JPS59157494A - Device for pyrolyzing hydrocarbon and shell-tube type heat exchanger used for said device and manufacture thereof - Google Patents
Device for pyrolyzing hydrocarbon and shell-tube type heat exchanger used for said device and manufacture thereofInfo
- Publication number
- JPS59157494A JPS59157494A JP23121983A JP23121983A JPS59157494A JP S59157494 A JPS59157494 A JP S59157494A JP 23121983 A JP23121983 A JP 23121983A JP 23121983 A JP23121983 A JP 23121983A JP S59157494 A JPS59157494 A JP S59157494A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat exchanger
- tube
- layer
- effluent
- shell
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F19/00—Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers
- F28F19/02—Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers by using coatings, e.g. vitreous or enamel coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G9/002—Cooling of cracked gases
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Heat-Exchange Devices With Radiators And Conduit Assemblies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素出発物質をアルケンに熱分解するため
の７０ラントに関するものであり、咳プラントは外側か
ら加熱される反応管（コイル）を有する分解加熱炉と、
反応管流出物を冷却するために該分解加熱炉に連結した
外殻−管式熱交換器（「り−ンチ」クーラー、「１トラ
ンズフアーライン」熱交換器、ＴＬＸ、多管式熱交換器
）とを含み、熱交換器の外殻側で水蒸気を発生させるも
のである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a 70 run plant for the pyrolysis of hydrocarbon starting materials to alkenes, the cough plant comprising a cracking furnace with an externally heated reaction tube (coil);
A shell-and-tube heat exchanger ("ri-nch" cooler, "one-transfer-line" heat exchanger, TLX, shell-and-tube heat exchanger) connected to the cracking furnace to cool the reaction tube effluent. ), which generates steam on the outer shell side of the heat exchanger.
天然がスからナフサや軽油にまで及ぶ広範囲の出発物質
からエテノやプロペンのようなアルケンを製造するのに
一般に用いられるこの種の装置（プラント）は、Ｋｉｒ
ｋ −Ｏｔｈｍｅｒ ＶＣよるＫｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａｏｆ （！ｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｉｏｇｙ
ｆ４３版９巻（１９８０年）４００〜４０８頁、特に
４０３〜４０８頁に記載されている。This type of plant is commonly used to produce alkenes such as etheno and propene from a wide range of starting materials ranging from natural gas to naphtha and gas oil.
Kncyclopedi by k-Othmer VC
aof (!chemical Technology
It is described on pages 400 to 408, especially pages 403 to 408, f43 edition, volume 9 (1980).
ここ数年の間に、炭化水素出発物質の種類を問わずに適
合しうる、これらの装置の分解加熱炉用の多くの一般条
件が見いだされ・、そして「コンぎニーターｊによって
制御される制御プログラムまで設計されるに到った。こ
のようなプログラムは、動力収支に関して分解加熱炉の
最適操作を保証し、それによって分解加熱炉の数ケ月に
及ぶ連続運転も可能となった。During the last few years, a number of general conditions have been discovered for the cracking furnaces of these devices, which can be adapted to any type of hydrocarbon starting material, and the A program was even designed. Such a program ensured optimal operation of the cracking furnace in terms of power balance, and thus made it possible to operate the cracking furnace continuously for several months.
分解加Ｍ炉の反応管流出物は、外つｖｔ−管式熱交′換
器内１（ぢいて７５０〜９００℃から３５０〜５６０℃
に冷却され（前掲のＫｉｒｋ −Ｏｔｈｍｅｒの４０７
頁の杭５表参照）、同時に１０５〜１２５ ｂａｒａ（
パール絶対）の圧力を有する水蒸気を発生する。The effluent from the reaction tube of the decomposition furnace is heated from 750 to 900°C to 350 to 560°C in an external VT-tube heat exchanger.
(Kirk-Othmer's 407, cited above)
105-125 bara (see Pile 5 table on page) and 105 to 125 bara (
It generates water vapor with a pressure of
前記の冷却は、分解加熱炉からの流出物中で断熱午件下
の反応が、ｌ′ｒ！きてアルケンの収率に悪影響が及ぶ
のを避けるために行われる。The above cooling is carried out under adiabatic conditions in the effluent from the decomposition furnace, l'r! This is done to avoid negative effects on the alkene yield.
しかしながら、反応管流出物を冷却すると去に熱交換器
の管が汚染され、この汚染は熱伝達率を低下−させるも
とになる。同時に高圧水蒸気の発生に利用される反応管
流出物の頭熱が益々低下する。However, cooling the reactor tube effluent inevitably contaminates the heat exchanger tubes, and this contamination causes a reduction in the heat transfer coefficient. At the same time, the head heat of the reaction tube effluent, which is used to generate high-pressure steam, is increasingly reduced.
一方、外殻−管式熱交換器からの流出物の＠度は益々−
Ｆ昇する。On the other hand, the temperature of the effluent from the shell-tube heat exchanger is increasing.
F rise.
今日までこの世１象は不可避であると考えられていた。Until today, it was thought that this world's first elephant was inevitable.
この現象は、分解加熱炉の流出物から重質炭化水素成分
が低温の熱交換器の表面」二に凝縮し、熱交換器の管壁
を支配する温度の下で該凝縮生成物の脱水素化反応が起
き続けるためであるとされていた（ １９７８年５月１
５日付のＬｏｈｒ、 Ｂ ＆ ＨＤｉｔｔｍａｎｎ 、
ＯＧ Ｊ参照）。This phenomenon is characterized by the condensation of heavy hydrocarbon components from the effluent of a cracking furnace onto the cold heat exchanger surfaces, and the dehydrogenation of the condensed products under the temperature prevailing on the tube walls of the heat exchanger. It was believed that this was because the oxidation reaction continued to occur (May 1, 1978)
Lohr, B & HDittmann, dated 5th.
(See OG J).
オランダ国特許出Ｒ第７’０ ０７５５６号明細書によ
ると、−冷却槽内の冷却液中に導入管を介して分解がス
混合物を導入することによってそれを冷却する別の冷却
システムにおいて、導入管の外側に断熱材を施すことに
よって導入管の内側温度を比較的高温に保ち、タールや
炭素質物質を管の内側に凝縮しにくくすることにより、
導入管の汚染の問題、さらにはタールや炭素質物質が導
入管の内側に沈積して管を閉塞させる問題をも起きない
ようにしている。この断熱層は数朱の厚さを有する。According to Dutch Patent No. R 7'0 07556, - in another cooling system in which the decomposition gas mixture is cooled by introducing it through an inlet pipe into the cooling fluid in the cooling tank; By applying heat insulating material to the outside of the tube, the temperature inside the inlet tube is maintained at a relatively high temperature, making it difficult for tar and carbonaceous substances to condense on the inside of the tube.
This prevents the problem of contamination of the inlet pipe, and furthermore, the problem of tar and carbonaceous substances depositing inside the inlet pipe and clogging the pipe. This insulation layer has a thickness of several vermillion.
この解決策は外殻−管式熱交換器には適用できない。な
ぜならば、外殻−管式熱交換器の管を断熱性にすること
は、反応管流出物の完全冷却を放棄することになるから
である。This solution is not applicable to shell-and-tube heat exchangers. This is because making the tubes of a shell-and-tube heat exchanger adiabatic means giving up complete cooling of the reaction tube effluent.
もし、汚染の原因となる反応管流出物中の物質を透過さ
せない不活性な層によって熱交換器の管の内面を被覆し
、熱交換器の管を構成する合金を前記の層によって隠蔽
するならば、熱交換器の内部における汚染が低減及び（
又は）阻市され、従って外・没−管式熱交換器の操業可
能時間を著るしく延長しうろことが今回卵、いだされた
。If the inner surface of the heat exchanger tubes is coated with an inert layer that is impermeable to substances in the reaction tube effluent that cause contamination, and the alloys that make up the heat exchanger tubes are hidden by said layer. For example, contamination inside the heat exchanger is reduced and (
This time, it was discovered that the operating time of external/submerged tube heat exchangers could be significantly extended.
このような層は、反応管流出物に対しては不透過性であ
るが、一方では熱の伝達を妨げるほどには厚すぎない稈
塵の厚さを有すべきである。Such a layer should have a culm thickness that is impermeable to the reaction tube effluent, but not so thick as to impede heat transfer.
厚さの最低限度は０．５μｍであるのが好ましい。Preferably, the minimum thickness is 0.5 μm.
また２０μｍ以下の厚さを有するのが好ましく、それ以
上厚【すると、層上における温度降下の効果を極端に大
きくしなくてはならｔ、ｃい。Further, it is preferable that the layer has a thickness of 20 μm or less; if the layer is thicker, the effect of temperature drop on the layer must be extremely increased.
本発明の好ましい卵様によれば、この層は黒鉛及び（又
は）金属及び（又は）金属酸化物、金属塩及び（又は）
シリケートから実質的になる。According to a preferred embodiment of the invention, this layer comprises graphite and/or metals and/or metal oxides, metal salts and/or
Consists essentially of silicates.
この種の層を得るのに用いることができる特に好適な方
法は、粉砕した黒鉛、金属、金属酸化物、金属塩（一般
に粒径〈５μｍ）とシリコーン基剤樹脂との芳香族溶剤
中の粘稠混合物を用いることである。前記混合物を常用
の吹付は法で塗布してから熱硬化させる。熱硬化は、好
適には２７５°〜３７５℃の温度下１．５〜５時間で達
成される。この熱硬化（キユアリング）は、溶剤を茨発
させ、樹脂成分を網状組織に変えるのに必要であり、ま
た鳴合によっては樹脂成分を分解させるのに必要である
が、珪素は層の中に閉＝じこめられて残留する。この処
理の結髪として準連続的な鰯（ｑｕａｓｉ −ｃｏｎｔ
ｉｎｕｏｕ日１ａｙｅｒ ）が形成され、コ（７）層に
は小さな特定の領域（ａｒｅａ ）が含まれている。こ
の種の層は摩耗抵抗性にすぐれ、高温にも耐える。A particularly preferred method that can be used to obtain layers of this type is the viscosity of ground graphite, metals, metal oxides, metal salts (generally particle size <5 μm) in an aromatic solvent with a silicone-based resin. By using a thick mixture. The mixture is applied by conventional spraying techniques and then heat cured. Heat curing is preferably accomplished at a temperature of 275° to 375°C for 1.5 to 5 hours. This thermal curing is necessary to emit the solvent and change the resin component into a network structure, and depending on the sound, it is also necessary to decompose the resin component. Closed = remain confined. A quasi-continuous sardine (quasi-cont
An inu layer (1 ayer) is formed, and the co(7) layer contains a small specific area (area). This type of layer has good abrasion resistance and can withstand high temperatures.
処理を数回繰返すことにより、層の不透過性を高めるこ
とができる。黒鉛のほかに、周期表の第■族又は第■族
の金１、例えばアルミニウム、チタン、ジルコニウム及
びそれらの酸化物も利用できろ。またシリケート及びア
ルミネートを用いろこともできる。By repeating the treatment several times, the impermeability of the layer can be increased. In addition to graphite, golds from Group I or II of the Periodic Table, such as aluminum, titanium, zirconium, and their oxides may also be used. Silicates and aluminates can also be used.
特に黒鉛及びアルミニウムはいずれも守価であって、し
かも施用が容易であるに拘らず、それらを用いると所望
の成果〔汚染現象の低減及び（又は）抑制〕が得られる
。In particular, graphite and aluminum both have protective properties and are easy to apply, yet their use provides the desired results (reduction and/or suppression of pollution phenomena).
金１層を施すのに用いうる他の方法には、減圧下での蒸
発（真空めっき又は真空蒸着）、蒸気状の金属の分解に
よる金属沈債層の形成（ｉｆ’スめつき）といった１口
用技法がある。Other methods that can be used to apply the gold layer include evaporation under reduced pressure (vacuum plating or vacuum evaporation), decomposition of the metal in vapor form to form a metal deposit layer (if's plating). There is an oral technique.
本発明の第二の聾様によると、熱交換器の管の内面上の
不遺過署は不活性な７１？リマ一層で構成される。According to the second aspect of the invention, the residual signature on the inner surface of the tube of the heat exchanger is an inert 71? Consists of one layer of Lima.
このポリマ一層は、分解反応管からの流出物を冷却する
際に回収される油性留分（エチレンクエンチ油）と、遊
離ラジカル形成開始剤、特に過酸化ベンゾイル、ヒドロ
過陵化クメンのごとき過酸化物との混合物を管°の内面
に塗布し、過剰分を流し去った後に残る混合物を熱硬化
させて形成された層であることが好ましい。This polymer layer combines the oily fraction (ethylene quenched oil) recovered during cooling of the effluent from the cracking reactor with free radical forming initiators, particularly peroxidized Preferably, the layer is formed by applying a mixture with a substance to the inner surface of a tube, and then heat-curing the remaining mixture after washing away the excess.
このような層は、通常現われる汚染層にきわめて類似し
た構浩を有し、熱交換器内を支配している温度に対して
安定であるため、熱交換器内に現われる現象に影響を及
ぼすことがない。この種の層がいったん形成されると、
その上には薄い汚染層が生じるにオギない。Such a layer has a structure very similar to the normally occurring contaminant layer and is stable with respect to the temperature prevailing in the heat exchanger, so that it has no influence on the phenomena occurring in the heat exchanger. There is no. Once this kind of layer is formed,
There is no way a thin layer of contamination will form on top of it.
また本発明は、炭化水素出発物質をアルケンに分解する
ための装置に用いられる外殻−管式熱交換器であって、
アルケン製；告用の分解加熱炉の反応管流出物を透過さ
せない不活性な層によって熱交換器の管の内面が被覆さ
れ、熱交換器の管を′構成している合金が前記の層によ
って隠晴されているよ）な熱交換器に関するものでもあ
る。The present invention also provides a shell-tube heat exchanger for use in an apparatus for decomposing hydrocarbon starting materials into alkenes, comprising:
Made of alkenes; the inner surface of the heat exchanger tubes is coated with an inert layer that is impermeable to the reaction tube effluent of the official cracking furnace, and the alloy that makes up the heat exchanger tubes is coated with said layer. It also concerns a heat exchanger (which is hidden).
熱交１負器の管の内面を被覆する層は、好ましくは前述
した条件に合致すべきである。The layer covering the inner surface of the tube of the heat exchanger 1 negative vessel should preferably meet the conditions mentioned above.
また本発明は、炭化水素出発物質をアルケンに分解する
ための装置に用いられ、かかる装置の分解反応管からの
流出物の冷却処理に耐える外殻−着式熱交換器を製造す
る方法であって、分解反応管からの流出物を冷却する際
に回収される油性留分（アルキレンクエンチ油）と遊離
ラジカル形成開始剤との混合物を該熱交換器の管の内面
上に吹付け、それを熱硬化させることによってポリマ一
層を形成する前記の方法に関するものでもある。The present invention also provides a method for producing a shell-mounted heat exchanger for use in an apparatus for cracking hydrocarbon starting materials to alkenes, which withstands the cooling treatment of the effluent from the cracking reaction tubes of such apparatus. A mixture of an oily fraction (alkylene quench oil) recovered during cooling of the effluent from the cracking reaction tube and a free radical formation initiator is sprayed onto the inner surface of the heat exchanger tube; It also relates to the aforementioned method of forming a single layer of polymer by thermal curing.
アルケン及びアルケン混合物を重合させるには過酸化物
が有効な触媒であるため、前記の方法では触媒として過
酸化物、特に過酸化ペン・戸イルを用いるのが好ましい
。Since peroxides are effective catalysts for the polymerization of alkenes and alkene mixtures, it is preferred to use peroxides, especially peroxides, as catalysts in the above process.
触媒の借は広範囲に亘って変えられるが、０．５〜３％
の触媒が含まれている混合物を使用するのが好ましく、
このような混合物を用いると良好なポリマ一層をすみや
かに得ることができる。Catalyst debt can be varied over a wide range, but from 0.5 to 3%
It is preferred to use a mixture containing a catalyst of
Using such a mixture, a good polymer layer can be quickly obtained.
以下例を挙げて、本発明による装置を用いて得られる効
果を示す。The following examples illustrate the effects obtained using the device according to the invention.
例 Ｉ
年竜エチレン４００００）ンの仙力を有する現用のエチ
レン製造装置を用いて軽油の分解を行った。分解加熱炉
からの流出物の組成は次のとおりであった。Example I: Light oil was cracked using a current ethylene production facility with a capacity of 40,000 tons of ethylene. The composition of the effluent from the decomposition furnace was as follows.
流出物の組成（重隆チ）
Ｈ２０，４９
０Ｈ，８’、２１
Ｃ００，０２
８，７２
ａ２Ｈ２０，１６
０２Ｈ，２，Ｃ２２
Ｃ２Ｈ６２，８７
メチルーアセチレン０．１６
プレパジエン ０．１２
Ｃｒ＜Ｈ６１３，６１
Ｃｒ＋Ｈｎ ０．４１
１４．６０
０ＡＨ６４，８６
Ｃ４Ｈ８、６，５７
Ｃ４ＨＩＱ ０．０５
１１．４８
〜０５６．２１
ベンゼン ２．８２
Ｃ６（ＮＡ）２．０５
トルエン ２．２２
０７（ＨＡ） ０．６７
０−キシレン ０．２６
ｍ−キシレン ０．４３
ｐ−キシレン ０．２０
エチルベンゼン ０．３２
スチレン ０．４０
０８（ＮＡ） ０．１５
〜０，２．６８
Ｃよ。≦ １１．８３
４１．２５
１ （：Ｉ Ｏ，０
ＮＡ＝非芳香族
並列に連結した２基の洗浄したての外殻−管式熱交換器
（ＴＬＸ ）内において、８００〜８５０°Ｃの温度及
び１．６ ｂａｒａの圧力を有する前記の流出物を冷加
し、その間熱交換器の外殻側で１１０ｂａｒａの圧力を
有す名水蒸気を発生させた。Composition of effluent (Chonglong Chi) H20,49 0H,8',21 C00,02 8,72 a2H20,16 02H,2,C22 C2H62,87 Methyl-acetylene 0.16 Prepadiene 0.12 Cr<H613,61 Cr+Hn 0.41 14.60 0AH64,86 C4H8,6,57 C4HIQ 0.05 11.48 ~056.21 Benzene 2.82 C6 (NA) 2.05 Toluene 2.22 07 (HA) 0.67 0-xylene 0.26 m-xylene 0.43 p-xylene 0.20 ethylbenzene 0.32 styrene 0.40 08(NA) 0.15 ~0.2.68 C. ≦ 11.83 41.25 1 (:I O,0 NA = non-aromatic The above effluent having a temperature and pressure of 1.6 bara was cooled while generating steam with a pressure of 110 bara on the shell side of the heat exchanger.
一方のＴＬＸ（Ａ）は、このタイプの管に常用されるニ
ッケルークロム合金製の熱交換用の管を有するものであ
った。One TLX (A) had a heat exchange tube made of a nickel-chromium alloy, which is commonly used in this type of tube.
他のＴＬＸ（Ｂ）は、同じニッケルークロム合金製であ
るカー、その内面に６エ程で塗布された厚さ５μｍのア
ルミニウム基剤層ｈ′−被覆された熱交換用の管を有す
るものであった。The other TLX (B) has a car made of the same nickel-chromium alloy, and a heat exchange tube coated with a 5 μm thick aluminum base layer h'-coated on its inner surface in 6 steps. Met.
試験の開始時点におけるＴＴＪＸ（Ａ）からの冷却され
た流出物の湛、Ｂは４２０℃であり、そしてＴＬＸ（Ｂ
）からの冷却された流出物の温度は４５０℃であった。At the start of the test, the cooled effluent from TTJX (A), B is 420 °C, and TLX (B
The temperature of the cooled effluent from ) was 450°C.
時間の経過に対する両ＴＬＸからの流出物の温度の変化
が図面に示されている。The change in temperature of the effluent from both TLXs over time is shown in the figure.
曲線ＡはＴＬＸ（Ａ）についての結果を示し、曲線Ｂは
ＴＬＸ（Ｂ）についての結果を示すものである。Curve A shows the results for TLX(A), and curve B shows the results for TLX(B).
ＴＬＸ（Ａ） （曲線Ａ）の鳩舎、ＴＬＸからの流出物
の温度が約５日間で５００℃に上昇し、それ以後の試ｉ
険期間中に温度は漸次上昇を続け、２６日後には許容最
高温度の５６０℃に達することが図から明らかである。TLX (A) (Curve A) pigeon house, the temperature of the effluent from TLX rose to 500 °C in about 5 days, and after that
It is clear from the figure that the temperature continues to rise gradually during the critical period, reaching the maximum allowable temperature of 560°C after 26 days.
ＴＬＸ（Ｂ） （曲線Ｂ）の汚染速゛度は実質的に一定
不変であって、連続可能操作時間は、ＴＩ、Ｘ（Ａ）の
２６日の代りに６０日という値が外挿法で求められる。The contamination rate of TLX(B) (curve B) remains virtually constant, and the possible continuous operation time is extrapolated to 60 days instead of 26 days for TI,X(A). Desired.
このことから、第２のＴＬＸによる全試験期間を通じて
の熱伝僕率が第１（７） ＴＬＸによるよりもすぐれて
いたことが明らかである。From this, it is clear that the heat transfer rate of the second TLX throughout the entire test period was superior to that of the first (7) TLX.
両ＴＬＸを操作系から外して検査した。Both TLXs were removed from the operating system and inspected.
ＴＬＸ（Ａ）は厚い汚染層を含んでいるように見うけら
れた。TLX(A) appeared to contain a thick layer of contamination.
ＴＩ、Ｘ（Ｂ）にはわずがな汚染が昭められたにすぎな
かった。Only a small amount of contamination was removed in TI and X(B).
粒径２μｍ未満の粉末アルミニウム１２重惜係、メチル
基とフェニル基とを含むシリコーン樹脂４８重情チ、及
びトルエン４０重惜壬の混合物を管の中に吹付け、過剰
の混合物を流し去り、そして残った層を６０ｏ０ｃで２
時間加熱してトルエンを蒸発させると共に樹脂を網状組
織となし、この工程をさらに１回繰返し、そして粒径２
μｍ未満の粉末アルミニウム１０重１［、同じシリコー
ン樹脂４０重量％、及びトルエン５ｏＴ１景チの混合物
による処理を最後に１回繰返すことにより、ＴＬＸ（Ｂ
）の熱交換用の管の内面に対する被覆を行った。A mixture of 12 layers of powdered aluminum with a particle size of less than 2 μm, 48 layers of silicone resin containing methyl groups and phenyl groups, and 40 layers of toluene was sprayed into the tube, and the excess mixture was washed away. And the remaining layer is 2 at 60o0c.
Heat for an hour to evaporate the toluene and form the resin into a network, repeat the process one more time, and then
TLX (B
) was applied to the inner surface of the heat exchange tube.
例 ■
ＴＬＸ（Ｃ）を用いて例■の試験を繰返した。ＴＬＸ（
Ｃ）の熱交換用の管の内側には、黒鉛を基剤とする厚さ
５μｍの層からなる被覆が下記のようにして施された。Example ■ The test of Example ■ was repeated using TLX(C). TLX(
On the inside of the heat exchange tube in C), a coating consisting of a 5 μm thick layer based on graphite was applied as follows.
粒径１μｍ未満の黒鉛２４重量係、例Ｉで被覆を形成す
るのに用いたと同じシリコーン樹脂３６７ｉ量係、及び
トルエン４０重景係からなる混合物を管内に導入し、過
剰分を流し去り、そして碑った層を３００℃で２時間加
熱した。この＠度においてトルエンは蒸発し、樹脂は網
状組織に変わった。A mixture consisting of 24 parts by weight of graphite with a particle size of less than 1 μm, 367 parts by weight of the same silicone resin used to form the coating in Example I, and 40 parts by weight of toluene was introduced into the tube, the excess was poured off, and The inscribed layer was heated at 300° C. for 2 hours. At this temperature, the toluene evaporated and the resin turned into a network.
この処理を１回繰返したうえ、粒径１．μｍ未満の黒鉛
２０重量係、同じシリコーン樹脂３０重ｌ係及びトルエ
ン５０重計チの混合物による処理をさらに１回最終的に
繰返した。This process was repeated once, and the particle size was 1. The treatment with a mixture of 20 parts by weight of sub-μm graphite, 30 parts by weight of the same silicone resin and 50 parts by weight of toluene was repeated one more final time.
時間の経過に対するこのＴＬＸ（Ｃ）がらの流出物の温
度の変化は、ＴＬＸ（Ｂ） （例Ｉ）からの流出物の温
度の経時変化と一致した。This change in temperature of the effluent from TLX(C) over time was consistent with the change in temperature of the effluent from TLX(B) (Example I) over time.
試験終了時に熱交換用の管の検査を行った力ｔ、わずか
な汚染が認められたにすぎなかった。At the end of the test, the heat exchange tubes were inspected and only slight contamination was observed.
例 ■
例■におけると同じ試験を行ったが、本例においてはＴ
ＬＸ（Ｄ）を用いた。このＴＬＸ （Ｄ）の熟交換用の
管の内面には、分解反応管からの流出物を冷却する１祭
に得られる油性留分（エチレンクエンチ油）と１．５チ
の過酸化ペン・戸イルとを混合し、この混合物を熱交換
用の管内に導入し、過剰分を流し去ってから管を４００
℃に外部から加熱することによって形成されたＪ ｌマ
一層が被覆されていた。Example ■ The same test as in Example ■ was conducted, but in this example T
LX(D) was used. The inner surface of this TLX (D) replacement tube contains an oily fraction (ethylene quench oil) obtained during the first stage of cooling the effluent from the cracking reaction tube, and a 1.5-inch peroxide pen. This mixture was introduced into a heat exchange tube, the excess was washed away, and the tube was heated to 400
It was coated with a single layer of Jl laser formed by external heating to .
ＴＬＸ（Ｄ）からの流出物の温度の変化も図の曲線Ｂと
一致した。試験が終わった時点でＴＬＸ（Ｄ）の熱交換
用の管を検査した。わずかに汚染層が＆ ＩＩｌマ一層
上に沈漬していた。The change in temperature of the effluent from TLX (D) was also consistent with curve B in the figure. At the end of the test, the heat exchange tubes of the TLX(D) were inspected. A slightly contaminated layer was submerged on top of the second layer.
図面は、従来技法による熱交換器からの流出物の温度の
経時変化（曲線Ａ）と本発明による熱交換、器からの流
出物の温度の経時変化（曲線Ｂ）とを比較したグラフで
ある。
代理人 浅 村 皓
昭和５９年３ 月 ２６日
特許庁長官殿
］、事件の表示
昭和５８年９、シｒＦ溜筒２３１２１９ 最外殻−管式
熱交換器およびその製造方法３、補１１ミをする者
事１′１との関係 τ、？５′「出願人化 所
氏 名 ピロチック エフ。ブイ（名 称）
４、代理人
５、補正命令の日イ」
昭和５９ 年 ２月２８０
６、補ｉ１ｔにより増加する発明の数
７、補ｉ［の対象
明細書
８、補正の内容 別紙のとおり
明細書の浄〒（（内容に変更なし）The figure is a graph comparing the temperature change over time of the effluent from a heat exchanger according to the conventional technique (curve A) and the change over time of the temperature of the effluent from a heat exchanger according to the invention (curve B). . Attorney Akira Asamura, March 26, 1980, Commissioner of the Japan Patent Office], Case Description September 1981, ShirF Reservoir 231219 Outermost Shell-Tubular Heat Exchanger and Method for Manufacturing the Same 3, Supplement 11 Mi Relationship with person 1′1 τ,? 5'"Applicant Name: Pirochik F. Bui (Name) 4, Agent 5, Date of Amendment Order" February 280, 1980 6. Number of inventions increased by Supplement i1t 7, Supplement i [ Subject specification 8, content of amendment As shown in the attached document, the specification has been revised ((no change in content))
Claims (1)
分解加熱炉及び該加熱炉に連結した、反応管流出物を冷
却するのに用いられ、外殻側で水蒸気を発生させる外毀
−管式熱交換器（「クエンチ」クーラー、［トランスフ
ァーライン」熱交換器、ＴＬＸ ）を含む、炭化水素出
発物質をアルケンに熱分解するための装置（プラント）
において、汚染の原因となる反応管流出物中の物質を透
過させない不活性な層によって該熱交換器の管の内面が
被？りされ、熱交換器の管を構成する合金が該層によっ
て隠暗されていることを特徴とする前記の装置。 （２）゛汚染の原因となる反応管流出物中の物質を透過
さぜない不活性な被覆層が０．５〜２０μｍの厚さを有
することを特徴とする特許請求の範囲（１）に８己Ｉ！
Ｉ凭の 有り ［１０ （３）不活性な金属、金属酸化物、アルミネート及び（
又は）シリケートを基剤とする潤によって熱交換器の管
の内面が被覆されていることを特徴とする特許請求の範
囲（１）又は（２）に記載の装置。 （４） 不活性な金属を基剤とする層がアルミニウムを
基剤とする被覆からなることを特徴とする特許請求の範
囲（３）に記載の装置。 （５）黒鉛を基剤とする層によって熱交換器の管の内側
が被覆されているこ“とを特徴とする特許請求の範囲（
１）又は（２）に記載の装置。 （６）不活性なポリマ一層によって熱交換器の管の内側
が被覆されていることを特徴とする特許請求の範囲（１
）又は（２）に記載の装置。 （力 分１す了ト反Ｉ８管からの流出物を冷却する際に
回収される油性留分（アルキレンクエンチ油）と遊離ラ
ジカル形成開始剤との混合物を管の内面に例えば吹付け
によって塗布し、その後接被覆層を熱硬化させることに
よってポリマ一層が形成されていることを特徴とする特
許請求の範囲（６）に記載の装置。 （８）分解反応庁からの流出物を冷却する際に回収され
る油性留分と、開始剤としての過酸化物との混合物を表
面に塗布し、次いで熱硬化させることによってポリマ一
層が形成されていることを特徴とする特許請求の範囲（
力に記載の装置。 （９） 炭化水素出発物質をアルケンに分解するため
の装置に用いられる外殻−管式熱交換器において、アル
ケン製造用の分解＃ｎ 熱炉の反応管流出物を透過させ
ない不活性な層によって該熱交ｊＩ！器の管の内面が被
覆され、熱交換器の管を構成する合金が該層によってｌ
ｉ’Ｕ ＭされていることをＩ特徴とする前記の熱交換
器。 （１０） 反応管流出Ｉ吻にとって不活性な、熱交換
器の管の内面上の不透過性被覆層が０．５〜３０μｍの
厚さを有することを特徴とする特許請求の範囲（９）に
記゛１潴の外・毀−管式熱交換器。 （１１）不活性な金唄、峻化物、シリケートを基剤とす
る層によって熱交換器の管の内面が被覆されていること
を特徴とする特許請求の範囲（９）又は（ｔａに記載の
外殻−管式熱交換器。 （１２不活性物質の１痒がアルミニウムを基剤とする被
覆からなることを特徴とする特許請求の範囲０１）に記
載の外殻−管式熱交換器。 （１（６）黒鉛を基剤とする層によって熱交換器の管の
内側が被覆されていることを特徴とする特許請求の範囲
（９）又は１１０）に記載の外殻−管式熱交換器。 （１沿 不活性なポリマ一層によって熱交換器の管の
内側が被覆されていることを特徴とする特許請求の範囲
（９）又は（１（１）に記載の外殻−管式熱交換器。 （丙 分解反応管からの流出物を冷却する際に回収され
る油性留分（アルキレンクエンチ油）と遊離ラジカル形
成開始剤との混合物を管の内面に吹付け、次いで熱硬化
させることによってポリマ一層が形成されたものである
ことを特徴とする特許請求の範囲（１４）に記載の外殻
−管式熱交換器。 （１６１分解反応管からの流出物を冷却する際に回収さ
れる油性留分と、開始剤としての過酸化物との混合物を
表面に吹付け、次いで熱硬化させることによってポリマ
一層が形成されたものであることを特徴とする特許請求
の範囲（１！９に記載の外殻−管式熱交換器。 （１７） 炭化水素出発物質をアルケンに分解するた
めの装置に用いられ、かつ、そのような装置の分解反応
管からの流出物を冷却するための外殻−管式熱交換器を
製造する方法にぢいて、アルケン製造用の分解反応管か
らの流出物を冷却する際に得られる油性留分と遊離ラジ
カル形成開始剤との混合物を熱交換器の管の内面に吹付
け、過剰の該混合物を熱交換器の管から流し去り、そし
て管を該混合物の硬化温度に加熱することを特徴とする
前記の方法。 ０樽 開始剤として過酸化物を用いろことを特徴とする
特許請求の範囲（１７）に記載の方法。 （１翅 開始剤として過酸化ペン・戸イルを用いるこ
とを特徴とする特許請求の範囲（国に１２戦の方法。 （２０１〜５係の開始剤が含まれている混合物を用いる
ことを特徴とする特許請求の範囲０η〜（１翅の℃・ず
れか１項に記載の方法。−[Scope of Claims] (1) A decomposition heating furnace that includes a reaction tube (coil) heated from the outside, and that is connected to the heating furnace and is used for cooling the reaction tube effluent, and is A device (plant) for the pyrolysis of hydrocarbon starting materials to alkenes, including a tube-tube heat exchanger (“quench” cooler, “transfer line” heat exchanger, TLX) generating water vapor.
In this case, the inner surface of the tubes of the heat exchanger is coated with an inert layer that is impermeable to substances in the reaction tube effluent that cause contamination. 2. A device as described above, characterized in that the alloy constituting the tubes of the heat exchanger is hidden by the layer. (2) Claim (1) characterized in that the inert coating layer that does not permeate substances in the reaction tube effluent that cause contamination has a thickness of 0.5 to 20 μm. 8self I!
[10 (3) Inert metals, metal oxides, aluminates and (
or) A device according to claim 1 or 2, characterized in that the inner surfaces of the tubes of the heat exchanger are coated with a silicate-based moisturizer. (4) Device according to claim (3), characterized in that the inert metal-based layer consists of an aluminum-based coating. (5) Claims characterized in that the inside of the tubes of the heat exchanger is coated with a layer based on graphite (
The device according to 1) or (2). (6) Claim (1) characterized in that the inside of the tube of the heat exchanger is coated with a single layer of inert polymer.
) or the device described in (2). After completing 1 step, a mixture of an oily fraction (alkylene quenched oil) recovered during cooling of the effluent from the I8 tube and a free radical forming initiator is applied to the inner surface of the tube, for example by spraying. , wherein a single layer of polymer is formed by thermally curing the adjoining coating layer. (8) When cooling the effluent from the cracking reaction chamber. Claims characterized in that a single layer of polymer is formed by applying a mixture of the recovered oily fraction and peroxide as an initiator to the surface and then curing with heat.
The device described in Power. (9) In shell-tube heat exchangers used in devices for cracking hydrocarbon starting materials into alkenes, the reaction tube effluent of the cracking #n thermal furnace for the production of alkenes is impermeable by an inert layer. The heat exchange jI! The inner surface of the tube of the heat exchanger is coated, and the alloy constituting the tube of the heat exchanger is coated with the layer.
The heat exchanger as described above, characterized in that it is i'U M. (10) Claim (9) characterized in that the impermeable coating layer on the inner surface of the tube of the heat exchanger, which is inert to the reaction tube outflow I, has a thickness of 0.5 to 30 μm. The outside/disrupted tube heat exchanger of 1st floor. (11) Claim (9) or (ta) characterized in that the inner surface of the tube of the heat exchanger is coated with a layer based on inert metal, silica, or silicate. Shell-tube heat exchanger. Shell-tube heat exchanger according to claim 01, characterized in that the first layer of inert material consists of an aluminum-based coating. (1(6) The inside of the tube of the heat exchanger is coated with a graphite-based layer. (1) The shell-tube heat exchanger according to claim (9) or (1), characterized in that the inside of the tube of the heat exchanger is coated with a single layer of inert polymer. Exchanger. (C) A mixture of an oily fraction (alkylene quenched oil) recovered during cooling of the effluent from a cracking reaction tube and a free radical forming initiator is sprayed onto the inner surface of the tube and then thermally cured. The shell-tube heat exchanger according to claim 14, characterized in that the single layer of polymer is formed by A single layer of polymer is formed by spraying a mixture of an oily fraction and peroxide as an initiator onto the surface and then curing with heat. The shell-tube heat exchanger according to (17) for use in an apparatus for cracking hydrocarbon starting materials into alkenes and for cooling the effluent from the cracking reaction tubes of such apparatus. A method of manufacturing a shell-and-tube heat exchanger comprises applying a mixture of an oily fraction obtained during cooling of the effluent from a cracking reaction tube for the production of alkenes and a free radical formation initiator to the heat exchanger. 0 keg peroxide as initiator. The method described in claim (17), characterized in that the method is characterized in that (1) the method described in claim (17) is characterized in that peroxide pen/toil is used as an initiator. (The method according to claim 1, characterized in that a mixture containing an initiator of 201 to 5 is used.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8204731 | 1982-12-07 | ||
| NL8204731A NL8204731A (en) | 1982-12-07 | 1982-12-07 | INSTALLATION FOR THERMAL CRACKING OF A HYDROCARBON OUTPUT MATERIAL TO OLEGINS, TUBE HEAT EXCHANGER USED IN SUCH INSTALLATION AND METHOD FOR MANUFACTURING A TUBE HEAT EXCHANGER. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59157494A true JPS59157494A (en) | 1984-09-06 |
| JPH0519080B2 JPH0519080B2 (en) | 1993-03-15 |
Family
ID=19840709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23121983A Granted JPS59157494A (en) | 1982-12-07 | 1983-12-07 | Device for pyrolyzing hydrocarbon and shell-tube type heat exchanger used for said device and manufacture thereof |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0110486B1 (en) |
| JP (1) | JPS59157494A (en) |
| CA (1) | CA1210282A (en) |
| DE (1) | DE3368282D1 (en) |
| NL (1) | NL8204731A (en) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1248980B (en) * | 1990-06-22 | 1995-02-11 | Nuovo Pignone Spa | PERFECTED COPPER HEAT EXCHANGER FOR WALL BOILERS |
| US5805973A (en) * | 1991-03-25 | 1998-09-08 | General Electric Company | Coated articles and method for the prevention of fuel thermal degradation deposits |
| AU667945B2 (en) * | 1992-09-22 | 1996-04-18 | General Electric Company | Coated articles and method for the prevention of fuel thermal degradation deposits |
| CA2105188A1 (en) * | 1992-09-22 | 1994-03-23 | George A. Coffinberry | Coated article for hot hydrocarbon fluid and method of preventing fuel thermal degradation deposits |
| CA2113366C (en) * | 1993-01-15 | 2005-11-08 | George A. Coffinberry | Coated articles and method for the prevention of fuel thermal degradation deposits |
| DE4334827C1 (en) * | 1993-10-08 | 1994-10-06 | Mannesmann Ag | Process for decreasing the coking of heat exchange surfaces |
| DE4405884C1 (en) * | 1994-02-21 | 1995-09-07 | Mannesmann Ag | Heat exchange surface in reactors and / or heat exchangers and method for producing a catalytically deactivated metal surface |
| US6265453B1 (en) * | 1999-07-01 | 2001-07-24 | Syntroleum Corporation | Hydrocarbon conversion system with enhanced combustor and method |
| JP2001330394A (en) * | 2000-05-22 | 2001-11-30 | Denso Corp | Exhaust gas heat exchanger |
| CN103968689A (en) * | 2014-05-26 | 2014-08-06 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | Waste water cooler used in acrylonitrile manufacture |
| CN112881559B (en) * | 2021-01-20 | 2023-08-18 | 广东产品质量监督检验研究院（国家质量技术监督局广州电气安全检验所、广东省试验认证研究院、华安实验室） | Method for rapidly detecting phthalate content |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4997949A (en) * | 1973-01-26 | 1974-09-17 | ||
| JPS501446A (en) * | 1973-05-09 | 1975-01-09 | ||
| JPS5125414A (en) * | 1974-08-28 | 1976-03-02 | Showa Aluminium Co Ltd | NETSUKOKANKYOTAISHOKUARUMINIUMUAWASEZAI |
| JPS55129490A (en) * | 1979-03-22 | 1980-10-07 | Chevron Res | Dirt prevention for heat converter |
| JPS5620998A (en) * | 1979-06-28 | 1981-02-27 | Resistoflex Corp | Anticorrosion heat exchanger element and assembly method |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL300760A (en) * | ||||
| BE348252A (en) * | ||||
| DE1071105B (en) * | 1956-12-27 | |||
| NL162991C (en) * | 1970-05-25 | 1980-07-15 | Shell Int Research | METHOD AND APPARATUS FOR Deterring gas mixtures. |
| DE2412421A1 (en) * | 1974-03-15 | 1975-09-25 | Schmidt Sche Heissdampf | HEAT EXCHANGER WITH DOUBLE PIPE ELEMENTS |
| US4054174A (en) * | 1974-03-18 | 1977-10-18 | The Babcock & Wilcox Company | Method of inhibiting deposition of internal corrosion products in tubes |
| JPS5950269B2 (en) * | 1980-05-23 | 1984-12-07 | 住友軽金属工業株式会社 | Coating composition for corrosion protection on the inner surface of heat exchanger tubes |
-
1982
- 1982-12-07 NL NL8204731A patent/NL8204731A/en not_active Application Discontinuation
-
1983
- 1983-12-06 EP EP19830201725 patent/EP0110486B1/en not_active Expired
- 1983-12-06 DE DE8383201725T patent/DE3368282D1/en not_active Expired
- 1983-12-06 CA CA000442653A patent/CA1210282A/en not_active Expired
- 1983-12-07 JP JP23121983A patent/JPS59157494A/en active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4997949A (en) * | 1973-01-26 | 1974-09-17 | ||
| JPS501446A (en) * | 1973-05-09 | 1975-01-09 | ||
| JPS5125414A (en) * | 1974-08-28 | 1976-03-02 | Showa Aluminium Co Ltd | NETSUKOKANKYOTAISHOKUARUMINIUMUAWASEZAI |
| JPS55129490A (en) * | 1979-03-22 | 1980-10-07 | Chevron Res | Dirt prevention for heat converter |
| JPS5620998A (en) * | 1979-06-28 | 1981-02-27 | Resistoflex Corp | Anticorrosion heat exchanger element and assembly method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0110486B1 (en) | 1986-12-10 |
| EP0110486A1 (en) | 1984-06-13 |
| CA1210282A (en) | 1986-08-26 |
| NL8204731A (en) | 1984-07-02 |
| JPH0519080B2 (en) | 1993-03-15 |
| DE3368282D1 (en) | 1987-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4099990A (en) | Method of applying a layer of silica on a substrate | |
| US3827967A (en) | Thermal cracking of hydrocarbons | |
| JPS59157494A (en) | Device for pyrolyzing hydrocarbon and shell-tube type heat exchanger used for said device and manufacture thereof | |
| Symoens et al. | State-of-the-art of coke formation during steam cracking: Anti-coking surface technologies | |
| CA1140162A (en) | High-temperature treatment of hydrocarbon-containing materials | |
| TWI230744B (en) | Process of treating a stainless steel matrix | |
| JP5112597B2 (en) | Stainless steel matrix surface | |
| JP5112596B2 (en) | Stainless steel matrix surface | |
| US5693155A (en) | Process for using anti-coking steels for diminishing coking in a petrochemical process | |
| CN106554799A (en) | Pyrolysis furnace nichrome boiler tube and preparation method thereof | |
| CN106554797B (en) | A kind of processing method of pyrolysis furnace nichrome boiler tube | |
| JPS6237378A (en) | Formation of corrosionproof film on metal substrate | |
| JPS6317117B2 (en) | ||
| RU2004115334A (en) | METHOD AND REACTOR FOR CARRYING OUT CHEMICAL REACTIONS IN PSEUDOISOTHERMAL CONDITIONS | |
| KR100340781B1 (en) | Dynamic method of superalloyed metal material mainly composed of nickel and iron | |
| JPH08319487A (en) | Method and apparatus for decomposing hydrocarbon | |
| Crum et al. | Characterization of corrosion resistant materials in low and high temperature HF environments | |
| CN106554798B (en) | A kind of processing method of pyrolysis furnace nichrome boiler tube | |
| JPS63139140A (en) | Production of vinyl chloride monomer by thermal decomposition of 1,2-dichloroethane | |
| Bell et al. | Tritium permeation through Incoloy 800 oxidized in situ by water vapor | |
| GB364043A (en) | Improvements in and relating to the catalytic treatment of hydrocarbons at high temperatures | |
| EP0858494A1 (en) | Process for reducing the formation of carbon deposits | |
| Niaei et al. | Effect of tube materials and special coating on coke deposition in the steam cracking of hydrocarbons | |
| JPS61581A (en) | Corrosion resistant beryllium substrate | |
| Xie et al. | Effect of hot-dip silicon-aluminizing on the anti-carburization behavior of high-temperature-resistant steel HK40 |