JPS59157494A - 炭化水素の熱分解装置 - Google Patents
炭化水素の熱分解装置Info
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- JPS59157494A JPS59157494A JP23121983A JP23121983A JPS59157494A JP S59157494 A JPS59157494 A JP S59157494A JP 23121983 A JP23121983 A JP 23121983A JP 23121983 A JP23121983 A JP 23121983A JP S59157494 A JPS59157494 A JP S59157494A
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- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F19/00—Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers
- F28F19/02—Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers by using coatings, e.g. vitreous or enamel coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G9/002—Cooling of cracked gases
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Heat-Exchange Devices With Radiators And Conduit Assemblies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素出発物質をアルケンに熱分解するため
の７０ラントに関するものであり、咳プラントは外側か
ら加熱される反応管（コイル）を有する分解加熱炉と、
反応管流出物を冷却するために該分解加熱炉に連結した
外殻−管式熱交換器（「り−ンチ」クーラー、「１トラ
ンズフアーライン」熱交換器、ＴＬＸ、多管式熱交換器
）とを含み、熱交換器の外殻側で水蒸気を発生させるも
のである。
の７０ラントに関するものであり、咳プラントは外側か
ら加熱される反応管（コイル）を有する分解加熱炉と、
反応管流出物を冷却するために該分解加熱炉に連結した
外殻−管式熱交換器（「り−ンチ」クーラー、「１トラ
ンズフアーライン」熱交換器、ＴＬＸ、多管式熱交換器
）とを含み、熱交換器の外殻側で水蒸気を発生させるも
のである。
天然がスからナフサや軽油にまで及ぶ広範囲の出発物質
からエテノやプロペンのようなアルケンを製造するのに
一般に用いられるこの種の装置（プラント）は、Ｋｉｒ
ｋ −Ｏｔｈｍｅｒ ＶＣよるＫｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａｏｆ （！ｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｉｏｇｙ
ｆ４３版９巻（１９８０年）４００〜４０８頁、特に
４０３〜４０８頁に記載されている。
からエテノやプロペンのようなアルケンを製造するのに
一般に用いられるこの種の装置（プラント）は、Ｋｉｒ
ｋ −Ｏｔｈｍｅｒ ＶＣよるＫｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａｏｆ （！ｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｉｏｇｙ
ｆ４３版９巻（１９８０年）４００〜４０８頁、特に
４０３〜４０８頁に記載されている。
ここ数年の間に、炭化水素出発物質の種類を問わずに適
合しうる、これらの装置の分解加熱炉用の多くの一般条
件が見いだされ・、そして「コンぎニーターｊによって
制御される制御プログラムまで設計されるに到った。こ
のようなプログラムは、動力収支に関して分解加熱炉の
最適操作を保証し、それによって分解加熱炉の数ケ月に
及ぶ連続運転も可能となった。
合しうる、これらの装置の分解加熱炉用の多くの一般条
件が見いだされ・、そして「コンぎニーターｊによって
制御される制御プログラムまで設計されるに到った。こ
のようなプログラムは、動力収支に関して分解加熱炉の
最適操作を保証し、それによって分解加熱炉の数ケ月に
及ぶ連続運転も可能となった。
分解加Ｍ炉の反応管流出物は、外つｖｔ−管式熱交′換
器内１（ぢいて７５０〜９００℃から３５０〜５６０℃
に冷却され（前掲のＫｉｒｋ −Ｏｔｈｍｅｒの４０７
頁の杭５表参照）、同時に１０５〜１２５ ｂａｒａ（
パール絶対）の圧力を有する水蒸気を発生する。
器内１（ぢいて７５０〜９００℃から３５０〜５６０℃
に冷却され（前掲のＫｉｒｋ −Ｏｔｈｍｅｒの４０７
頁の杭５表参照）、同時に１０５〜１２５ ｂａｒａ（
パール絶対）の圧力を有する水蒸気を発生する。
前記の冷却は、分解加熱炉からの流出物中で断熱午件下
の反応が、ｌ′ｒ！きてアルケンの収率に悪影響が及ぶ
のを避けるために行われる。
の反応が、ｌ′ｒ！きてアルケンの収率に悪影響が及ぶ
のを避けるために行われる。
しかしながら、反応管流出物を冷却すると去に熱交換器
の管が汚染され、この汚染は熱伝達率を低下−させるも
とになる。同時に高圧水蒸気の発生に利用される反応管
流出物の頭熱が益々低下する。
の管が汚染され、この汚染は熱伝達率を低下−させるも
とになる。同時に高圧水蒸気の発生に利用される反応管
流出物の頭熱が益々低下する。
一方、外殻−管式熱交換器からの流出物の＠度は益々−
Ｆ昇する。
Ｆ昇する。
今日までこの世１象は不可避であると考えられていた。
この現象は、分解加熱炉の流出物から重質炭化水素成分
が低温の熱交換器の表面」二に凝縮し、熱交換器の管壁
を支配する温度の下で該凝縮生成物の脱水素化反応が起
き続けるためであるとされていた（ １９７８年５月１
５日付のＬｏｈｒ、 Ｂ ＆ ＨＤｉｔｔｍａｎｎ 、
ＯＧ Ｊ参照）。
が低温の熱交換器の表面」二に凝縮し、熱交換器の管壁
を支配する温度の下で該凝縮生成物の脱水素化反応が起
き続けるためであるとされていた（ １９７８年５月１
５日付のＬｏｈｒ、 Ｂ ＆ ＨＤｉｔｔｍａｎｎ 、
ＯＧ Ｊ参照）。
オランダ国特許出Ｒ第７’０ ０７５５６号明細書によ
ると、−冷却槽内の冷却液中に導入管を介して分解がス
混合物を導入することによってそれを冷却する別の冷却
システムにおいて、導入管の外側に断熱材を施すことに
よって導入管の内側温度を比較的高温に保ち、タールや
炭素質物質を管の内側に凝縮しにくくすることにより、
導入管の汚染の問題、さらにはタールや炭素質物質が導
入管の内側に沈積して管を閉塞させる問題をも起きない
ようにしている。この断熱層は数朱の厚さを有する。
ると、−冷却槽内の冷却液中に導入管を介して分解がス
混合物を導入することによってそれを冷却する別の冷却
システムにおいて、導入管の外側に断熱材を施すことに
よって導入管の内側温度を比較的高温に保ち、タールや
炭素質物質を管の内側に凝縮しにくくすることにより、
導入管の汚染の問題、さらにはタールや炭素質物質が導
入管の内側に沈積して管を閉塞させる問題をも起きない
ようにしている。この断熱層は数朱の厚さを有する。
この解決策は外殻−管式熱交換器には適用できない。な
ぜならば、外殻−管式熱交換器の管を断熱性にすること
は、反応管流出物の完全冷却を放棄することになるから
である。
ぜならば、外殻−管式熱交換器の管を断熱性にすること
は、反応管流出物の完全冷却を放棄することになるから
である。
もし、汚染の原因となる反応管流出物中の物質を透過さ
せない不活性な層によって熱交換器の管の内面を被覆し
、熱交換器の管を構成する合金を前記の層によって隠蔽
するならば、熱交換器の内部における汚染が低減及び（
又は）阻市され、従って外・没−管式熱交換器の操業可
能時間を著るしく延長しうろことが今回卵、いだされた
。
せない不活性な層によって熱交換器の管の内面を被覆し
、熱交換器の管を構成する合金を前記の層によって隠蔽
するならば、熱交換器の内部における汚染が低減及び（
又は）阻市され、従って外・没−管式熱交換器の操業可
能時間を著るしく延長しうろことが今回卵、いだされた
。
このような層は、反応管流出物に対しては不透過性であ
るが、一方では熱の伝達を妨げるほどには厚すぎない稈
塵の厚さを有すべきである。
るが、一方では熱の伝達を妨げるほどには厚すぎない稈
塵の厚さを有すべきである。
厚さの最低限度は０．５μｍであるのが好ましい。
また２０μｍ以下の厚さを有するのが好ましく、それ以
上厚【すると、層上における温度降下の効果を極端に大
きくしなくてはならｔ、ｃい。
上厚【すると、層上における温度降下の効果を極端に大
きくしなくてはならｔ、ｃい。
本発明の好ましい卵様によれば、この層は黒鉛及び（又
は）金属及び（又は）金属酸化物、金属塩及び（又は）
シリケートから実質的になる。
は）金属及び（又は）金属酸化物、金属塩及び（又は）
シリケートから実質的になる。
この種の層を得るのに用いることができる特に好適な方
法は、粉砕した黒鉛、金属、金属酸化物、金属塩（一般
に粒径〈５μｍ）とシリコーン基剤樹脂との芳香族溶剤
中の粘稠混合物を用いることである。前記混合物を常用
の吹付は法で塗布してから熱硬化させる。熱硬化は、好
適には２７５°〜３７５℃の温度下１．５〜５時間で達
成される。この熱硬化（キユアリング）は、溶剤を茨発
させ、樹脂成分を網状組織に変えるのに必要であり、ま
た鳴合によっては樹脂成分を分解させるのに必要である
が、珪素は層の中に閉＝じこめられて残留する。この処
理の結髪として準連続的な鰯（ｑｕａｓｉ −ｃｏｎｔ
ｉｎｕｏｕ日１ａｙｅｒ ）が形成され、コ（７）層に
は小さな特定の領域（ａｒｅａ ）が含まれている。こ
の種の層は摩耗抵抗性にすぐれ、高温にも耐える。
法は、粉砕した黒鉛、金属、金属酸化物、金属塩（一般
に粒径〈５μｍ）とシリコーン基剤樹脂との芳香族溶剤
中の粘稠混合物を用いることである。前記混合物を常用
の吹付は法で塗布してから熱硬化させる。熱硬化は、好
適には２７５°〜３７５℃の温度下１．５〜５時間で達
成される。この熱硬化（キユアリング）は、溶剤を茨発
させ、樹脂成分を網状組織に変えるのに必要であり、ま
た鳴合によっては樹脂成分を分解させるのに必要である
が、珪素は層の中に閉＝じこめられて残留する。この処
理の結髪として準連続的な鰯（ｑｕａｓｉ −ｃｏｎｔ
ｉｎｕｏｕ日１ａｙｅｒ ）が形成され、コ（７）層に
は小さな特定の領域（ａｒｅａ ）が含まれている。こ
の種の層は摩耗抵抗性にすぐれ、高温にも耐える。
処理を数回繰返すことにより、層の不透過性を高めるこ
とができる。黒鉛のほかに、周期表の第■族又は第■族
の金１、例えばアルミニウム、チタン、ジルコニウム及
びそれらの酸化物も利用できろ。またシリケート及びア
ルミネートを用いろこともできる。
とができる。黒鉛のほかに、周期表の第■族又は第■族
の金１、例えばアルミニウム、チタン、ジルコニウム及
びそれらの酸化物も利用できろ。またシリケート及びア
ルミネートを用いろこともできる。
特に黒鉛及びアルミニウムはいずれも守価であって、し
かも施用が容易であるに拘らず、それらを用いると所望
の成果〔汚染現象の低減及び（又は）抑制〕が得られる
。
かも施用が容易であるに拘らず、それらを用いると所望
の成果〔汚染現象の低減及び（又は）抑制〕が得られる
。
金１層を施すのに用いうる他の方法には、減圧下での蒸
発（真空めっき又は真空蒸着）、蒸気状の金属の分解に
よる金属沈債層の形成（ｉｆ’スめつき）といった１口
用技法がある。
発（真空めっき又は真空蒸着）、蒸気状の金属の分解に
よる金属沈債層の形成（ｉｆ’スめつき）といった１口
用技法がある。
本発明の第二の聾様によると、熱交換器の管の内面上の
不遺過署は不活性な７１？リマ一層で構成される。
不遺過署は不活性な７１？リマ一層で構成される。
このポリマ一層は、分解反応管からの流出物を冷却する
際に回収される油性留分（エチレンクエンチ油）と、遊
離ラジカル形成開始剤、特に過酸化ベンゾイル、ヒドロ
過陵化クメンのごとき過酸化物との混合物を管°の内面
に塗布し、過剰分を流し去った後に残る混合物を熱硬化
させて形成された層であることが好ましい。
際に回収される油性留分（エチレンクエンチ油）と、遊
離ラジカル形成開始剤、特に過酸化ベンゾイル、ヒドロ
過陵化クメンのごとき過酸化物との混合物を管°の内面
に塗布し、過剰分を流し去った後に残る混合物を熱硬化
させて形成された層であることが好ましい。
このような層は、通常現われる汚染層にきわめて類似し
た構浩を有し、熱交換器内を支配している温度に対して
安定であるため、熱交換器内に現われる現象に影響を及
ぼすことがない。この種の層がいったん形成されると、
その上には薄い汚染層が生じるにオギない。
た構浩を有し、熱交換器内を支配している温度に対して
安定であるため、熱交換器内に現われる現象に影響を及
ぼすことがない。この種の層がいったん形成されると、
その上には薄い汚染層が生じるにオギない。
また本発明は、炭化水素出発物質をアルケンに分解する
ための装置に用いられる外殻−管式熱交換器であって、
アルケン製；告用の分解加熱炉の反応管流出物を透過さ
せない不活性な層によって熱交換器の管の内面が被覆さ
れ、熱交換器の管を′構成している合金が前記の層によ
って隠晴されているよ）な熱交換器に関するものでもあ
る。
ための装置に用いられる外殻−管式熱交換器であって、
アルケン製；告用の分解加熱炉の反応管流出物を透過さ
せない不活性な層によって熱交換器の管の内面が被覆さ
れ、熱交換器の管を′構成している合金が前記の層によ
って隠晴されているよ）な熱交換器に関するものでもあ
る。
熱交１負器の管の内面を被覆する層は、好ましくは前述
した条件に合致すべきである。
した条件に合致すべきである。
また本発明は、炭化水素出発物質をアルケンに分解する
ための装置に用いられ、かかる装置の分解反応管からの
流出物の冷却処理に耐える外殻−着式熱交換器を製造す
る方法であって、分解反応管からの流出物を冷却する際
に回収される油性留分（アルキレンクエンチ油）と遊離
ラジカル形成開始剤との混合物を該熱交換器の管の内面
上に吹付け、それを熱硬化させることによってポリマ一
層を形成する前記の方法に関するものでもある。
ための装置に用いられ、かかる装置の分解反応管からの
流出物の冷却処理に耐える外殻−着式熱交換器を製造す
る方法であって、分解反応管からの流出物を冷却する際
に回収される油性留分（アルキレンクエンチ油）と遊離
ラジカル形成開始剤との混合物を該熱交換器の管の内面
上に吹付け、それを熱硬化させることによってポリマ一
層を形成する前記の方法に関するものでもある。
アルケン及びアルケン混合物を重合させるには過酸化物
が有効な触媒であるため、前記の方法では触媒として過
酸化物、特に過酸化ペン・戸イルを用いるのが好ましい
。
が有効な触媒であるため、前記の方法では触媒として過
酸化物、特に過酸化ペン・戸イルを用いるのが好ましい
。
触媒の借は広範囲に亘って変えられるが、０．５〜３％
の触媒が含まれている混合物を使用するのが好ましく、
このような混合物を用いると良好なポリマ一層をすみや
かに得ることができる。
の触媒が含まれている混合物を使用するのが好ましく、
このような混合物を用いると良好なポリマ一層をすみや
かに得ることができる。
以下例を挙げて、本発明による装置を用いて得られる効
果を示す。
果を示す。
例 Ｉ
年竜エチレン４００００）ンの仙力を有する現用のエチ
レン製造装置を用いて軽油の分解を行った。分解加熱炉
からの流出物の組成は次のとおりであった。
レン製造装置を用いて軽油の分解を行った。分解加熱炉
からの流出物の組成は次のとおりであった。
流出物の組成（重隆チ）
Ｈ２０，４９
０Ｈ，８’、２１
Ｃ００，０２
８，７２
ａ２Ｈ２０，１６
０２Ｈ，２，Ｃ２２
Ｃ２Ｈ６２，８７
メチルーアセチレン０．１６
プレパジエン ０．１２
Ｃｒ＜Ｈ６１３，６１
Ｃｒ＋Ｈｎ ０．４１
１４．６０
０ＡＨ６４，８６
Ｃ４Ｈ８、６，５７
Ｃ４ＨＩＱ ０．０５
１１．４８
〜０５６．２１
ベンゼン ２．８２
Ｃ６（ＮＡ）２．０５
トルエン ２．２２
０７（ＨＡ） ０．６７
０−キシレン ０．２６
ｍ−キシレン ０．４３
ｐ−キシレン ０．２０
エチルベンゼン ０．３２
スチレン ０．４０
０８（ＮＡ） ０．１５
〜０，２．６８
Ｃよ。≦ １１．８３
４１．２５
１ （：Ｉ Ｏ，０
ＮＡ＝非芳香族
並列に連結した２基の洗浄したての外殻−管式熱交換器
（ＴＬＸ ）内において、８００〜８５０°Ｃの温度及
び１．６ ｂａｒａの圧力を有する前記の流出物を冷加
し、その間熱交換器の外殻側で１１０ｂａｒａの圧力を
有す名水蒸気を発生させた。
（ＴＬＸ ）内において、８００〜８５０°Ｃの温度及
び１．６ ｂａｒａの圧力を有する前記の流出物を冷加
し、その間熱交換器の外殻側で１１０ｂａｒａの圧力を
有す名水蒸気を発生させた。
一方のＴＬＸ（Ａ）は、このタイプの管に常用されるニ
ッケルークロム合金製の熱交換用の管を有するものであ
った。
ッケルークロム合金製の熱交換用の管を有するものであ
った。
他のＴＬＸ（Ｂ）は、同じニッケルークロム合金製であ
るカー、その内面に６エ程で塗布された厚さ５μｍのア
ルミニウム基剤層ｈ′−被覆された熱交換用の管を有す
るものであった。
るカー、その内面に６エ程で塗布された厚さ５μｍのア
ルミニウム基剤層ｈ′−被覆された熱交換用の管を有す
るものであった。
試験の開始時点におけるＴＴＪＸ（Ａ）からの冷却され
た流出物の湛、Ｂは４２０℃であり、そしてＴＬＸ（Ｂ
）からの冷却された流出物の温度は４５０℃であった。
た流出物の湛、Ｂは４２０℃であり、そしてＴＬＸ（Ｂ
）からの冷却された流出物の温度は４５０℃であった。
時間の経過に対する両ＴＬＸからの流出物の温度の変化
が図面に示されている。
が図面に示されている。
曲線ＡはＴＬＸ（Ａ）についての結果を示し、曲線Ｂは
ＴＬＸ（Ｂ）についての結果を示すものである。
ＴＬＸ（Ｂ）についての結果を示すものである。
ＴＬＸ（Ａ） （曲線Ａ）の鳩舎、ＴＬＸからの流出物
の温度が約５日間で５００℃に上昇し、それ以後の試ｉ
険期間中に温度は漸次上昇を続け、２６日後には許容最
高温度の５６０℃に達することが図から明らかである。
の温度が約５日間で５００℃に上昇し、それ以後の試ｉ
険期間中に温度は漸次上昇を続け、２６日後には許容最
高温度の５６０℃に達することが図から明らかである。
ＴＬＸ（Ｂ） （曲線Ｂ）の汚染速゛度は実質的に一定
不変であって、連続可能操作時間は、ＴＩ、Ｘ（Ａ）の
２６日の代りに６０日という値が外挿法で求められる。
不変であって、連続可能操作時間は、ＴＩ、Ｘ（Ａ）の
２６日の代りに６０日という値が外挿法で求められる。
このことから、第２のＴＬＸによる全試験期間を通じて
の熱伝僕率が第１（７） ＴＬＸによるよりもすぐれて
いたことが明らかである。
の熱伝僕率が第１（７） ＴＬＸによるよりもすぐれて
いたことが明らかである。
両ＴＬＸを操作系から外して検査した。
ＴＬＸ（Ａ）は厚い汚染層を含んでいるように見うけら
れた。
れた。
ＴＩ、Ｘ（Ｂ）にはわずがな汚染が昭められたにすぎな
かった。
かった。
粒径２μｍ未満の粉末アルミニウム１２重惜係、メチル
基とフェニル基とを含むシリコーン樹脂４８重情チ、及
びトルエン４０重惜壬の混合物を管の中に吹付け、過剰
の混合物を流し去り、そして残った層を６０ｏ０ｃで２
時間加熱してトルエンを蒸発させると共に樹脂を網状組
織となし、この工程をさらに１回繰返し、そして粒径２
μｍ未満の粉末アルミニウム１０重１［、同じシリコー
ン樹脂４０重量％、及びトルエン５ｏＴ１景チの混合物
による処理を最後に１回繰返すことにより、ＴＬＸ（Ｂ
）の熱交換用の管の内面に対する被覆を行った。
基とフェニル基とを含むシリコーン樹脂４８重情チ、及
びトルエン４０重惜壬の混合物を管の中に吹付け、過剰
の混合物を流し去り、そして残った層を６０ｏ０ｃで２
時間加熱してトルエンを蒸発させると共に樹脂を網状組
織となし、この工程をさらに１回繰返し、そして粒径２
μｍ未満の粉末アルミニウム１０重１［、同じシリコー
ン樹脂４０重量％、及びトルエン５ｏＴ１景チの混合物
による処理を最後に１回繰返すことにより、ＴＬＸ（Ｂ
）の熱交換用の管の内面に対する被覆を行った。
例 ■
ＴＬＸ（Ｃ）を用いて例■の試験を繰返した。ＴＬＸ（
Ｃ）の熱交換用の管の内側には、黒鉛を基剤とする厚さ
５μｍの層からなる被覆が下記のようにして施された。
Ｃ）の熱交換用の管の内側には、黒鉛を基剤とする厚さ
５μｍの層からなる被覆が下記のようにして施された。
粒径１μｍ未満の黒鉛２４重量係、例Ｉで被覆を形成す
るのに用いたと同じシリコーン樹脂３６７ｉ量係、及び
トルエン４０重景係からなる混合物を管内に導入し、過
剰分を流し去り、そして碑った層を３００℃で２時間加
熱した。この＠度においてトルエンは蒸発し、樹脂は網
状組織に変わった。
るのに用いたと同じシリコーン樹脂３６７ｉ量係、及び
トルエン４０重景係からなる混合物を管内に導入し、過
剰分を流し去り、そして碑った層を３００℃で２時間加
熱した。この＠度においてトルエンは蒸発し、樹脂は網
状組織に変わった。
この処理を１回繰返したうえ、粒径１．μｍ未満の黒鉛
２０重量係、同じシリコーン樹脂３０重ｌ係及びトルエ
ン５０重計チの混合物による処理をさらに１回最終的に
繰返した。
２０重量係、同じシリコーン樹脂３０重ｌ係及びトルエ
ン５０重計チの混合物による処理をさらに１回最終的に
繰返した。
時間の経過に対するこのＴＬＸ（Ｃ）がらの流出物の温
度の変化は、ＴＬＸ（Ｂ） （例Ｉ）からの流出物の温
度の経時変化と一致した。
度の変化は、ＴＬＸ（Ｂ） （例Ｉ）からの流出物の温
度の経時変化と一致した。
試験終了時に熱交換用の管の検査を行った力ｔ、わずか
な汚染が認められたにすぎなかった。
な汚染が認められたにすぎなかった。
例 ■
例■におけると同じ試験を行ったが、本例においてはＴ
ＬＸ（Ｄ）を用いた。このＴＬＸ （Ｄ）の熟交換用の
管の内面には、分解反応管からの流出物を冷却する１祭
に得られる油性留分（エチレンクエンチ油）と１．５チ
の過酸化ペン・戸イルとを混合し、この混合物を熱交換
用の管内に導入し、過剰分を流し去ってから管を４００
℃に外部から加熱することによって形成されたＪ ｌマ
一層が被覆されていた。
ＬＸ（Ｄ）を用いた。このＴＬＸ （Ｄ）の熟交換用の
管の内面には、分解反応管からの流出物を冷却する１祭
に得られる油性留分（エチレンクエンチ油）と１．５チ
の過酸化ペン・戸イルとを混合し、この混合物を熱交換
用の管内に導入し、過剰分を流し去ってから管を４００
℃に外部から加熱することによって形成されたＪ ｌマ
一層が被覆されていた。
ＴＬＸ（Ｄ）からの流出物の温度の変化も図の曲線Ｂと
一致した。試験が終わった時点でＴＬＸ（Ｄ）の熱交換
用の管を検査した。わずかに汚染層が＆ ＩＩｌマ一層
上に沈漬していた。
一致した。試験が終わった時点でＴＬＸ（Ｄ）の熱交換
用の管を検査した。わずかに汚染層が＆ ＩＩｌマ一層
上に沈漬していた。
図面は、従来技法による熱交換器からの流出物の温度の
経時変化（曲線Ａ）と本発明による熱交換、器からの流
出物の温度の経時変化（曲線Ｂ）とを比較したグラフで
ある。 代理人 浅 村 皓 昭和５９年３ 月 ２６日 特許庁長官殿 ］、事件の表示 昭和５８年９、シｒＦ溜筒２３１２１９ 最外殻−管式
熱交換器およびその製造方法３、補１１ミをする者 事１′１との関係 τ、？５′「出願人化 所 氏 名 ピロチック エフ。ブイ（名 称） ４、代理人 ５、補正命令の日イ」 昭和５９ 年 ２月２８０ ６、補ｉ１ｔにより増加する発明の数 ７、補ｉ［の対象 明細書 ８、補正の内容 別紙のとおり 明細書の浄〒（（内容に変更なし）
経時変化（曲線Ａ）と本発明による熱交換、器からの流
出物の温度の経時変化（曲線Ｂ）とを比較したグラフで
ある。 代理人 浅 村 皓 昭和５９年３ 月 ２６日 特許庁長官殿 ］、事件の表示 昭和５８年９、シｒＦ溜筒２３１２１９ 最外殻−管式
熱交換器およびその製造方法３、補１１ミをする者 事１′１との関係 τ、？５′「出願人化 所 氏 名 ピロチック エフ。ブイ（名 称） ４、代理人 ５、補正命令の日イ」 昭和５９ 年 ２月２８０ ６、補ｉ１ｔにより増加する発明の数 ７、補ｉ［の対象 明細書 ８、補正の内容 別紙のとおり 明細書の浄〒（（内容に変更なし）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）外側から加熱される反応管（コイル）が含まれた
分解加熱炉及び該加熱炉に連結した、反応管流出物を冷
却するのに用いられ、外殻側で水蒸気を発生させる外毀
−管式熱交換器（「クエンチ」クーラー、［トランスフ
ァーライン」熱交換器、ＴＬＸ ）を含む、炭化水素出
発物質をアルケンに熱分解するための装置（プラント）
において、汚染の原因となる反応管流出物中の物質を透
過させない不活性な層によって該熱交換器の管の内面が
被？りされ、熱交換器の管を構成する合金が該層によっ
て隠暗されていることを特徴とする前記の装置。 （２）゛汚染の原因となる反応管流出物中の物質を透過
さぜない不活性な被覆層が０．５〜２０μｍの厚さを有
することを特徴とする特許請求の範囲（１）に８己Ｉ！
Ｉ凭の 有り ［１０ （３）不活性な金属、金属酸化物、アルミネート及び（
又は）シリケートを基剤とする潤によって熱交換器の管
の内面が被覆されていることを特徴とする特許請求の範
囲（１）又は（２）に記載の装置。 （４） 不活性な金属を基剤とする層がアルミニウムを
基剤とする被覆からなることを特徴とする特許請求の範
囲（３）に記載の装置。 （５）黒鉛を基剤とする層によって熱交換器の管の内側
が被覆されているこ“とを特徴とする特許請求の範囲（
１）又は（２）に記載の装置。 （６）不活性なポリマ一層によって熱交換器の管の内側
が被覆されていることを特徴とする特許請求の範囲（１
）又は（２）に記載の装置。 （力 分１す了ト反Ｉ８管からの流出物を冷却する際に
回収される油性留分（アルキレンクエンチ油）と遊離ラ
ジカル形成開始剤との混合物を管の内面に例えば吹付け
によって塗布し、その後接被覆層を熱硬化させることに
よってポリマ一層が形成されていることを特徴とする特
許請求の範囲（６）に記載の装置。 （８）分解反応庁からの流出物を冷却する際に回収され
る油性留分と、開始剤としての過酸化物との混合物を表
面に塗布し、次いで熱硬化させることによってポリマ一
層が形成されていることを特徴とする特許請求の範囲（
力に記載の装置。 （９） 炭化水素出発物質をアルケンに分解するため
の装置に用いられる外殻−管式熱交換器において、アル
ケン製造用の分解＃ｎ 熱炉の反応管流出物を透過させ
ない不活性な層によって該熱交ｊＩ！器の管の内面が被
覆され、熱交換器の管を構成する合金が該層によってｌ
ｉ’Ｕ ＭされていることをＩ特徴とする前記の熱交換
器。 （１０） 反応管流出Ｉ吻にとって不活性な、熱交換
器の管の内面上の不透過性被覆層が０．５〜３０μｍの
厚さを有することを特徴とする特許請求の範囲（９）に
記゛１潴の外・毀−管式熱交換器。 （１１）不活性な金唄、峻化物、シリケートを基剤とす
る層によって熱交換器の管の内面が被覆されていること
を特徴とする特許請求の範囲（９）又は（ｔａに記載の
外殻−管式熱交換器。 （１２不活性物質の１痒がアルミニウムを基剤とする被
覆からなることを特徴とする特許請求の範囲０１）に記
載の外殻−管式熱交換器。 （１（６）黒鉛を基剤とする層によって熱交換器の管の
内側が被覆されていることを特徴とする特許請求の範囲
（９）又は１１０）に記載の外殻−管式熱交換器。 （１沿 不活性なポリマ一層によって熱交換器の管の
内側が被覆されていることを特徴とする特許請求の範囲
（９）又は（１（１）に記載の外殻−管式熱交換器。 （丙 分解反応管からの流出物を冷却する際に回収され
る油性留分（アルキレンクエンチ油）と遊離ラジカル形
成開始剤との混合物を管の内面に吹付け、次いで熱硬化
させることによってポリマ一層が形成されたものである
ことを特徴とする特許請求の範囲（１４）に記載の外殻
−管式熱交換器。 （１６１分解反応管からの流出物を冷却する際に回収さ
れる油性留分と、開始剤としての過酸化物との混合物を
表面に吹付け、次いで熱硬化させることによってポリマ
一層が形成されたものであることを特徴とする特許請求
の範囲（１！９に記載の外殻−管式熱交換器。 （１７） 炭化水素出発物質をアルケンに分解するた
めの装置に用いられ、かつ、そのような装置の分解反応
管からの流出物を冷却するための外殻−管式熱交換器を
製造する方法にぢいて、アルケン製造用の分解反応管か
らの流出物を冷却する際に得られる油性留分と遊離ラジ
カル形成開始剤との混合物を熱交換器の管の内面に吹付
け、過剰の該混合物を熱交換器の管から流し去り、そし
て管を該混合物の硬化温度に加熱することを特徴とする
前記の方法。 ０樽 開始剤として過酸化物を用いろことを特徴とする
特許請求の範囲（１７）に記載の方法。 （１翅 開始剤として過酸化ペン・戸イルを用いるこ
とを特徴とする特許請求の範囲（国に１２戦の方法。 （２０１〜５係の開始剤が含まれている混合物を用いる
ことを特徴とする特許請求の範囲０η〜（１翅の℃・ず
れか１項に記載の方法。−
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8204731 | 1982-12-07 | ||
| NL8204731A NL8204731A (nl) | 1982-12-07 | 1982-12-07 | Installatie voor het thermisch kraken van een koolwaterstofuitgangsmateriaal tot alkenen, buizenwarmtewisselaar ten gebruike in zo'n installatie en werkwijze voor de vervaardiging van een buizenwarmtewisselaar. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59157494A true JPS59157494A (ja) | 1984-09-06 |
| JPH0519080B2 JPH0519080B2 (ja) | 1993-03-15 |
Family
ID=19840709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23121983A Granted JPS59157494A (ja) | 1982-12-07 | 1983-12-07 | 炭化水素の熱分解装置 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0110486B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59157494A (ja) |
| CA (1) | CA1210282A (ja) |
| DE (1) | DE3368282D1 (ja) |
| NL (1) | NL8204731A (ja) |
Families Citing this family (11)
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|---|---|---|---|---|
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| US5805973A (en) * | 1991-03-25 | 1998-09-08 | General Electric Company | Coated articles and method for the prevention of fuel thermal degradation deposits |
| AU667945B2 (en) * | 1992-09-22 | 1996-04-18 | General Electric Company | Coated articles and method for the prevention of fuel thermal degradation deposits |
| CA2105188A1 (en) * | 1992-09-22 | 1994-03-23 | George A. Coffinberry | Coated article for hot hydrocarbon fluid and method of preventing fuel thermal degradation deposits |
| CA2113366C (en) * | 1993-01-15 | 2005-11-08 | George A. Coffinberry | Coated articles and method for the prevention of fuel thermal degradation deposits |
| DE4334827C1 (de) * | 1993-10-08 | 1994-10-06 | Mannesmann Ag | Verfahren zur Verminderung der Verkokung von Wärmetauschflächen |
| DE4405884C1 (de) * | 1994-02-21 | 1995-09-07 | Mannesmann Ag | Wärmeaustauschfläche in Reaktoren und/oder Wärmeaustauschern und Verfahren zur Herstellung einer katalytisch desaktivierten Metalloberfläche |
| US6265453B1 (en) * | 1999-07-01 | 2001-07-24 | Syntroleum Corporation | Hydrocarbon conversion system with enhanced combustor and method |
| JP2001330394A (ja) * | 2000-05-22 | 2001-11-30 | Denso Corp | 排気熱交換器 |
| CN103968689A (zh) * | 2014-05-26 | 2014-08-06 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 丙烯腈制造中的废水冷却器 |
| CN112881559B (zh) * | 2021-01-20 | 2023-08-18 | 广东产品质量监督检验研究院（国家质量技术监督局广州电气安全检验所、广东省试验认证研究院、华安实验室） | 邻苯二甲酸酯含量快速检测方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS4997949A (ja) * | 1973-01-26 | 1974-09-17 | ||
| JPS501446A (ja) * | 1973-05-09 | 1975-01-09 | ||
| JPS5125414A (ja) * | 1974-08-28 | 1976-03-02 | Showa Aluminium Co Ltd | Netsukokankyotaishokuaruminiumuawasezai |
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| JPS5620998A (en) * | 1979-06-28 | 1981-02-27 | Resistoflex Corp | Anticorrosion heat exchanger element and assembly method |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL300760A (ja) * | ||||
| BE348252A (ja) * | ||||
| DE1071105B (ja) * | 1956-12-27 | |||
| NL162991C (nl) * | 1970-05-25 | 1980-07-15 | Shell Int Research | Werkwijze en inrichting voor het afschrikken van gasmengsels. |
| DE2412421A1 (de) * | 1974-03-15 | 1975-09-25 | Schmidt Sche Heissdampf | Waermeaustauscher mit doppelrohrelementen |
| US4054174A (en) * | 1974-03-18 | 1977-10-18 | The Babcock & Wilcox Company | Method of inhibiting deposition of internal corrosion products in tubes |
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-
1982
- 1982-12-07 NL NL8204731A patent/NL8204731A/nl not_active Application Discontinuation
-
1983
- 1983-12-06 CA CA000442653A patent/CA1210282A/en not_active Expired
- 1983-12-06 DE DE8383201725T patent/DE3368282D1/de not_active Expired
- 1983-12-06 EP EP19830201725 patent/EP0110486B1/en not_active Expired
- 1983-12-07 JP JP23121983A patent/JPS59157494A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS4997949A (ja) * | 1973-01-26 | 1974-09-17 | ||
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3368282D1 (en) | 1987-01-22 |
| EP0110486A1 (en) | 1984-06-13 |
| NL8204731A (nl) | 1984-07-02 |
| JPH0519080B2 (ja) | 1993-03-15 |
| CA1210282A (en) | 1986-08-26 |
| EP0110486B1 (en) | 1986-12-10 |
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