JPS59167571A - ベンジルスルフイニルピリジン−ｎ−オキシド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕 で示されるベンジルスルフィニルピリジン−Ｎ−オキシ
ド誘導体（以下、本発明化合物と記す。）、その製造法
およびそれを有効成分とする除草剤こ関するものである
。

ある種のピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、例工１．；ｌ
’、２−（２、５−ジメチルベンジルスルホニル）ピリ
ジン−Ｎ−オキシド、５−ブロモ−２−（２，６−シク
ロロペンジルスルホニル）ピリジン−Ｎ−オキシド、５
−クロロ−２−（２，５−ジメチルベンジルスルフィニ
ル）ピリジン−Ｎ−オキシド等が、除草剤の有効成分と
して用いうろことは、米国特許第４０１９８９８号明細
書、ヨーロッパ特許第８６６８８号明細書および特開昭
５７−１．８１０５９号公報に記載されている。しかし
ながら、これらの化合物は、除草剤の有効成分として必
ずしも常に充分なものであるとはいえない。

本発明化合物は、水田における種々の雑草、例えば、タ
イヌビエ、アゼナ、キカシグサ、マツバイ、ホタルイ、
ウリカワ等に対して除草効力を有し、しかもイネに対し
て問題となるような薬害を示さない。また、畑地の発芽
前土壌処理でも多くの雑草に対して除草効力を有してい
る。

本発明化合物は、一般式 〔式中、Ｘは前述と同じ意味を表わす。〕で示されるベ
ンジルチオピリジン−Ｎ−オキシド誘導体を酸化剤、た
とえば、過酸化水素、メタ過よう素酸ナトリウムなどの
無機過酸、過酢酸などの脂肪族過酸、メタクロロ過安息
香酸などの芳香族過酸などで酸化することにより製造す
ることができる。溶媒は必ずしも用いなくともよいが、
用いる場合は酸化剤の種類により、たとえば、過酸化水
素なら・ば水、氷酢酸、アセトンなどが、芳香族過酸な
らばクロロホルム、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化
水素、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテルが好
ましい。脂肪族過酸ならば酸化剤それ自身を過剰に用い
るのが好ましい。

酸化剤は通常、ベンジルチオピリジン−Ｎ−オキシド誘
導体〔■〕１当量に対し、０．５〜１．５当量、好まし
くは０．９５〜１．２当量用いる。

反応温度は溶媒の凝固点から沸点まで、好ましくは０℃
から溶媒の沸点までであり、反応時間は８０分間から１
０時間程度である。反応終了後は常法に従って後処理す
る。必要ならば再結晶またはカラムクロマトグラフィー
などによって精製する。

一般式ｒ　ｎ　’］で示されるベンジルチオピリジン−
Ｎ−オキシド誘導体は、たとえば、ヨーロッパ特許第８
６６８８号明細書に記載の方法に準じて得ることができ
る。

次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　本発明化合物（１）の製造 トクロロ−２−（２，６−シフルオロペンジルチオ）ピ
リジン−Ｎ−オキシド１．５ｇをクロロホルム５０ｔｎ
ｔ、に溶かし、メタクロロ過安息香酸（含量７０％）ｉ
、ａｇをクロロホルム３０ｍ１に溶かした溶液を５〜１
０℃で１０分間かけて滴下し、さらに５〜１０℃で２時
間攪拌した後、炭酸カリウム水溶液で２回洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥後、クロロホルムを留去し残渣をベ
ンゼン−ヘキサン（１：１）より再結晶し、５−クロロ
−２−（２゜６−シフルオロペンジルスルフイニル）ピ
リジン−Ｎ−オキシド（本発明化合物（１）　＞　１．
５ｇを得た。収率９５％、融点１５６〜１５７℃ プロトンＮＭＲスペクトル（重クロロホルム中、テトラ
メチルシランを基準としてδ、値で示す。）　８．８　
（、ｍ　、　Ｌ　Ｈ）、　７．６〜６．７（ｍ、５Ｈ）
、４．８（（１，２’Ｈ）製造例２　本発明化合物（２
）の製造 ５−ブロモ−２−（２，６−シフルオロペンジルチオ）
ピリジン−Ｎ−オキシド２．５ｇをクロロホルム５０ｍ
１に溶かし、メタクロロ過安息香酸（含量７０％）１゜
９ｆをクロロホルム８０ｒｙ＋ｔに溶かした溶液を５〜
１０℃で１゜分間かけて滴下し、さらに５〜１０℃で２
１時間攪拌した後、炭酸カリウム水溶液で２回洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥後、クロロホルムを留去し、残
渣をベンゼンより一再結晶し、５−ブロモ−２−（２，
６−シフルオロペンジルスルフイニル）ピリジン−Ｎ−
オキシド（本発明化合物（２）　）　２．５１を得た。

収率９５％、融点１５４〜１５５℃ プロトンＮＭＲスペクトルＣ重りロロホルム中、テトラ
メチルシランを基準としてδ値で示した。）　８．．４
　（マルチプレット、ＩＨ）、７．７〜６．７（マルチ
プレット、５Ｈ）、４．８（クヮルテット、２Ｈ） 本発明化合物を第１表に示す。

第１表 一般式 本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤、その他の製剤用
補助剤と混合して乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、粉剤な
どに製剤する。製剤中の有効成分としての本発明化合物
の含量は０．５〜９０％、好ましくは１〜８０％である
。

固体担体としては、たとえばカオリン、ベントナイト、
タルク、珪藻土、ジ−クライト、合成含水酸化珪素など
がある。液体担体としては、たとえばキシレン、メチル
ナフタレンなどの芳香族炭化水素、シクロヘキサノン、
イソホロンなどのケトン、クロロベンゼン、ジクロロエ
タンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド
、セロソルブ、エチレングリコール、水などがある。乳
化、分散、拡展□なとのために用いられる界面活性剤と
しては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアル４７１／　７　’Ｊ−ルエーテル、ポ
リオキシエチレンスチリルアリールエーテル、ポリオキ
ージエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレ
ンポリマーなどの非イオン界面活性剤、アルキル硫酸エ
ステル塩、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホこ
は＜［ｉｎ、アルキルアリールスルホン酸塩などの陰イ
オン界面活性剤などがある。

製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギ
ン酸塩、ポリビニルアルコール、セｒ＋、＋＝＋−ス、
ＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−
ジー【−ブチル−４−メチルフェノ、−ル）などがある
。

次に製剤例を示す。

製剤例１ 本発明化合物（１）　８０部、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル５部および合成含水酸化珪素１５
部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）３部、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル１０部、アルキルアリールスルホン酸
塩５部およびイソポロン８２部をよく混合して乳剤を得
る。

製剤例８１％粒剤 本発明化合物（２）１部、合成含水酸化珪素１部、リグ
ニンスルホン酸ナトリウム５部およびカオリン９８部を
よく粉砕混合し、水を加え′Ｃよく練り合わせた後、造
粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（２）３部、酸性りん酸イソプロピル０．
５部、カオリン６６．５部およびタルク３０部をよく粉
砕混合して粉剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（１）　２０部をポリオキシエチレンソル
ビタンモノオレートを３重量％含有スる水溶液６０部と
混合し、粒子径が３μ以下になるまで湿式粉砕し、これ
に分散安定剤とジチアルギン酸ナトリウムを３重量％含
有スる水溶液２０部を混合して懸濁剤を得る。

このようにして製剤された乳剤、水和剤、懸濁剤等は、
通常水で希釈して、粒剤、粉剤等はそのままで、茎葉処
理、土壌処理あるいは湛水処理して施用する。また本発
明化合物は除草剤としての効力増強のため、他の除草剤
と混合しあるいは混合せず同時に施用することができ、
場合によっては相乗効果を期待することもできる。

さらに殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長
調節剤、肥料または土壌改良剤等と混用することもでき
る。

本発明化合物を茎葉処理、土壌処理あるいは湛水処理の
いずれかで用いる場合、施用量は相当広範囲で変えるこ
とができるが、通常は有効成分量で１アール当り０．１
ｙ〜２００ｇ、好ましくは０．２ｆ〜１００ｇであり、
施用濃度は乳剤、水和剤、懸濁剤の水希釈剤では０．０
２％〜２％である。これらの施用量、施用濃度は製剤の
種類、施用場所、方法、時期、作物、雑草の種類、雑草
害の程度、気象条件等によって上記の範囲にかかわるこ
となく増減することができる。

次に本発明化合物が除草剤の有効成分として有用である
ことを試験例をあげて示す。作物に対する薬害と雑草に
対する除草効力は調査時に枯れ残った植物体の茎葉部の
生重量をはかり、無処理区のそれとの比率（％）を求め
、それぞれ第２表の区分に従って０から５に評価しその
数値で示す。

第２表 なお、供試化合物については本発明化合物は第１表の化
合物番号で、比較対照に用いた化合物は第８表の化合物
記号で示す。

第８表 試験例１　　水田発芽前土壌処理試験 内径８釧、高さ１０ｃｒｎのプラスチックポーｌトに水
田土壌を詰め、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカレ
グサ）、ホタルイの種子を播き、覆土をしたのち水深が
Ｂｅｒｎになるまで水を注いだ。温室に１日間置き、製
剤例２に準じて製剤した乳剤の所定量を５ｒｒＬｔの水
に希釈して水面に滴下した。さらに２０日間温室に置き
、除草効力を調査した。その結果を第４表に示す。

第４表 試験例２　水田茎葉兼土壌処理試験 １１５０００アールのワグネルポットに水田土壌を詰め
、土壌表層３ｃｎｔの部分にタイヌビエ、ホタルイ、広
葉雑草（アゼナ、キカシグサ）の種子およびマツバイの
越冬芽を混入した。さらに、湛水床が４（７）になるま
で水を加えたあと、３葉期のイネを移植した。５日間温
室で育成し、これらの雑草が発芽した時に、製剤例２に
準じて製剤した乳剤の所定量を１０ｒｒＬｔの水に希釈
し水面に滴下した。

さらに２０日後に除草効力とイネに対する薬害を調査し
た。その結果を第５表に示す。

試験例８　畑地発芽前土壌混和処理試験直径１０ｃｒｎ
、高さ１０ｃｒｎの円筒型プラスチックポ・ニットに畑
地土壌を詰め、ヒエ、エンバク、マルバアサガオ、イチ
ビの種子ｉよびハマスゲ類（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｅｓｃｕ
ｌｅｎｔｕｓ）の塊茎を播き、覆土後、製剤例２に準じ
て製剤した乳剤の所定量を水で希釈し、１アールあたり
１゜Ｌ散布の割合で小型噴霧器で土壌表面に処理したあ
と、深さ４ｍまでの土壌表層部分をよく混和した。さら
に２０日間温室内で育成したあと、除草効力を調査した
。その結果を第６表に示す。

第６表 試験例４　畑地土壌処理試験 面積：ｌｊ８　Ｘ　２８ｃｍ、　ｆｌさ１１αのバット
に畑地土壌を詰め、ダイズ、ワタ、ギョウギシバ、オヒ
シバ、イヌビエ、エノコログサ、オオクサキビを播種し
、１〜２ｃｍの厚さに覆土した。製剤例２に準じて供試
化合物を乳剤にし、その所定量を水で希釈し、１アール
あたり１０リツトルの割合で小型噴霧器にて土壌表面に
処理した。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を
調査した。その結果を第７表に示す。

表７表 試験例５．　畑地土壌処理試験 面積８８Ｘ２８ｃＷｌ、深さ１１ｃｒＩＫのバットに畑
地土壌を詰め、オオムギ、シバムギ、カラスムギ、ブラ
ックグラス、スズメノカタビラ、を播種し、１〜２ｃｍ
の厚さに覆土した。製剤例２に準じて供試化合物を乳剤
にし、そのｉ定量を水で希釈し、１アールあたり１０リ
トルの割合で、小型噴霧器にて土壌表面に６理した。処
理後２７日間温室内で育成し、ト草効力を調査した。そ
の結果を第８表に示）第８表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕 で示されるベンジルスルフィニルピリジン−Ｎ−オキシ
   ド誘導体。
2. （２）一般式 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕 で示されるベンジルチオピリジン−Ｎ−オキシド誘導体
   を酸化することを特徴とする一般式 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるベ
   ンジルスルフィニルピリジン−Ｎ−オキシド誘導体の製
   造法。
3. （３）　　一般式 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕 で示されるペンジルスルフィニルビリジンーＮ−オキシ
   ド誘導体を有効成分とすることを特徴とする除草剤。