as low as 0.73, and scattering, fogging, and roughness were severe, and transfer omissions were noticeable. I performed continuous image printing, but the density was 0.59 after 30,000 sheets.
This made it impractical.

実施例８ 銅フタロシアニンブルー顔料　　　　　　５部低分子量
ポリプロピレンワックス　　　　２部化合物（１）２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜２０島の微粉体を得た。Example 8 Copper phthalocyanine blue pigment 5 parts Low molecular weight polypropylene wax 2 parts Compound (1) 2 parts The above materials were thoroughly mixed in a blender and then kneaded with two rolls heated to 150°C. After the kneaded material was left to cool naturally, it was roughly pulverized with a cutter mill, then pulverized with a pulverizer using a jet stream, and further classified using an air classifier to obtain a fine powder with a particle size of 5 to 20 islands. Obtained.

次いで該微粉末１００部に粒径５０〜８０１Ｌのキャリ
アー鉄粉５０ｇを混合して現像剤とした。Next, 50 g of carrier iron powder having a particle size of 50 to 801 L was mixed with 100 parts of the fine powder to prepare a developer.

この現像剤を用い、第１図に示す現像方法により、画出
しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、１５００枚画出し後、トナー／キャリヤーが
１０ｇ　／　５０ｇになったが、はとんど画像濃度に変
動は見られず、その後、トナーを補給しつつ３０，００
０万枚まで画出しを行なっても良好な画像が得られた。When this developer was used to develop an image using the developing method shown in Figure 1, a good image with a bright blue color was obtained, and after 1500 images, the toner/carrier amount was reduced to 10g/50g. However, there was almost no change in the image density, and after that, while replenishing toner,
Good images were obtained even after image printing was performed up to 00,000 sheets.

本現像方法について説明すると、第１図において、１は
静電像保持体、２はトナー担持体、３は！　ホッパー、
５２はキャリアートナー混合物により磁気ブラシ、５８
はトナー厚規制用ブレード、５０は固定磁石、６は現像
用バイアス、５はトナーを示す。To explain this developing method, in FIG. 1, 1 is an electrostatic image holder, 2 is a toner carrier, and 3 is! hopper,
52 magnetic brush with carrier toner mixture; 58
5 is a toner thickness regulating blade, 50 is a fixed magnet, 6 is a developing bias, and 5 is a toner.

即ち、トナー担持体２上に形成された磁気ブラシ５２を
トナー担持体２を回転させることで循環させ、３のホッ
パ中のトナーをとり込んでｚ上に均一に薄層コートさせ
る。次いでトナー担持体２と静電像保持体ｌとをトナ一
層厚より大きな間隙で対向させ、２上のトナー５を１上
の静電荷像上へと飛翔現像させる。That is, the magnetic brush 52 formed on the toner carrier 2 is circulated by rotating the toner carrier 2, and the toner in the hopper 3 is taken in and uniformly coated on Z in a thin layer. Next, the toner carrier 2 and the electrostatic image carrier 1 are opposed to each other with a gap larger than the thickness of one toner layer, and the toner 5 on the toner 2 is developed by flying onto the electrostatic charge image on the 1.

トナ一層の厚さは、５２の磁気ブラシの大きさ、即ちキ
ャリアの量及び５Ｂの規制ブレードで制御する。ｌと２
との間隙はトナ一層厚より大きめにとり、６の現像バイ
アスを印加しても良い。The thickness of the toner layer is controlled by the size of the magnetic brush 52, ie, the amount of carrier, and the regulating blade 5B. l and 2
A developing bias of 6 may be applied by making the gap between the toner and the toner layer larger than the thickness of the toner layer.

各実施例および比較例の評価結果を表１及び表２に示す
。The evaluation results of each example and comparative example are shown in Tables 1 and 2.

［発明の効果］ 本発明によって得られる効果は次の如くである。[Effect of the invention] The effects obtained by the present invention are as follows.

（１）トナー粒子間またはトナーとキャリヤー間、−成
分現像の場合のトナーとスリーブとの間等の摩擦帯電量
が安定で、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一であり
、使用する現像システムに適した帯電量にコントロール
できる現像剤で、潜像に忠実な現像及び転写ができる現
像剤である。(1) The amount of triboelectric charge between toner particles or between toner and carrier, between toner and sleeve in the case of -component development is stable, and the distribution of triboelectricity is sharp and uniform, and it is compatible with the developing system used. This is a developer that can control the amount of charge to an appropriate level, and is capable of faithfully developing and transferring latent images.

（２）長期にわたり連続使用しても初期の特性が維持で
き、トナーの榮集や帯電特性の変化のない、しかも温度
、湿度の変化に影響をうけない安定した画像を再現でき
る現像剤である。(2) A developer that can maintain its initial characteristics even after continuous use over a long period of time, has no change in toner collection or charging characteristics, and can reproduce stable images that are not affected by changes in temperature or humidity. .

（３）鮮やかな有彩色の画像が再現でき、静電潜像面を
汚したり、摩耗したり、キズをつけたりしないクリーニ
ング工程の容易なしかも良好な定着特性を有する現像剤
、特に高温オフセット等に問題のない現像剤である。(3) A developer that can reproduce vivid chromatic images, does not stain, abrade, or scratch the electrostatic latent image surface, has an easy cleaning process, and has good fixing properties, especially for high-temperature offset, etc. This is a problem-free developer.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例の説明図である。 ｌ・・・静電像保持体、２・・・トナー担持体、５・・
・トナー、５０・・・磁石、５２・・・磁気ブラシ、５
８・・・規制ブレード。FIG. 1 is an explanatory diagram of an example of a developing device to which the positively chargeable toner according to the present invention can be applied. l... Electrostatic image holder, 2... Toner carrier, 5...
・Toner, 50...Magnet, 52...Magnetic brush, 5
8...Regulation blade.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）結着樹脂中に下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１ないしＲ＿５は同一または異種の基で、水
素原子、または炭素数２以上の未置換または置換のアル
キル基を示し、Ｒ＿６は未置換または置換のアルキル、
アリール、アラルキルあるいはアシル基を示し、Ａ＾−
は陰イオンを示す）で表わされる化合物を含むことを特
徴とする静電荷像現像用トナー。(1) The following general formula ▲mathematical formula, chemical formula, table, etc. is contained in the binder resin▼ (In the formula, R_1 to R_5 are the same or different groups, and are hydrogen atoms or unsubstituted or substituted represents an alkyl group, R_6 is unsubstituted or substituted alkyl,
Indicates an aryl, aralkyl or acyl group, A^-
1. A toner for developing an electrostatic image, characterized in that it contains a compound represented by the formula (indicates an anion).