JPS59168049A - ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents

ポリオレフイン樹脂組成物

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JPS59168049A
JPS59168049A JP4286883A JP4286883A JPS59168049A JP S59168049 A JPS59168049 A JP S59168049A JP 4286883 A JP4286883 A JP 4286883A JP 4286883 A JP4286883 A JP 4286883A JP S59168049 A JPS59168049 A JP S59168049A
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JP
Japan
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butyl
polyolefin resin
antioxidant
resin composition
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP4286883A
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English (en)
Inventor
Tamaki Ishii
石井 玉樹
Shinichi Yago
八児 真一
Yuko Takahashi
祐幸 高橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Priority to EP83303635A priority patent/EP0098109B1/en
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱、酸化などによる劣化をこ対して抵抗性を増
大したポリオレフィン樹脂組成物に関する。
ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹
脂は優れた物理的、化学的、電気的性質を有しているた
め、吹込成形、押出成形、射出成形またはカレンダー加
工なとの各種の方法により成形品、/soイブ、シート
、フィルムなどに加工され、多くの分野で使用されてい
るが、ポリオレフィン樹脂をそれ単独で用いるときには
加工時または使用時をとおいて熱、酸素などの作用によ
り劣化し、軟化、脆化または変色などの現象を伴ってそ
の物性が著しく低下することはよく知られてしする。
このような現象を防止する目的で、従来よりリン系酸化
防止剤(たとえば、ジステアリルペンタエリスリトール
ジホスファイト、トリス(2、4−シーt−ブチルフェ
ニル)ホスフォイト類トリス(2−t−ブチル−4−メ
チルフェニル)ホスファイト、ビス(2゜4−ジ−t−
ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト
、テトラキス(2゜4−ジ−t−ブチルフェニル)−4
,4’−ビフェニレンジホスファイトなど)およびフェ
ノール系酸化防止剤(たとえば2,6−ジー[−ブチル
−4−メチルフェノール、n−オクタデシル−β−(3
,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート、テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ
−t−7’チル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオ
ネートコメタン、1,3.5−)リスチル−2,4,6
−トリス(3,5−ジー[−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)ベンゼン、1.1.3−’)リス(2−メチル
−4−ヒトaキシ−5−t−ブチルフェニル)フタン、
トリス(2,6−ジ−メチル−4−t−ブチル−3−ヒ
ドロキシベンジル)イソシアヌレートなど)あるいは更
にイオウ系酸化防止剤(たとえばジラウリルチオジプロ
ピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネ〜ト、ジス
テアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリスリト
ール−N−テトラキス(β−ドデシルチオプロピオネー
トなど)をポリオレフィン樹脂の製造、加工工程中に添
加配合することが知られている。
しかしながら、ポリオレフィン樹脂にこれらの酸化防止
剤を組合わせて配合しても、熱や酸化などによる劣化防
圧効果が十分でなく、特に変色の防止に対しては不十分
であった。
このようなことから、本発明者らはこれらの点に解決を
与えるべく種々検討の結果、リン系酸化防止剤として本
発明に特定するポスフ7−ト類を特定量使用し、これを
従来公知のフェノール系酸化防止剤あるいは更にイオウ
系酸化防止剤のそれぞれ特定量と併用してポリオレフィ
ン樹脂に配合することにより、従来の酸化防止剤同志の
組合わせからはとうてい予期し得ない非常にすぐれた相
乗効果が得られ、熱や酸化による劣化に対して安定で、
変色に対しても非常に安定なポリオレフィン樹脂組成物
が得られることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、リン系酸化防止剤、フェノール系酸
化防止剤およびイオウ系酸化防止剤をそれぞれポリオレ
フィン樹脂100重量部あたり001〜5,0.005
〜2.0〜5重量部含有し、かつリン系酸化防止剤が一
般式[I、I 2 (式中、R1およびR2は水素原子または低級アルキル
基を、R3は低級アルキル基またはフェニル基を示す。
) で示されるホスフォナイト類であることを特徴とする安
定化されたポリオレフィン樹脂組成物を提供するもので
ある。
本発明で用いられる一般式[1]で示されるホスフォナ
イト類は本発明者らによって始めて見出された新規化合
物(特願昭57−108714号)であって、たとえば
一般式[1111(式中、R1およびR2は前記と同じ
意味を有する。) で示されるフェノールモノアクリレート類と一般式圃 1 HP(OR3)・    皿 (式中、R3は前記と同じ意味を有する。)で示される
二置換ホスフォナイトとを反応させることによって製造
することができる。
ここで置換基R1,R2およびR3における低級アルキ
ル基としてはメチル、エチル、n−プロピル、イソプロ
ピル、n−ブチル、t−ブチルなどが挙げられ、一般式
CDで示されるホスフォナイト類として具体的にはジメ
チル2−t−7’チル−4−メチルフェノキシカルボニ
ルエチルホスフォナイト、ジメチル2−t−ブチル−5
−メチルフェノキシカルボニルエチルホスフォナイト、
ジメチル 2−1−ブチル−4,6−シメチルフエノキ
シカルポニルエチルポスフオナイト、ジエチル2−t−
ブチル−4−メチルフェノキシカルボニルエチルホスフ
ォナイト、ジエチル2−t−ブチル−5−メチルフェノ
キシカルボニルエチルホスフォナイト、ジエチル 2−
j−ブチル−4,6−シメチルポスフオナイト、ジプロ
ピル 2−t−ブチル−4−メチルフェノキシカルボニ
ルエチルホスフォナイト、ジプロピル 2−t−ブチル
−5−メチルフェノキシカルボニルエチルホスフォナイ
ト、ジプロピル 2−t−ブチル−4,6−シメチルフ
エノキシカルポニルエチルホスフオナイト、ジイソプロ
ピル 2−t−ブチル−4−メチルフェノキシカルボニ
ルエチルホスフォナイト、ジイソプロピル 2−t−ブ
チル−5−メチルフェノキシカルボニルエチルホスフォ
ナイト、ジイソプロピル 2−t−ブチル−4,6−シ
メチルフエノキシカルボニルエチル小スフォナイト、ジ
ブチル2−t−ブチル−4−メチルフェノキシカルボニ
ルエチルホスフォナイト、ジブチル 2−t−ブチル−
5−メチルフェノキシカルボニルエチルホスフォナイト
、ジブチル 2−−t−ブチル−4,6−シメチルフエ
ノキシカルホニルエチルホスフオナイト、ジフェニル 
2−t−ブチル−4−メチルフェノキシカルボニルエチ
ルホスフォナイト、ジフェニル 2−t〜ジブチル5−
メチルフェノキシカルボニルエチルホスフォナイトおよ
びジフェニル 2−t−ブチル−4,6−シメチルフエ
ノキシカルホニルエチルホスフオナイトが例示される。
また、本発明におけるフェノール系酸化防止剤、イオウ
系酸化防止剤とはそれぞれ酸化防止剤として公知の先に
例示した如き化合物であって、特に限定されない。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、ポ化防止剤およ
びイオウ系酸化防止剤を含有してなるものであるが、そ
れぞれの含有量はポリオレフィン樹脂100重量部あた
りホスフォナイト類が0,01〜5重量部好ましくは0
.1〜2重量部、フェノール系酸化防止剤が0、005
〜2重量部好ましくは0.01〜05重景部、イオウ系
酸化防止剤が0〜5重量部である。ここでイオウ系酸化
防止剤の併用は主として変色の防止を目的とする場合に
は必ずしも必要でないが、同時に劣化防止をも目的とす
る場合には非常に有効であり、併用する場合の含有量と
してはポリオレフィン樹脂100重量部あたり001〜
5重量部好ましくは0.1〜2重量部である。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物はポリオレフィン樹
脂に上記した本発明の安定化成分を配合することにより
得られるが、配合方法としてはポリオレフィン樹脂に安
定剤、顔料、充填剤等を混合配合するための従来より公
知の装置および操作法が適用される。
また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物はそれぞれの
目的、用途に応じて他の添加剤、たとえば、本発明で使
用する以外の他の酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤
、金属不活性化剤、金属石ケン類、造核剤、滑剤、帯電
防止剤、難燃剤、顔料および充填剤などを含有してもよ
く、たとえば、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキキー4−n−オクトキシベンゾフ
ェノン、2(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2(2−ヒドロキシ−3−t−ブチ
ル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ
ール、2(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフ
ェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2(2−
ヒドロキシ−3,5−ジ−アミルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、C2、2’−チオビス(4−[−オクチルフ
ェノラート)〕−ブチルアミンN1塩、2,2,6.6
−テトラメチル−4−ピペリジニルベンゾエート、ビス
(2゜2.6.6−テトラメチル−4〜ピペリジニル)
セバケート、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシルベンジル) −2−n−ブチル−マロン酸ビス
(1,2,2,6゜6−ベンタメチルー4−ピペリジル
)、1−〔2−(s−< s 、 5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチ
ル)−4−1:3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)フロピオニルオキシ〕−2,2,6
,6−チトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル。@
1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2゜
2.6.6−チトラメチルピペリジン重縮合物などの紫
外線吸収剤、光安定化剤を添加することにより、その耐
光性を改善することができる。
本発明に適用されるポリオレフィン樹脂としては、低密
度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン、リニヤ−低密
度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブデンー1など
のポリα−オレフィン、プロピレン−エチレンランタム
またはブロック共重合体、エチレン−ブテン−1ランタ
ム共重合体などのポリ0λ−オレフィン共重合体、無水
マレイン酸変性ポリプロピレンなどのポリα−オレフィ
ンとビニル七ツマー〇共重合体およびこれらの混合物な
どが用いられるが、とりわ番プポリプロピレンに対して
有効である。
次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれにより限定されるものではない。
下記配合物をミキサーで5分間混合し人あと、180°
cミキシングロールで溶蕾混練して得られたコンパウン
ドを21 a ℃の熱プレスで厚さ1収のシートに成形
し、40X 40 X l amの試験片を作成した。
160°Cのギヤーオープン中で試験片面積の30%脆
化するまでの時間を測定し、これを熱脆化誘導期とし、
熱および酸化安定性を評価シタ。また、変色度合を色差
#1でのイエローインデックス(△Yi)値で判定した
その結果を表−1に示す。
〈配 合〉 未安定化ポリプロピレン樹脂  1o O重量部ステア
リン酸カルシウム     0.、l  //供  試
  化  合  物    変 量なお、表−1におい
て供試化合物の記月は9、下の化合物を示すものである
1−1  ジエチル 2−t−ブチル−4−メチルフェ
ノキシカルボニルエチ ルホスフォナイト I −2ジフェニル 2−t−ブチル−4−メチルフェ
ノキシカルホニルエ チルホスフォナイト I−3ジフェニル 2−t−ブチル−5−メチルフェノ
キシカルボニルエ チルホスフォナイト I −4ジブチル 2−t−ブチル−4゜6−シメチル
フエノキレカルボニ ルエチルホスフオナイト AO−1ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト AO−2テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル
)−4,4’−ビフェ ニレンジホスファイト AO−3テトラキス〔メチレン−3−(3゜5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロ キシフェニル)プロピオネート〕 メタン AO−4ジラウリルチオジプ口ピオネートAO−5ペン
タエリスリトール−テトラキス(β−ドデシルチオプロ
ピオネ ート) 実施例2 供試化合物として表−2に示す化合物を用いる以外は実
施例1と同じ方法でポリプロピレン樹脂組成物を得、試
験片を作成し、これを用いて同様に熱および酸化安定性
、変色度合を評価した。結果を表−2に示す。
表  −2

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 f+)  IJリン系酸化防止剤フェノール系酸化防止
    剤およびイオウ系酸化防止剤をそれぞれポリオレフィン
    樹脂100重愈部あたり0.01〜5,0.005〜2
    .0〜5重量部含有し、かつリン系酸化防止剤が一般式
    (式中、R1およびR2は水素原子または低級アルキル
    基を、R3は低級アルキル基またはフェニル基を示す。 ) で示されるホスフォナイト類であることを特徴とするポ
    リオレフィン樹脂組成物。 (2)  ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである
    特許請求の範囲第1項に記載のポリオレフィン樹脂組成
    物。 (3)  ホスフォナイト類がジエチル2−t−ブチル
    −4−メチルフェノキシカルボニルエチルホスフォナイ
    ト 第1項および第2項に記載のポリオレフィン樹脂組成物
JP4286883A 1982-06-23 1983-03-14 ポリオレフイン樹脂組成物 Pending JPS59168049A (ja)

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