JPS59157035A - ハロゲン含有触媒を含む有機化合物中のハロゲン成分除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フリーデルクラフト触媒及びチーグラー触媒
よりなる群からえらばれたハロゲン含有触媒を用いて製
造されたハロゲン含有触媒を含む有機化合物から、該有
機化合物のハロゲン成分を非水性条件下にアニオン交換
反応にょバ簡単な操作で且高い除法効果をもって、工業
的に有利に除去できるハロゲン含有触媒を含む有職化合
物中のハロゲン成分の除去方法に関する。

更に畦しくけ、本発明は、下記式（１）但し式中、 ｌｄ　−＋　は、　　Ｍｇ”＋、−Ｚｎ”＋、　　０．
２＋、　Ｎｉ”、Ｃ６２＋、Ｍｎ”十及びＣ−＋よりな
る群からえらばれた２価の金属イオンを示し、 ｙｓ＋は、Ａ１ｍ＋、Ｆｅ３＋及びＣｒ”十よりなる群
からえらばれた３価の金属イオンを示し、 Ａｎ−ハ、ＨＣ（３、ＣＯｉ−及ヒｏ、ｕ−よりなる群
からえらばれた１価のアニオンを示し、そして ”＋１及びｍは、それぞれ、正の数で且つ下記条件を満
足する、 ０、１（ｒ、　（０，５，０，１（ｖ（０，４，０≦ｍ
（１ で表わされるハイドロタルサイト類化合物と、フリーデ
ルクラフト触媒及びチーグラー触媒よりなる計からえら
ばれたハロゲン含有触媒を用いて製造された有機化合物
とを非水性条件下で接触させたのち、該有機化合物と該
ハイドロタルサイト類化合物とを分離することを特徴と
するハロゲン含有触媒を含む有機化合物中のハロゲン成
分除去方法に関する。

従来、たとえばＡｔ、ｃｔ３、Ｆｏｃｉ、、５ｎＣ１，
。

ＥＦ、その他のフリーデルクラフト触媒、或はまたｖｕ
えばバナソウム化合物やチタン化合物の如き遷移金属化
合；必もしくはそれらとマグネシウムやマンガン含有化
合物、電子供与体化合物などから導かれた遷移金属含有
化合物などの遷移金部触媒成分と有機金属化合物触媒成
分たとえば有機アルミニウム化合物から成るチーブ２−
触媒、のようｆｌ　ハロゲン含有触媒は、アルキル化反
応やオレフィン類の重合もしくは共重合反応などに利用
されており、例えば、エチルベンゼン、ポリアセタール
、オレフィン低重合物（潤滑油）、アニオン交換樹脂、
石油樹脂、ポリイソブチン、ブチルゴム、ポリブタツエ
ン、ポリイソグレン、Ｉリエチレン、ポリプロピレン、
ポリメチルペンテン、オレフィン共重せ体類などの合成
もしくは重合ないし共重合等による低分子量化合物から
高分子量化合物にわたる各種の有機化合物の製造に利用
されている。

このようなハロゲン含有触媒を用いて製造されたハロゲ
ン含有触媒を含む有機化合物は、触媒除去とくにハロゲ
ン成分の除去が不充分であると、得られた有機化合物の
着色、触媒の熱分解によるハロダン化水素の発生、有機
化合物の劣化ないし分解、有機化合物の物性低下などの
トラブルを生ずる原因となるため、該ハロゲン成分を充
分に除去することが必要である。しかしながら、その除
去操作には煩雑で且つ不利益な処理が要求され、更に、
そのような煩雑且つ不利益な処理を行ってもなお、充分
満足し得る除去効果を達成し難いのが実情である。

従来、上記例示の如きハロゲン含有触媒を含゛む有機化
合物中の触媒の除去には、水洗および／又はアルカリ水
溶液洗浄処理が最も普通に採用されてきた。

しかしながら、例えば水洗処理に際しては、処理後の有
機化合物油層と水層との分離効率が悪いという雛点かあ
シ、これに伴って有機化合物の回収収率が低下する不利
益があり、更に、分離された水層の処理すなわち廃水処
理に煩雑且つ多大の労力ならびに施設が委求される不利
益があり、これら不利益ｒしのんで水洗処理を竹っても
なお、充分満足し得る除去効果は達成できないトラブル
がある。又、例えばアルカリ水浴液洗浄処理に際しても
油層と水Ｉ−との分離効率が悪いという婚点は本質的に
回蒋できないし、加えて、アルカリによるコロイダル状
水酸化物沈澱などの形成を伴い、このような極めて沖過
困難な削生沈澱物の除去に更に追加の労力ならびに施設
が敦求される不利柾も生ずるし、そのような不利益をし
のんで水洗処理を行っても、充分満足し得る除去効果は
達成し難いトラブルがある。

本発明者等は、上述の如きハロゲン含有触媒を含む有機
化合物中のハロダン成分除去処理における多くのトラブ
ルを工業的に有利に克服できる除去方法を開発すべく研
究を行ってきた。

その結果、前記式（１）で衣わされる公知化合物を包含
するハイドロタルサイト類化合物が非水性条件下（実質
的な量の水を含まない条件下）’：？？Ｘ該有機化合Ｑ
ｉ中のハロダン成分をアニオン交換反応的に捕捉する性
能を有すること、斯くて、前述の如きトラブルを有利に
克服でき、簡単な操作で且つ高い除去効果をもって、ハ
ロゲン含有触媒を含む有機化け（物中のハロゲン成分除
去を工業的に有利に行うことが可能となることを発見し
た。

更に又、前記式（１）ハイドロタルサイト類化合物は、
非水性条件下で該有機化合物中のハロヶ°ン成分をアニ
オン交換反応的に捕捉するという従来未知の性能を示す
のに加えて、たとえばＡｌｌ＋、Ｔｉｓ＋、Ｔｉ４＋な
どの触媒金属成分をも式（リハイドロタルサイト類の結
晶表面に吸蔵もしくは反応的に捕捉する性能をも兼備し
、その上、ハロダン成分をアニオン交換反応′的に捕捉
すると同時に酸を中オロする能力も示して系のｐＨをほ
ぼ中性にすることができる性能を示す利益も有すること
がわかった。

さらに、式（１）ハイドロタルサイト類化合物は、非水
性条件下で捕捉したハロダン成分を安定に捕捉１．′ｉ
ｌ定し、約４００Ｃ程度の温度条件まで脱離しないので
比較的亮温条件下での処理を何うことができ、斯くて捕
捉を短縮された時間で行うことのできる利点を有し、且
つ又、水にも油にも実質的に不溶性であるので、たとえ
少量が被処理有機化合物中に混入しても、着色、ハロダ
ン化水素発生などのトラブルを生ずるおそれがなく、電
気絶縁性の低下の如き不都合も生じない利点があり、又
更に、沈降性、濾過性共に優・れているため被処理有機
化合物からの分離操作も著るしく容易である利点も有し
、加えて、再生使用が可能である等の多くの諸利益を兼
ね備えていることがわかった。

特公昭５２−３３５３号には、前記式（１）ハイドロタ
ルサイト類化合物と重復し得る化合物が結晶性無機陰イ
オン交換体としてイオンの交換、吸着への各糧用途に利
用できることが記載されている。

しかしながら、該化合物が非水条件下でハロダン成分を
アニオン交換反応的に捕捉する性能を有することは全く
開示されていない。とくに、ハロゲン含有触媒を含む有
機化合物中のハロダン成分を、非水性条件下で、上記の
優れた諸利益をもって商い除去効果をもって捕捉除去し
得ることは全く記載も示唆もされていない。一般にイオ
ン交換は水性媒体中で生起するのが普通であるが、本発
明者等の研究によシ、前記式（１）ハイドロタルサイト
類化合物が、非水性条件下で、ハロゲン含有触媒を含む
有慎化合物のハロダン成分を有利に捕捉でき、斯くて前
記従来法による触媒除去処理に伴う多くのトラブルが一
挙に解決できることが発見された。

従って、本発明の目的はハロダン含有触媒を含む有機化
合物中のハロダン成分を工業的に有利に除去できる除去
方法を提供するにある。

本発明の上記目的及び史に多くの他の目的及び利点は以
下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明方法で利用する式（１）ハイドロタルサイト類化
合物は、たとえば、特公昭５２−３３５３号に開示され
た方法に従って製造することができる。

該特公昭５２−３３５３号に不知の化合物を包含する式
（１）ハイドロタルサイト類化合物は、該特公昭５２−
３３５３号に開示されているように、（イ）　　　ｙｙ
＊＋、　Ｚ　ｎ”＋、　Ｃａ”士、　Ｎｉ”、　Ｃｏ”
、Ｍ−＋及びＣ−＋よりえらばれた２価の陽イオンＭ２
＋の化合物、 （ロ）Ａｌｓ＋、Ｆｇ”及ｒｊＣｒ”＋　工！Ｉｎらｔ
ｄ’ｉた３価の陽イオンＨａ＋の化合物、 Ｅ→　ｌ１ＣＯ−、、Ｃｏｇ−及びＯＨ−ニジえらばれ
た陰イオンＡｎ″″（ｎ＝１〜２）の化合物、及び に）　ＯＲ−を与える物質 を液状媒体中で、好ましくは水性媒体中で、ｏ、　１（
Ｚ　（ｏ、　ｓで且つｏ、ｉ　＜　ｙ　＜　０．４とな
るように反応させることにより得ることができる。

反応は、好ましくは充分な攪拌条件下に、例えば約３５
０Ｃ以下の温度条件下で、好ましくは反応系のｐｌｉ約
６以上の条件下で行うことができる。

又、反応は加圧条件下で行うこともできる。たとえば、
室温〜約３５０Ｃの温度条件及び大気圧〜約３００気圧
の圧力条件を例示することができる。

反応原料が液状媒体に難溶乃至不溶性の場合には、たと
えば約６０°〜約３５０Ｃの温度で約３〜約５時間加熱
するのがよい。反応時間としては、例えば約０．５〜約
５時間の如き反応時間を例示す不ことができる。反応後
、得られた＠溶性乃至不溶性沈餞物を採取し、たとえば
、水洗、乾燥して、たとえば約１５０Ｃ以下の温度で乾
燥して式（１）ノ・イＰロタルサイトａ化合物を得るこ
とができる。

上す己反応に用いる（イ）ｌｄｔ＋の化合物及び（ロ）
Ｍｓ＋の化合物の例として、上記したＭ２＋及びｈｉｓ
＋の群からえらばれた金属の例えばノ・ロダン化物、硝
酸塩、硫酸塩、有機酸塩、アルコール塩、アル“カリ金
属アルミニウム塩、水酸化物、塩基性炭酸塩、炭酸塩、
塩基性有機酸塩、ば化物などを例示することができる。

上記反応に用いる（ハ）陰イオン、４？Ｉ−の化合物と
しては、ＨＣＯ″５１ＣＯｘ−及び０１ｉ−を液体媒体
中で生成し得る化合物、例えば、閃酸水素す）　ＩＪウ
ム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、アンモニア、尿素、水酸化カルシウムなどを例示す
ることができる。

更に、上記反応に用い名に）ＯＨ−を与える物質として
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはそれらの
酸化物、水酸化物、炭酸塩、水酸化アンモン、アンモニ
ア・ガスなどを例示することができる。

反応は、パッチ方式、連続方式その他任意の方式で行う
ことができる。再現性の良さ及び生成物の結晶化度の安
定性の点から連続方式の採用が工業的に有利である。連
続方式の実施に際しては、（イ）、（ロ）、（ハ）及び
に）のそれぞれの水溶液もしくは水性懸濁液を別個に用
いたり、或は、（イ）及び（ロ）の混合水溶液もしくは
混合水柱軸濁液とＥ→及びに）のそれぞれの単独溶液も
しくは（ハ）及びに）の混合溶液との組み合わせで用い
たシすることができる。パッチ方式の実施に際しては、
操作の順序は種々に変更することができる。たとえば、
（イ）の（１−ｚ）モルと（ロ）の２モルを含む水溶液
もしくは水性懸濁液に（ハ）及びに）を加えて反応させ
たり、或は又、（イ）の（１−ｚ）−ｃ−ルとに）とを
反応させ−Ｔ：Ｍ２＋（ＯＢ）。

を生成させ、次いでこれに（ロ）のＸモル、（ハ）のＶ
モル及びに）を加えて反応させたシすることもできる。

上記において、（イ）もしくは（ロ）の対イオンが、ｉ
　’ｒＬ　−に相当する場合には、（ハ）をとくに供給
しなくてもよい場合がある。

生成物の結晶化を促進するためには、反応を比較的高い
温度及び比較的高い圧力条件下で行うのが好ましいが、
この目的は、生成物の水性媒体中スラリーを例えば約１
５０°〜Ｊｌ／］　３５０　ＣＮ約５〜約３００気圧の
如き比較的高い温度及び圧力条件で、好ましくは充分な
攪拌条件下で、例えば約５〜約１５時間、加圧熱水処理
することによっても達成できる。　゛ 本発明方法によれば、たとえば上述のようにして得るこ
とができ、また、市場で入手可能な下記Ｍｆ±Ｚ　””
　’　ＯＲ）　”＋ＱＤ−ｎ’ｌＪ　ＡＦ　”　ａＨ，
υ・・・・・・０） 但し式中、 Ｍ２＋は、ｙ　（１２＋、Ｚｎ”、Ｃａ１＋、Ｎｉ”＋
、Ｃｏ”、ｕｎ”十及びＣｕ’十よりなる群からえらば
れた２価の金属イオンを示し、 ｙｓ＋ハ、Ａｔ”、Ｆ　ｅ”及ヒＣｒ”’Ｌ　リｆｘる
群からえらばれた３価の金属イオンを示し、 Ａｎ−は、ＨＣＯ：、Ｃ０１ＪＵＯＩｉ−よＦ）なる群
からえらばれたｎ価のアニオンを示し、そして ”ｍＶ及びｍは、それぞれ、正の数で且つ下記条件を満
足する、 ｏ、　ｉ　＜　＄　＜　０．　ｓ　、好ましくは０．２
　＜ｒ；　（ｏ、　ｓ　、ｏ、　１（ｙ　（０，４、好
ましくは０，２≦ｙ　（０，４，０≦惧く１、 で表わされるＩ・イドロタルサイ）Ｍ化合物と、前記例
示の如きフリーデルタラット触媒及びチーグラー触媒エ
リなる群からえらばれたノ・口ｙｙ含有触媒を用いて製
造ぢれた有機化合物とを、非水性条件下に接触させたの
ち、該有機化合物と該ノ・イドロタルサイト類化会物と
を分離することによって、ハロダン含有触媒を含むＭ稜
化せ吻１１１のノ・口Ｐ／酸成分数ｐｐｍ以下のオーダ
ーにまで容易Ｖこ除去することができる。

上記式（１）中、Ｍ２＋としては、Ｍｃｔ　Ｒ＋、Ｚｎ
”、（：：ａ”＋、Ｎ”＋よシえらばれた２価の金属イ
メーン〃五好ｔ　Ｉ、＜、Ｍｒｔ”、Ｚが＋よりえらば
れた２１曲の金属イオンが一層好ましい。又、Ｍｓ＋と
しては、Ａｌ”、Ｆｇ”十工りえらばれ７’（３価の金
属イオンが好ましく、Ａｔ”十がより好ましい。更に又
、Ａｎ−ｏ中では、０Ｂ−１ｃｏｉ−ｘ　ｖ　エラハｔ
’１ｎ価のアニオンが好ましい。又、利用する式（１）
化合物の好ましいＥＥＴ比表面積としては約５−約１５
０　ｍ”／　を工り好ましくは約５〜約１５０ゴ／ｆの
如き比表面積を例示できる。

上記式（１）ハイドロタルサイト類化合物は、非水性条
件下において該ハロダン含有触媒を含む有機化合物中の
ハロゲン成分をアニオン交換反応によυ捕捉する性能を
示すほかに、同時に、たとえばＡＪａ＋、Ｔｉ”＋、１
’　ｉ　”　ｆｘ　トｆ）　Ｍ　触１１Ｋ　（７）　金
、Ｍ成分をも式（リハイドロタルサイト類化合物の結晶
表面に吸蔵的にもしくは反応的に捕捉する性能を有する
。更に又、上記ハロゲン成分をアニオン交換反応的に捕
捉すると共に酸を９オ１する能力を示すので系のｐＨを
はｙ中性にすることができる性能も示す。そして、練武
（１）ハイドロタルサイトル化合物にアニオン交換反応
的に取シ込まれたハロゲン成分は安定で、約４００Ｃ程
展の温度条件までは、脱離しない。又、練武（１）ハイ
ドロタルサイｌ［１４化廿吻は水にも油にも実貝的に溶
解しないし、更に、上り己熱安定性を有するため、たと
え少量が処理後の有機化合物に残留しても、該有機化合
物の着色、ハロダン化水素発生などのトラブルを生ずる
おそれがなく、該有り化合物の１気絶縁性の低下などの
不都合をまねくおそれもない。

更に又、式（１）ハイドロタルサイト類化合物のハロゲ
ン成分捕捉除去の能力は、処理系の温度が高い程、捕捉
反応が速く進行するので、比較的＾温条件下で式（１）
ハイドロタルサイト類化付物とハロゲン含有触媒を含む
有機化合物を接触させるのが好ましい。そして、前記熱
安定性は、このような条件での処理の採用を可能とする
利点も有する。

更ニ、式（１）ハイドロタルサイト＝化合物のハロゲン
成分捕捉−１ミカはＭ３＋金属の量ｘ　ＩｔＣ依存する
鍋内が大きいので、Ｘの大きい式（１）化合物をえらぶ
のが好ましい。

本発明方法の実施に際しては、フリーデルクラフト触媒
及びチーグラー触媒よりなる群からえらばれたハロゲン
含有触媒を用いて製造された有様化合物と式（１）ハイ
ドロタルサイト類化合物とを非水性条件下に接触させる
任意の態様をえらぶことができる。例えば、上記触媒を
用いて製造された或は製造後分離されたハロゲン含有触
媒を含む有機化合物が液状である場合（非水性液状の有
機化合物である場合）には、式（１）ハイドロタルサイ
ト類化付物と該有機化置物とを接触させた後、ｐ過その
他任意の固−液分離手段を用いて両者を分離することに
よシ、該有機化合物中のハロゲン成分を極めて簡単な処
理操作で例えば数ｐｐｍのオーダーにまで除去すること
ができる。或は又、例えば上記触媒を用いて製造された
有機化合物が非水性溶媒中有機化合物溶液の形である場
合や、製造された有機化合物が固体のときには、適当な
非水性溶媒溶解して非水性溶媒中有イ・幾化合物溶液の
形となし、式（旧・イドロタルサイトか化合物と該罪水
性浴媒中有機化会物溶液と接触させた後、前者の態様と
同様に行って）・ロダン成分の捕捉除去を竹うことがで
きる。式（１１）飄イドロタルサイト類化合物は、沈降
性、濾過性が共に良好であるので接成分の除去を行うこ
とができる。

又、本発明方法の実施に際して、式（１）ノ・イドロタ
ルサイトは粉末状、粒状、顆粒状その他任意の形状で利
用することができるが、粉末状でも上述のように沈降性
、ｐ過性共に良好である。爽に、これらの性質を−１−
助長するために適当な形状に造粒成形して利用すること
ができ、このような形状でカラムに充填し、被処理有機
化合物を該カラ克ム中會流通させることによって両者を
接触させる態様を採用することができる。史に又、接触
処理ずみの系の式（１）ハイドロタルサイト類化合物と
有様化合物との分離に際して、練糸に適量の水を加えて
該ハイドロタルサイ）Ｍ化合物を水４（」に移行させて
分離する手段を採用することもできる。

本イ色明で用いる式（１１ハイドロタルサイト類化合物
は、前述のように、ハロゲン含有触媒を含む有機化合物
中のハロゲン成分をアニオン交侠反応により捕捉すると
共に、たとえばＡｌ”＋、Ｔｉ”十、Ｔ＜４＋などの該
触媒の金属成分の如き、アルカリ金属以外の殆んどすべ
ての金属をも捕捉する性質をも有するため、例えばフリ
ーデルクラフト触媒としてＡｌＣｌ３を用いて製造され
た有機化Ｂ物のハロゲン成分の捕捉に利用した場合、塩
素イオンの捕捉と同時に可成りの量のアルミニウムイオ
ンをも捕捉除去できるという特異な性能を発揮する。

本発明方法の実施に際して、使用ずみの式（１）ノ・イ
ドロタルザイト類化合物は再生処理して再使用に供し得
る利点がある。再生処理は、例えば、使用ずみの式（１
１／・イドロタルサイト類を、例えばＮａＯＨ，ＮａＨ
ＣＯ，、Ｎａ、ＣＯ，などの如きＡｔＬ−を生成できる
水饅性化合物の水溶液で洗滌処理して、接触処理で捕捉
された／・ピｒン成分をｌｎ−とイオン交換させること
により容易に行うことができる。洗滌処理温度としては
、例えば室温〜約１００Ｃの如き処理温度を例示するこ
とができる。

従って、例えば前記カラム方式での災施に際しては、ハ
ロダン成分の捕捉除去操作と再生洗滌処理操作とを交互
に行って、工業的に有利に、）・ロダン含有触媒を含む
有機化合物中のノ・ロダン成分の除去を行うことができ
る。

又、式（１）ノ・イドロタルサイト類化合物とノ・ログ
ン含有触媒を含む有機化合物との接触処理は、式（１）
化合物が前述のように優れた熱安定性を有するので、約
３５０Ｃまで、好ましくは約３００Ｃ程度までの温度条
件下で行うことができ、例えは、室温〜約３５０Ｃの温
度を例示できる。しかも、前述のように同温側の採用に
よってノ・ロケ９ノ成分の捕捉を促進できる利点もあり
、たとえばアニオン交換樹脂の利用に比し、安価且つ有
利である。

本発明方法は、フリーデルクラフト触媒及びチーグラー
触媒エリなる群からえらばれたハロゲン含有触媒を用い
て製造された有機化合物からハロケ゛ン成分を除去する
のに広く利用することができる。例えば、ＡｌＣｌ、、
ＦｅＣ１，，５ｎＣ１，、ＥＦ、その他多くのフリーデ
ルクラフト触媒を用い１製造された有機化合物、又例え
ば、バナソウム化合物やチタン化合物の如き遷移金属化
合物もしくはそれらとマグネシウムやマンガン含有化合
物及び／又は電子供与体化合物などから導かれた遷移金
属化合物の如き遷移金属触媒成分と有４癩金属化合物触
媒成分たとえば有機アルミニ、ラム化合物から成るチー
グラー触媒のようなハロゲン含有触媒を用いて製造され
た有機化合物からハロダン成分を除去するのに広く利用
することができる。

このようなハロゲン含有触媒を含む有機化合物の例トシ
ては、エチルベンゼン、ポリアセタール、オレフィン低
重合物（潤滑油）、アニオン交換樹脂、石油樹脂、ポリ
イソブチン、ブチルゴム、ポリブタツエン、ポリイソプ
レ／、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペン
テン、Ｃ７〜Ｃ６オレフイ／の少なくとも二鴇の共重合
体、Ｃ７〜Ｃ，オレフィンの少なくとも一棟とジオレフ
ィンとの共重合体などを例示することができる。

以下、実施例によシ本発明方法実施の数例について更に
詐しく例示する。

実施例１ フリーデルクラフト触媒系（ＡｔＣ１，とＭＣＩ）を用
いて、べ／ゼンとエチレンを反応させて、エチルベンゼ
ンを合成した鎌、水洗して、塩素換昇で２１００　ｐｐ
ｍの触媒残漬を有するエチルベンゼンを得た。

こノエチルヘンセン１ｋｌ？を、ＨＥ’ｌ’ＢＯｒｎ”
／ｆの／％イドロタルサイト類Ｍ（Ｉｎ、ｔＡ　ｌｏ、
ｓ　（ＯＨ）ｔ、ｇｏ、５Ｈ！Ｏノ、直径１．５　ｍ　
（Ｄペレット２００ｖを直径４ｃＷＬのカラムに充填し
た層を通じた。このようにして得られたエチルベンゼン
は、塩素侠算で８ｐｐｍの触媒を含有していた。

比較例１ 実施例１で用いた、２１００ｐｐｍの塩素含有エチルベ
ンゼンに、ｉＭｏｌ／ｌのＮα０１１　水浴１５００ｆ
を加え、充分撹拌した後、水層を分離した。次に、５０
０Ｆの水をエチルベンゼンに加え、充分撹拌した後、水
層を分離した。引き続き、５００ｆの水を２回加え、同
様に処理した。得られたエチルベンゼンは、１２０ｐｐ
ｍの塩素を含有していた。

実施例２ 容量１ｇのガラス製オートクレーブに、１ｓｔの塩化ア
ルミニウムを加え、攪拌しながら、これに、６００ｆの
オクテン−１を徐々に滴下させながら、６０Ｃで３時間
重合させた。潤滑油用オリゴマーを得た。

しかる後、得られた重合反応生成物に、９０ｆのハイド
ロタルサイト類、（ＢＥＴ比電面積１２０ｍ”／　ｔ　
）　、　　Ｍｇ６，６．Ａ１６，３（Ｏｌｉ）ｚ、ＢＢ
　　Ｏ，５２Ｈ，Ｏ。

を加え、７０Ｃで３０分攪拌した。次いで、該重合物と
該ハイドロタルサイト耕をｐ別し、得られた重合反応生
成物の塩素含有量及びアルミニウムの含有量を測定した
。その結果、塩素含有量は、１６ｐｐｍであった。

また、アルミニウムの含鳴°童は、０．２ｐｐ′ｎ′Ｌ
であった。

比較例２ 実施例２において、該ハイドロタルサイト類を用いるか
わりに、２５ｔのＮａＯＨを含有するＳｏｍｅの水浴液
を加え、７０Ｃで１時間処理した以外は、同様に処理し
た場合の、重合反応生成物中の塩素含有量は１５７　ｐ
ｐｍであった。また、アルミニウムの含有量は、１２ｐ
ｐ７ｎであった。

実施例３ 比較例２で得られた、塩素含有ｉｌｌ　５７　ｐｐｍの
オクテン−１のオリゴマー４０ｏｆに、ＢＥＴ比表面積
８５７Ｆ１″／ｌで、直径約２００〜３００μ常にスプ
レー造粒さ°れた、ハイドロタルサイトＭ）ＺｎＯ，，
５ＡＩＯ０，、（Ｃｏｓ）Ｏｏ、、、　−０，５２Ｂ！
０　２２を加え、９０Ｃで約３０分間攪拌した。その後
濾過して、精製エチルベンゼンを得た。このエチルベン
ゼン中の残存塩素量は、２ｐｐｍ、アルミニウムは、ｏ
、ｓｐｐｍであった。

実施例４ チーｙ”ｉ−触媒（ＴｉＣ１，／Ａｌ（ｎ−Ｃ，Ｈ，）
、系触媒）の存在下に、ヘキサン中で、イソプレンを連
続的に重合することによって得られｆｃポリイソグレン
を、水洗して塩素ＪｉＡ′４にで１５００　ｐｐｍ触媒
残渣を含有するポリイソプレンを得た。このポリイソグ
レン４００ｔを、５６のヘキサンに溶解した後、１０ｔ
のハイドロタルサイトｔＡＭ（ｌｏ、ｔａＡｌｏ、＊ｓ
　＜ＯＨ）＊　（ＣＯａ）ｏ、ｔ２ｓ　　Ｏ−５Ｈ＊Ｏ
ｚ粉末を加え、約５０Ｃで３０分間攪拌した。その後、
濾過して、ハイドロタルサイト類を分離して乾燥した。

乾燥ポリイソプレンは、塩素換算で、１５ｐｐｍの触媒
残渣を含有していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（１） 但し式中、 Ｍ宜＋は、ｙ、＊十、Ｚｎ”＋、Ｃ，！＋、Ｎｉ　２＋
   、Ｃｏ”、Ｍ−十及びＣ−十よりなる群からえらばれた
   ２価の金属イオンを示し、 Ｍｓ十ハ、Ａｌ”＋、Ｆ、ａ十及ヒＣｒｓ＋ヨリする群
   からえらばれた３価の金属イオンを示し、 Ａ％−は、ＨＣＯ−、、Ｃ０％−及びＱＲ−ＩＣなる群
   からえらばれた１価のアニオンを示し、そして ｘ、ｖ及びｍは、それぞれ、正の数で且つ下記条件を満
   足する、 ｏ、　１　＜　ｚ　（ｏ、　ｓ、０．１（７（０，４，
   ０≦ｍ（１ で表わされるハイドロタルサイト類化合物と、フリーデ
   ルタラット触媒及びチーグラー触媒よりなる群からえら
   ばれたハロゲン含有触媒を用いて製造された有機化合物
   とを非水性条件下で接触させたのち、該有機化合物と該
   ハイドロタルサイト類化合物とを分離することを特徴と
   するハロゲン含有触媒を含む有機化合物中のハロダン成
   分除去方法。