JPS59151704A - 電気機器の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱性にすぐれた電気機器の製造法に関する
。

最近、電気機器の小型化、軽量化のため９さらに耐熱性
、耐フレオン性等の良好な電気機器が要求されている。

こういった諸物件すべてを満足する被ａ線としてはポリ
アミドイミド被覆線がある。

しかし、ボリアＳトイミド被覆線を用いた電気機器は、
ポリニスゾール、ポ＋７エステルイミド。

エポキシ樹脂、Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶剤形のポ
リアミドイミド等の含浸ワニスで処理して、電気絶縁処
理されるが、ポリアミドイミドを除いて含浸ワニスの耐
熱性が劣るため、ワ　　。

ニス処理により耐熱性が低下する問題がある。

またＮ−メチル−２−ピロリドン溶剤形ポリアミトイＳ
ドを含浸ワニスとして使用した場合。

ボリアＳトイミド被傍線の被覆の一部がフェス処理時に
、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに溶出するため、Ｐ！、
練性が低下したシ、マたその他の電気機器に使用されて
いる絶縁材料に悪影響を及はすことがある。このため、
ポリアミドイミド被覆線と相性のよい含浸ワニスが要望
されている。

本発明者等は、ポリアミドイミド被覆線と相性の良い含
浸ワニスの開発を検討した結果、クレゾール系溶媒に可
溶のポリアミドイミドを含浸ワニスとしてポリアミドイ
ミド被覆線と組み合わせることにより、耐熱性の良好な
電気機器を得られることを見い出して本発明にいたった
。

本発明は、ポリアミドイミド被横線を用いた電気機器を
、ラクタム、芳香族ジイソシアネー）、＃ｔ！無水物基
を有するポリカルボン酸及びインシアヌレート環含有ポ
リイソシアネートを反応させて得られるポリアミドイミ
ドとクレゾール系溶媒とを含むワニスで処理し、加熱硬
化させる杉！夛電気機器の製造法に関する。

本発明に使用するポリアミドイミド被覆線に使用される
ポリアミドイミドは９通常に用いられる酸無水物基を有
するポリカルボン酸と芳香族ジイソシアネートを反応さ
せて得られるものであれば特に制限はない。酸無水物基
を有するポリカルボン酸としては、無水トリメリット酸
。

ブタントリカルボン酸無水物等があげられる。

芳香族ジイソシアネートとしては、４．４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、４．４’−ジフェニルエー
テルジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート等が好ましい。もちろん、公
知となっている範囲で、酸無水物基を有するポリカルボ
／酸の一部をベンゾフェノンテトラカルボン酸ジ無水物
。

ピロメリット酸ジ無水物等に、Ｍきかえてもよく。

また芳香族ジイソシアネートの一部をトリレンジインシ
アネートの３を体等のポリインシアネートに置きかえて
もよい。ポリアミドイミドの合成条件、ボリアＳトイミ
ド被覆線の焼付は条件には特に制限はなく、ポリアミド
イミド被覆線として通常知られている特性の得られる範
囲でよい。

ボリアＳトイミド被覆線を用いた電気機器としては例え
ばクーラ、冷凍機、電動工具、電装部品、電子レンジ等
に用いられるモータ、トランスなどがあげられる。

本発明で用いられるインシアヌレート環含有ポリイソ７
アネートはポリイソシアネート化合物の三所化によって
得られ、この反応はインシアネート基と反応しない溶剤
の存在下で、フェノール、ラクタム類のようなインシア
ネート基と反応する成分を加えずに行なわれ９反応を効
果的に進めるためには、ポリイソシアネート化合物の三
量化触媒を使用することが望ましい。

溶剤としては原料としてのポリイソシアネート化合物を
溶解するものであれば脂肪族及び芳香族炭化水素、ノ・
ロダン化芳香族系炭化水素。

エステル系、ケトン系、エーテル系、エチレングリコー
ルモノアルキルモノアセテート系溶剤。

ジメチルスルホオキサイド等の中から任意に選定できる
。

ポリイソシアネート化合物の三量化触媒としては゛アル
カリ金属アセテート、鉄、マグネシウム、ニッケル、亜
鉛、錫、鉛、ノζナジウム、チタン叫の金属塩及び有機
金属化合物、Ｎ−メチルモルホリン、１．８−ジアザビ
シクロ（５，４，０）ウンデセン−７，２−（ジメチル
アミノメチル）−４，６−シメチルフエノールなどのフ
ェノールのマンニッヒ塩基、２−ジメチルアミノエタノ
ール等の第三級アミンなどが使用でき特に制限はない。

ポリイソシアネート化合物の三舖：化の反応温度は例え
ば５０〜１６０℃の範囲で行なわれる。

実際のポリインシアネート化合物の三量化反応は複雑で
あり必ずしもイソシアヌレート環を一分子中に一個のみ
含むインシアネートの付加物だけが選択的に１成するも
のではなく、未反応のインシアネート及びインシアヌレ
ート環を一分子中に二個以上含むインシアネート付加物
との混合物が得られる。本発明においてはこの混合物も
使用できる。

触媒量１反応温度にとくに制限はない。イソシアヌレー
ト環含有ポリイソシアネートの原料としては、脂肪族、
脂環族、芳香族いずれのジイソシアネート化合物でもよ
いが、芳香族ジインシアネート、特に４．４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト。

キシリレンジイソシアネート、４．イージフエニルエー
テルジイソシア不一ト等が好ましい。

イン７アヌレート環含有ポリインシアネート−は−９Ｉ
ＴＳ熱性、可とり性の点から残存インシアネート基の含
有量は１０〜７０パーセントの範囲が好ましい（原料ジ
イソシアネート中のイノシアネート基含有量を１００と
する）。

インシアヌレート環含有ポリイソシアネートは、酸無水
物基を有するポリカルボン酸１．００壱量に対して、０
．０１〜０．３０当量用いることが耐熱性、可とり件の
点で好ましい。

クレゾール系溶媒可溶化の重要な原料であるラクタムと
しては、一般的にはクレゾール系溶媒中でインシアネー
ト基又は酸無水物基と反応してクレゾール系溶媒に可溶
なものであれば何でもよいが溶解性１反応性及びコスト
面を考慮すれば、ξ−カプロラクタムが好ましい。

ラクタムの使用量は耐熱性、可とう性及び溶解性の改で
酸無水物基を有するポリカルボ／酸１．０当量に対して
０．３０〜０．８０当１（ラクタムを２官能と考える）
が好ましい。

芳香族ジイソシアネートとしてＨ，４，４’−ジフェニ
ルメタンンイソシアネート、４．４’−ジフェニルエー
テルジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート等が好ましい。

酸無水物基を有するポリカルボン酸としては無水トリメ
リット酸、ブタントリカルボン酸無水物等が用いられる
が、特性１価格の点で無水トリメリット酸が好ましい。

インシアネート成分と酸成分の使用量は、酸無水物基を
有するポリカルボン酸１当最に対して芳香族ジインシア
ネートとイソシアヌレート環含有ポリイソシアネートの
当量の和が０．８０〜１．５０当俄になるように選定す
る。

高分子量の樹脂を得るためには、カルボキシル基及び酸
無水物基に対するインシアネート基　。

の比を１．０付近にすることが特に好ましい。

クレゾール系溶媒としては、クレゾールの他にフェノー
ル、キシレノール等が使用でき混合溶媒でもよい。合成
溶媒の一部には高沸点の芳香族有機溶媒たとえばキシレ
ン、ノ・イゾ・−ルー１００（日本石油化学ＫＫ）、エ
チレングリコールモノエチルモノアセテート等も使用で
きる。

ラクタム、芳香族ジイソシアネート、酸無水物基を有す
るポリカルボン酸及びイン７アヌレート環含有ポリイソ
シアネートの反応は１例えばクレゾール系溶媒の存在下
で合成温度１６０〜２４０℃位で行なわれる。

得られたポリアミドイミド溶液は、上記のクレゾール系
溶媒で適当な粘度になるまで希釈してもよい。その際、
助溶剤として、キシレン。

トルエン等の芳香族炭化水素を併用しても差しつかえな
い。また硬化剤としてエポキシ樹脂たとえばシェル化学
■のエピコート５６２．８１５゜８２８．１００１，１
００７．アルコキシ変性７９ノ樹脂たとえば日立化成工
業−のＭＬ−２０゜ＭＬ−２８，フェノールホルムアル
デヒド樹脂りとえば日立化成工業■の、、ＰＲ−２０８
０、ＰＲ−２０８４、ＶＰ−５１ＮＧ等の熱硬イ゛ヒ性
樹脂を併用しても差しつかえない。硬化剤の添加量は、
ボリアＳトイミド１００重酸部に対して、１〜５０重量
部が好ましい。

本発明におけるポリアミドイミド被覆線を用いた電気機
器のフェノによる処理は１通常行なわれる方法によって
行なわれ、浸漬法９滴下法等が採用される。

本発明を以下、比較例、実施例により説明する。部とあ
るのは重量部、チとあるのは重景チである。

比較例１ ポリアミドイミド被横線の製造 日立化成工業■製Ｎ−メチルー２−ピロリドン溶剤形ポ
リアミドイミドワニスＨＩ−４０５を用いて、炉温４０
０℃、炉長４ｍの竪形炉により、直径１＋ｍの１種仕上
げエナメル銅線を得た。

比較例２ 含浸ワニス用ポリエステルの合成 無水マレイン酸９．８Ｆ（１モル）、無水フタル。

酸１４１Ｌ（１モル）、フロピレンゲリコール１７０．
６Ｆ（２，ｚｓモル）を四つロフラスコに仕込み、ちつ
素ガス吹き込み下に攪拌し、１８０℃１時間保ち、その
後２１０〜２２０℃で反応を続は酸価１８，０の不飽和
ポリエステルを得た。

反応生成物にハイドロキノンを０．０５　％加え。

ジアリルフタレー）ｅ６５（１／−仕込み、溶解し。

淡黄色の均一な樹脂液を作成した。この樹脂液に過酸化
ベンゾイル１％とオクテン酸コバルト０．１係加えワニ
スＡを得た。

比較例３ 含浸ワニス用ポリエステルイミドの合成無水トリメリッ
ト酸３８．４５Ｍ０．２モル）、４゜４′−ジアミノジ
フェニルメタン１９．８Ｆ（０，１モル）、Ｎメチルピ
ロリドン１１０？を四つ目フラスコに仕込み、ちつ素ガ
ス吹き込み下に、室温から１５０℃まで昇温し溶解した
のち、１５０℃〜１８０℃で２時間反応して均一なイミ
ド酸を含む溶液となった。この溶液を室温まで冷却し、
５倍量のメタノール中に攪拌しながら滴下し反応物を分
離しその後津取し、メタノールで光分洗浄し真空加熱乾
燥し２次式に示す化合物を得た。

この化合物５１．８Ｐ（０，１モル）、イソフタル酸７
４．７Ｐ（０，４５モル）、ネオペンチルグリコール６
２．４Ｐ（０，６モル）、プロピレングリコール２６．
６１０．３５モル）を四つ目フラスコに仕込み、ちつ素
ガス吹き込みドに１６０　℃まで昇温（７，１時間反応
させたあと、２１１）℃まで３時間で昇温し、２１０℃
で反応を続は酸価を１時間毎に測定し、酸価が５以Ｆに
なった時、１６０’Ｃまで温度を下げ、無水マレイン酸
４４．１ｙ−（０，４５モル）、ジグロビレングリコー
ル２６．８ｙ−（０，２モル）を仕込み、１８０℃で１
時間反応したあと。

１時間で２１０℃まで昇温し、２１０℃で反応を続け、
酸価２９の不飽和ポリエステルを得た。この反応生成物
にハイドロキノンを０．０５　％加え。

ジアリルフタレート６１０９−加えて溶解した。この樹
脂液の粘度は、２５℃で２９０センチポアズであった。

この樹脂液１００部に対し、過酸化ベンゾイル１．０部
、オクテン酸コバルト（金属含量８チ）を０．１部加え
よく攪拌し均一な溶液、ワニスＢを得た。

実施例１ １）イソシアヌレート環含有ポリイソシアネートの合成 トリレンジイソシアネート６００．％、ハイゾール１０
０　６００ｙ−，２−ジメチルアミノエタノール１．８
１をフラスコに入れて１４０’Ｃに昇温し、残存イソシ
アネート含有量が５０％になるまで反応を進めた。

２）クレゾール系溶媒のボリアＳトイミドワニスの作製 実施例１（１）で合成したインシアヌレート項含有ポリ
インシアネート溶液３７．０１０．１１当量）、トリメ
リット酸無水物１ｏ　ｏ、　ｓ　ｙ−（ｔ、ｏｓ当険）
、ｃ−カプロラクタム３３．８１０．６０当ｔ）、４．
４’−シフエテルメタンジイソシアネート１１３．３　
Ｆ　（０，９１当量）、クレゾール３００１を四つロフ
ラスコに仕込み、ちっ素ガス吹き込み下に、温度を２１
０’（、に上昇して１０時間保温する。これをクレゾー
ルで希釈して不揮発分２０％の溶液を得た。これにボリ
アＳトイミド樹脂１００部に対して３部の割合で。

エポキシ樹脂エピコート８２８を加えて、ボリアＳトイ
ミドワニスＣを作製した。

実施例２ 実施例１（１）で合成したインシアヌレ−）環含有ポリ
イソシアネート溶液４７．Ｉ　Ｐ　（０，１４当ｔ３゜
トリメリット酸無水物１００．８ψ（１，０５当量）。

ε−カプロラクタム２８．３ｙ−（０，５０当り、４゜
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１０７．５Ｆ
（０，８６当り、クレゾール１８０　Ｆヲ四）ロフラス
コに仕込み、ちっ素ガス吹き込み下に温度を２０５℃に
上昇して１０時間保温する。これをクレゾール／キシレ
ン＝８／２（重量比）の溶液を希釈して不揮発分２ｏチ
の溶液を得た。これにポリアミドイミド樹脂１００部に
対して１．５部の割合でアルコキシ変性アミン樹脂ＭＬ
−２０を加えてポリアミトイミドワニスＤを作製した。

比較例１で得られたポリアミドイミド被覆線を用いて、
ＪＩＳＣ３００３に準じてツイストペフ１作製する。つ
いでツイストペアを、ワニスＡ、Ｂに浸漬して取り出し
１２０℃で３時間加熱し、ツイストペアをワニスＣ，Ｄ
に浸漬して取り出し２４０℃で１時間加熱した。得られ
た絶縁処理物を２６０℃の恒温箱中に１４日間放置した
あと冷却して、絶縁破壊電圧を測元して初期値に対する
残存率を求めて表１に示した。なお比較としてワニス処
理しないポリアミドイミド被覆線についても試験を行な
い表１に併記した。

表１％性の比較 表１から明らかなように、実施例における電気絶縁処理
物は、比較例の電気絶縁処理物に比べて。

Ｐ３ｍ破壊電圧の残存率が極めて高く、含浸ワニスで処
理しない無処理の値と同等であり、含浸ワニスによって
耐熱性を低下させることなく、優れた耐熱性を示す。

本発明になる電気機器の製造法は耐熱性の要求される電
気絶縁の分野に極めて有効であり、工業的に有意義なも
のである。

２１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ボリアＳトイミド被檜線を用いた電気機器を、ラク
   タム、芳香族ジイソシアネート、酸無水物基を有するポ
   リカルボン酸及びインシアヌレート項含有ポリイソシア
   ネートを反応させて得られるポリアミドイミドとクレゾ
   ール系溶媒とを含むフェスで処理し、加熱硬化させるこ
   とを特徴とする電気機器の製造法。 ２、　ラクタムの使用綾を酸無水物基を有するポリカル
   ボン酸１．０当量に対して、０．３０〜０．８０当量と
   した特許請求の範囲第１項記載の電気機器の製造法。