JPS59141420A - Aluminum hydroxy carbonate gel - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルミニウムヒドロキシカーボネートゲルを製
造する方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing aluminum hydroxycarbonate gels.

水酸化アルミニウムゲルは数十年にわたって・制酸剤と
して使用されておシそして普通アルカリ性水溶液による
アルミニウム塩溶液の加水分解によって製造される。反
応剤の性質によってゲル生成物が種々な非ヒドロキシル
性陰イオンを含有し得ることは知られている。１％に、
アルミニウム塩の水溶液をカーボネートおよびビカーボ
ネート陰イオンを含有するアルカリ性水溶液と反応せし
めることによって特に良好な制酸性を有する水酸化アル
ミニウムゲル全取得できることが知られている。この生
成物は、カーボネート陰イオンが重合体構造中に一体と
なって混入された重合体状の水酸化アルミニウム構造を
有するものでアルミニウムヒドロキシカーボネートゲル
と称される。Aluminum hydroxide gels have been used as antacids for decades and are commonly produced by hydrolysis of aluminum salt solutions with aqueous alkaline solutions. It is known that the gel product can contain various non-hydroxyl anions depending on the nature of the reactants. to 1%,
It is known that aluminum hydroxide gels with particularly good antacid properties can be obtained by reacting aqueous solutions of aluminum salts with alkaline aqueous solutions containing carbonate and bicarbonate anions. This product has a polymeric aluminum hydroxide structure with carbonate anions integrally incorporated into the polymer structure and is referred to as aluminum hydroxycarbonate gel.

本発明者等の知る限シ、アルミニウムヒドロキシカーボ
ネートゲルの製造に対して従来商業的規模で使用されて
いる方法においては、比較的稀薄な反応剤溶液が使用さ
れそしてこれらの溶液は反応容器に若干緩慢な添加速度
で導入され、そしてそこでは通常酸と反応性のアルミニ
ウム塩溶液の局部的濃厚部分との反応の結果としての二
酸化炭素の発生によるカーボネート陰イオンの損失を可
能な限り減少するために反応混合物は十分に攪拌される
。結果として、大容量の反応溶液を保持するために犬な
る容積の反応容器を使用しなければならずそしてゲル生
成物の生成速度は非常に高くない。To the best of the inventors' knowledge, the methods conventionally used on a commercial scale for the production of aluminum hydroxycarbonate gels use relatively dilute reactant solutions and these solutions are added to the reaction vessel in small quantities. A slow addition rate is introduced, and in order to reduce as much as possible the loss of carbonate anions, usually due to the evolution of carbon dioxide as a result of the reaction of the acid with a locally concentrated part of the reactive aluminum salt solution. The reaction mixture is stirred thoroughly. As a result, large volume reaction vessels must be used to hold large volumes of reaction solution and the rate of gel product formation is not very high.

本発明は、反応剤溶液をゲル形成反応が行われる初期の
反応容器中に連続的に導入しそして反応剤およびそれか
ら形成されるケ゛ル沈殿が容器全体に実質的に均質に分
布されるようにするために反応混合物をはげしく攪拌し
、初期の反応容器からアルミニウムヒドロキシカーボネ
ートゲルを含有する反応混合物の流出流れを連続的に取
出し、この反応混合物を次の反応容器に送りそして該反
応容器においてケ゛ル形成反応を進行させることを特徴
とする、アルミニウム塩の水溶液をカーボネートおよび
ビカーボネート陰イオンを含有し且つアルミニウム塩と
反応してそれからアルミニウムヒドロキシカーボネート
ゲルを沈殿するアルカリ性の水溶液と反応せしめること
からなるアルミニウムヒドロキシカーボネートゲルの製
法を提供するものである。The present invention continuously introduces the reactant solution into the initial reaction vessel in which the gel-forming reaction takes place and ensures that the reactant and the gel precipitate formed therefrom are substantially homogeneously distributed throughout the vessel. For this purpose, the reaction mixture is vigorously stirred, an effluent stream of the reaction mixture containing the aluminum hydroxycarbonate gel is continuously removed from the initial reaction vessel, this reaction mixture is sent to the next reaction vessel, and the cell forming reaction is carried out in the reaction vessel. Aluminum hydroxycarbonate, comprising reacting an aqueous solution of the aluminum salt with an alkaline aqueous solution containing carbonate and bicarbonate anions and reacting with the aluminum salt to precipitate an aluminum hydroxycarbonate gel therefrom. The present invention provides a method for producing gel.

この方法を使用する場合は、反応剤の連続的な導入およ
び反応混合物の連続的な取出しがあるので、これは反応
剤の平均滞留時間が全く短時間である比較的小なる反応
容器の使用を可能にし、そしてこの小容量の反応混合物
中において反応剤の有効な混合がよシ容易に達成でき、
そしてその結果、反応混合物が高度に均質に製造され得
る。高度に均質な沈殿条件は、良好な制酸性を有するケ
゛ル生成物の形成を促進する。When using this method, since there is a continuous introduction of the reactants and a continuous withdrawal of the reaction mixture, this necessitates the use of relatively small reaction vessels in which the average residence time of the reactants is quite short. and effective mixing of the reactants in this small volume of reaction mixture is easily achieved;
And as a result, a highly homogeneous reaction mixture can be produced. Highly homogeneous precipitation conditions promote the formation of a kale product with good antacid properties.

ヂに、本発明の方法は、カーボネート陰イオンの不当な
損失なしに反応剤溶液特にアルミニウム塩溶液の比較的
高い濃度の使用を可能にしそしてゲル生成物のよシ犬な
る収量を得ることができる。Additionally, the process of the present invention allows the use of relatively high concentrations of reactant solution, particularly aluminum salt solutions, without undue loss of carbonate anions and allows for better yields of gel product to be obtained. .

好適な形態においては、反応剤溶液の少なくとも一方そ
してよシ好適には両方を加圧下で反応混合物の表面下に
位置した射出点から反応容器に射出せしめる。反応剤は
、微細なサイズの放散的に配列されたノズルによってか
または射出した反応剤溶液を反応混合物中に急速に分散
させる若干のその他の方法で射出することができる。反
応剤の射出は、反応剤液体の非常に急速な混合を可能に
し均質碌反応混合物を与える。In a preferred form, at least one, and preferably both, of the reactant solutions are injected into the reaction vessel under pressure from an injection point located below the surface of the reaction mixture. The reactants can be injected by finely sized, diffusely arranged nozzles or by some other method that rapidly disperses the injected reactant solution into the reaction mixture. Injection of the reactants allows very rapid mixing of the reactant liquids to provide a homogeneous reaction mixture.

普通、沈殿反応を、大なるサイズのゲル沈殿粒子を生ず
るように加水分解を調節しそして重合体構造物中へのカ
ーボネート陰イオンの混入を促進するように選択された
特定のｐＨにおいて行うことが望ましい。反応容器中へ
の反応剤の流入速度は普通高いので、流入速度の小なる
変化の結果としての反応混合物のｐＨの変化またはそれ
ぞれの反応剤溶液の濃度の変化を避けることは困難であ
シそして前述したように酸反応性アルミニウム塩溶液の
局部的な濃度が二酸化炭素の発生によるカーボネート陰
イオンの損失を起す危険がある。更に、反応容器中にお
ける短かい滞留時間のために、反応混合物中のゲル粒子
の多くは粒子を反応混合物から容易に沖去されることを
可能にする粒子サイズに生長しない。Typically, the precipitation reaction can be carried out at a particular pH selected to control hydrolysis and promote incorporation of carbonate anions into the polymer structure to produce large sized gel precipitate particles. desirable. Since the flow rate of the reactants into the reaction vessel is usually high, it is difficult to avoid changes in the pH of the reaction mixture or in the concentration of the respective reactant solution as a result of small changes in the flow rate. As mentioned above, the local concentration of acid-reactive aluminum salt solutions risks the loss of carbonate anions due to the evolution of carbon dioxide. Furthermore, due to the short residence time in the reaction vessel, many of the gel particles in the reaction mixture do not grow to a particle size that allows the particles to be easily removed from the reaction mixture.

それ故に、初期反応容器中の反応混合物を比較的よシ高
いｐＨ（一層アルカリ性のｐＨ）に維持しそして初期反
応容器からの流出流れを連続的に比較的太なる容積の次
の反応容器に連続的に供給することが好適である。この
反応容器中において、反応混合物を沈殿ゲルの粒子の生
長を可能にする期間滞留させ、それによって液相からの
ケ゛ルの粒子の分離を容易にする。混合物は、アルミニ
ウム塩の酸性水溶液の調節された添加によって実質的に
一定の比較的低いｐＨ（よシ酸性のｐＨ）において該熟
成容器中に維持されそして反応混合物を実質的に均質な
状態に維持するためにはげしく攪、拌される。増大した
サイズのケ゛ル粒子を含有する反応混合物の連続の流れ
は前述した次の反応容器から取出される。Therefore, the reaction mixture in the initial reaction vessel is maintained at a relatively high pH (more alkaline pH) and the effluent stream from the initial reaction vessel is continuously passed into the next reaction vessel of relatively larger volume. It is preferable to supply it directly. In this reaction vessel, the reaction mixture is allowed to remain for a period of time to allow growth of the precipitated gel particles, thereby facilitating separation of the gel particles from the liquid phase. The mixture is maintained in the aging vessel at a substantially constant relatively low pH (more acidic pH) by controlled addition of an acidic aqueous solution of an aluminum salt and the reaction mixture is maintained in a substantially homogeneous state. In order to do this, it is vigorously stirred and stirred. A continuous stream of reaction mixture containing increased size kelp particles is removed from the subsequent reaction vessel described above.

次の反応容器すなわち熟成容器中の滞留後においてさえ
も、反応混合物は普通の種類の固体−液体分離装置を使
用して反応混合物から容易に分離することのできない多
数のゲル粒子またハミセルを含有し得るので、ケ゛ル形
成反応が実質的に完了した後、ゲルを反応混合物から分
離してゲル沈殿相およびアルミニウムヒドロキシカーボ
ネートゲルの小量の！ｌ’！濁粒子全粒子する上澄相を
形成させそして上澄相を取出しそして反応容器に再循環
することを可能にするこのような様式で方法を実施する
ことが有利である。Even after residence in the next reaction vessel, the ripening vessel, the reaction mixture contains a large number of gel particles or hamicelles that cannot be easily separated from the reaction mixture using solid-liquid separators of the usual types. After the cell forming reaction is substantially complete, the gel is separated from the reaction mixture to obtain a gel precipitate phase and a small amount of aluminum hydroxycarbonate gel! l'! It is advantageous to carry out the process in such a way that a supernatant phase containing all the turbid particles is formed and it is possible to remove and recirculate the supernatant phase to the reaction vessel.

同様に、次のゲル濾過工程で採ｊ収した戸液およびゲル
生成物を洗滌して水溶性不純物の含量を減少させる次の
操作方法で採取されたすべての水性溶液もまた、反応容
器に再循環することができる。この方法においては、小
サイズのゲル粒子が分離されそしてゲル生成物の主な母
体と共に採取されるに充分な粒子サイズとなるまで　５
小サイズのゲル粒子は系に循環されるので反応の効率は
改善される。更に、未反応のアルミニウム塩および（ま
たは）炭酸塩および重炭酸塩溶液を反応系に戻すことが
できる。Similarly, any aqueous solution collected in the next gel filtration step and the gel product washed to reduce the content of water-soluble impurities will also be recycled into the reaction vessel. Can be circulated. In this method, small sized gel particles are separated and removed until they are of sufficient particle size to be collected along with the main matrix of gel product.
The efficiency of the reaction is improved as the small size gel particles are recycled into the system. Additionally, unreacted aluminum salt and/or carbonate and bicarbonate solutions can be returned to the reaction system.

本発明を単に例として添付図面に関してより詳細に記載
する。The invention will now be described in more detail, by way of example only, with reference to the accompanying drawings, in which: FIG.

図面（図中同様な参照数字は同様な部分を示す）を参照
するに、第１図において、反応容器（１０）はそれぞれ
混合炭酸塩および重炭酸塩溶液およびアルミニウム塩溶
液を導入するための入口（１１）および（１２）を有し
ている。それぞれの溶液は第３図および第４図において
よシ詳細に説明されるような射出装置（１４）を経て反
応容器中に含有されている反応混合物（１３）に入る。Referring to the drawings (like reference numerals indicate like parts in the drawings), in FIG. (11) and (12). The respective solutions enter the reaction mixture (13) contained in the reaction vessel via an injection device (14) as explained in more detail in FIGS. 3 and 4.

それぞれの射出装置はノズル片（１８）が２個の放散列
状に配置されたベツダーボックス（１７）と下部末端に
おいて連結されている送出管（１６）からなる。好適に
は、それぞれのノズル片（１８）は、先端において毛細
管の大きさのオリフィスに向って次第に先細になってい
るプラスチックまたは他の不活性物質の管からなってい
る。第２図に示されるような好適な形態においては、塩
化アルミニウム溶液のための射出装置（１４ａ）の対お
よび炭酸塩および重炭酸塩溶液のための射出装置（１４
ｂ）の対を反応容器（１０）内において互に直径の反対
側に配列しそして射出ノズル（１８）を一般に接線方向
に位置せしめそしてその結果渦動運動を反応混合物（１
６）に与えるようにしたそれぞれの反応剤溶液のための
２個またはそれ以上の射出装置がある。反応容器（１４
）は在来の形態の攪拌機（１９）を備えておりそしてこ
の攪拌機は射出装ｒｆｆ（１４）Ｋよって起される渦の
回転に適合した意味における普通の回転速度で操作され
る。Each injection device consists of a delivery tube (16) connected at its lower end to a Bezder box (17) in which nozzle pieces (18) are arranged in two divergent rows. Preferably, each nozzle piece (18) consists of a tube of plastic or other inert material tapering at its tip to a capillary-sized orifice. In a preferred form as shown in FIG. 2, a pair of injection devices (14a) for aluminum chloride solution and an injection device (14a) for carbonate and bicarbonate solutions
b) are arranged diametrically opposite each other in the reaction vessel (10) and the injection nozzle (18) is positioned generally tangentially, so that a swirling motion is applied to the reaction mixture (1).
6) There are two or more injection devices for each reactant solution. Reaction container (14
) is equipped with a stirrer (19) of conventional form, which is operated at a normal rotational speed in the sense of being compatible with the rotation of the vortex caused by the injection device rff (14)K.

反応容器の底部には出口（２１）がありそして反応混合
物の流出速度はパルプ（２２）によって調節できる。反
応容器（１０）の上部末端にはオーバーフロー（２３）
があシそして管（１１）および（１２）を経て導入され
る反応剤の流入険は出口管（２１）を経て流出する量よ
シわずかに過剰に維持され、その結果、少者の流出がオ
ーバーフロー（２３）を経て維持されそれによって反応
・容器（１ｏ）内の反応混合物の一定のレベルが大体維
持される。There is an outlet (21) at the bottom of the reaction vessel and the outflow rate of the reaction mixture can be controlled by the pulp (22). There is an overflow (23) at the upper end of the reaction vessel (10).
The inflow of reactants introduced via the tubes (11) and (12) is maintained slightly in excess of the amount flowing out through the outlet tube (21), so that a small amount of the flow out is maintained. It is maintained via an overflow (23), whereby a more or less constant level of the reaction mixture in the reaction vessel (1o) is maintained.

好適な配列である第２図から判るように、射出装置（１
４）は半径方向に配向されたじゃま板（１５）を包含し
ている。このじゃま板は反応容器内で乱流を起すため・
に半径方向に配列されており、その結果反応混合物の容
量の均質な混合を促進する。As can be seen from FIG. 2, which shows a preferred arrangement, the injection device (1
4) includes a radially oriented baffle plate (15). This baffle plate causes turbulence in the reaction vessel.
are arranged radially in order to promote homogeneous mixing of the reaction mixture volume.

反応の開始に当っては、はじめに反応容器（１０）を所
望の割合の炭酸塩および重炭酸塩溶液の混合物でみたし
そしてそれから高度な物質移動条件下で操作される攪拌
器（１９）を使用して入口管（１２）および射出装置（
１４ａ）を通るアルミニウム塩溶液の射出を入口管（１
１）および射出装置（１４ｂ）を通る混合炭酸塩および
重炭酸塩溶液の射出と同時的に開始しそして相当する流
速における反応混合物の流出を出口管（２１）を経て開
始する。To start the reaction, the reaction vessel (10) is first filled with a mixture of carbonate and bicarbonate solutions in the desired proportions and then a stirrer (19) operated under high mass transfer conditions is used. The inlet pipe (12) and the injection device (
The injection of the aluminum salt solution through the inlet tube (14a)
1) and the injection of the mixed carbonate and bicarbonate solution through the injection device (14b) and the outflow of the reaction mixture at a corresponding flow rate is started via the outlet pipe (21).

射出装置（１４ａ）および（１４ｂ）を経てｔの溶液の
射出は毛細管ノズル（１Ｂ）への反応混合物（１６）の
逆侵入を防止するために正圧下の溶液を使用し実施例 好適な形態においては、アルミニウム水溶液は塩化アル
ミニウムの溶液からなる。塩化アルミニウムが普通好適
であるけれども、アルカリ性炭酸塩および重炭酸塩と反
応するであろう他のアルミニウム塩溶液例えば硫酸アル
ミニウム溶液も勿論使用することができる。図面に説明
したような方法の一つの利点は、連続反応器（１０）内
で達成できる高度に有効な混合条件のために濃厚な酸反
応性アルミニウム塩溶液の局部的な濃度を実質的に避け
ることができそれによって二酸化炭酸の発生によるカー
ボネート陰イオンの損失が非常に減少されるのでアルミ
ニウム塩溶液の比較的高い濃度を使用できるということ
である。例えば塩化アルミニウム溶液の場合においては
、約３３重量−の濃度までの溶液を使用することができ
る。本明細書中における塩化アルミニウム溶液の重量濃
度はすべて溶液に溶解した塩化アルミニウムろ水化物の
重量を意味する。しかしながら、濃厚なアルミニウム塩
溶液の商業的入手性は限られているので、若干低い濃度
の溶液を使用することが有利である。好適には、溶液の
濃度は溶液の全重量を基にして少なくとも１０重量系で
ありそして好適な形態においては２０〜３０重量％の濃
度（塩化アルミニウムろ水化物の重量を基にして）の塩
化アルミニウム溶液が使用される。より一般的に、アル
ミニウム塩溶液は１２当）約０．４〜１．６モルｋｆ１
３＋イオン、より好適には１ｆ！、当り約０．９〜１．
４モルＡＱｓ＋イオンを含有し得る。In a preferred embodiment, the injection of the solution through the injection devices (14a) and (14b) uses the solution under positive pressure to prevent back entry of the reaction mixture (16) into the capillary nozzle (1B). The aqueous aluminum solution consists of a solution of aluminum chloride. Although aluminum chloride is usually preferred, other aluminum salt solutions that will react with alkaline carbonates and bicarbonates, such as aluminum sulfate solutions, can of course be used. One advantage of the method as illustrated in the drawings is that local concentrations of concentrated acid-reactive aluminum salt solutions are substantially avoided due to the highly efficient mixing conditions that can be achieved in the continuous reactor (10). This means that relatively high concentrations of aluminum salt solution can be used since the loss of carbonate anions due to the generation of carbon dioxide is greatly reduced. For example, in the case of aluminum chloride solutions, solutions up to a concentration of about 33% by weight can be used. All weight concentrations of aluminum chloride solutions herein refer to the weight of aluminum chloride hydrohydrate dissolved in the solution. However, since the commercial availability of concentrated aluminum salt solutions is limited, it is advantageous to use slightly less concentrated solutions. Preferably, the concentration of the solution is at least 10% by weight based on the total weight of the solution and in a preferred form a concentration of 20-30% by weight (based on the weight of the aluminum chloride hydrohydrate). Aluminum solution is used. More generally, the aluminum salt solution contains about 0.4 to 1.6 moles kf1
3+ ions, more preferably 1f! , about 0.9 to 1.
It may contain 4 moles of AQs+ ions.

好適な方法においては、アルカリ性炭酸塩および重炭酸
塩溶液は、アルカリ金属の炭酸塩および重炭酸塩の溶液
からなる。しかしながら。In a preferred method, the alkaline carbonate and bicarbonate solution consists of an alkali metal carbonate and bicarbonate solution. however.

他の水溶性のアルカリ性−反応炭酸塩および重炭酸塩溶
液例えば炭酸アンモニウムおよび重炭酸アンモニウムの
溶液も使用することができる。Other water-soluble alkaline-reactive carbonate and bicarbonate solutions such as ammonium carbonate and ammonium bicarbonate solutions can also be used.

低コストおよび広く行きわたった入手性のために、炭酸
す）　ＩＪウムおよび重炭酸ナトリウムの使用が好適で
ある。しかしながら、特殊なナトリウムを含有°してい
ないケ゛ル生成物を製造する場合においては、その代り
に炭酸カリウムおよび重炭酸カリウムの混合物を使用す
ることができる。Owing to their low cost and widespread availability, the use of sodium carbonate and sodium bicarbonate is preferred. However, in producing special sodium-free kale products, a mixture of potassium carbonate and potassium bicarbonate can be used instead.

好適にｌ・ま、入口管（１１）を経て供給されるアルカ
リ性溶液は、炭酸ナトリウム約２〜６重′ｆｉ１％よシ
好適には約２゜８重量係を含有しているそして他方重炭
酸塩含量は約６，０〜８重量％、好適には約４．５重１
１％の範囲にある。より一般的に、このアルカリ性溶液
は好適にはＩＩＬ当り約０．１〜０．６モルＣＯ３２−
イオンおよび１に当り約Ｑ、　２〜１．０モルＨＯＯ５
−イオン、より好適には１λ当り約０．２〜０．６モル
ＣＯ３２−イオンおよび１２当り約０．５〜０．６モル
ＨＯＪ−イオンを含有しなければならない。Preferably, the alkaline solution fed through the inlet tube (11) contains about 2 to 6% by weight of sodium carbonate, preferably about 2.8% by weight, and on the other hand, about 2.8% by weight of sodium carbonate. The salt content is approximately 6.0-8% by weight, preferably approximately 4.5% by weight.
It is in the range of 1%. More generally, the alkaline solution preferably contains about 0.1 to 0.6 moles CO32- per IIL.
about Q per ion and 1, 2 to 1.0 mol HOO5
- ions, more preferably about 0.2-0.6 moles CO32- ions per λ and about 0.5-0.6 moles HOJ- ions per λ.

反応容器（１０）内で効果的に反応剤液体の混合を実施
するために、容器（１０）中における反応混合物（１３
）の容量は実質的に一定に保持しなければならずそして
例示した例においてはこれは管（２１）を通る流出よシ
もわずかに高い速度で管（１１）および（１２）を経て
反応剤を供給しそしてせき（２５）上の少量のオーバー
フローを行うことによって　　′確保される。前述した
反応条件下において、反応容器（１０）中の反応混合物
は、二酸化炭素の発生によるカーボネート陰イオンの損
失を起すアルミニウム塩溶液の局部的濃）１２をなくす
るために、可能な限り完全に均質５な状態に維持しなけ
ればならない。通常５反応容器の含量は水酸化アルミニ
ウム塩溶液の沈殿を促進して良好な大きさのゲル粒子を
形成しそして水酸化アルミニウムゲル構造にカーボネー
ト陰イオンの満足な混人を与えるように測定された選定
されたｐＨに可能な１１）す、？イト持することが望ま
しい。塩化アルミニウム溶液と炭酸ナトリウムおよび重
炭酸ナトリウムとの反応の場合においては、沈殿全豹ｐ
Ｈ６，５で行うことが望′ましい。反応容器（１０）に
その出口（２２）に隣接してｐＨ測定プローブ（２４）
　’ｒ設けそれによって反応容器から流出する反応混合
物のｐＨを監視しそしてｐｕｔ必要な範囲に′Ａ節する
ように管（１１）および（１２）を経て流入するアルカ
リ性および酸性反応剤溶液の流れの速度を調節すること
ができる。In order to effectively mix the reactant liquids in the reaction vessel (10), the reaction mixture (13) in the vessel (10) is
) must be kept substantially constant and in the example illustrated this means that the outflow through tube (21) also causes the reactant to flow through tubes (11) and (12) at a slightly higher rate. ' and a small overflow on the weir (25). Under the reaction conditions described above, the reaction mixture in the reaction vessel (10) is heated as completely as possible in order to eliminate local concentration of the aluminum salt solution (12) which would result in loss of carbonate anions due to the evolution of carbon dioxide. Must be maintained in a homogeneous state. Usually the content of the 5 reaction vessels was determined to promote precipitation of the aluminum hydroxide salt solution to form gel particles of good size and provide a satisfactory incorporation of carbonate anions into the aluminum hydroxide gel structure. 11) What is possible at the selected pH? It is desirable to have a long time. In the case of the reaction of aluminum chloride solution with sodium carbonate and sodium bicarbonate, the precipitated whole panther p
It is desirable to carry out the test at H6.5. A pH measuring probe (24) is placed in the reaction vessel (10) adjacent to its outlet (22).
of the flow of alkaline and acidic reactant solutions entering through tubes (11) and (12) to thereby monitor the pH of the reaction mixture exiting the reaction vessel and put it within the required range. Speed can be adjusted.

反応容器（１０）に供給される反応剤溶液の高度な流速
のためにそしてこれらの流速またはそれぞれの反応剤溶
液の濃度における小さな変動を避けるのは困難であるた
めに、反応容器（１０）中の反応混合物のｐＨを厳密に
調節することは困難でありそして更に反応器（１０）中
の反応混合物の滞留時間は比較的短時間であるので、出
口管（２１）を経て出る反応混合物は在来の型の固−液
分離装置を使用して反応混合物から容易に分離できない
比較的小さな大きさのゲ゛ル籾子を実質的な量で含有し
ている。普通、管（２１）を経て流出する反応混合物は
また、実質的な量の未反応の炭酸塩および重炭酸塩を含
有する。液相からのより分離可能な犬ガる粒子サイズへ
の反応混合物中のゲル粒子の生長を可能にしそしてまた
ｐＨの厳密な調節条件下での未反応物質の連続反応を可
能にするために、反応容器（１０）を出る反応混合物の
ｐＨが最適の沈殿条件に対して必要なｐＨよシわずかに
よジアルカリ性であるように反応容器（１０）に供給さ
れる反応剤液体の比を調節しそ−して混合物を沈殿熟成
容器（２６）からなる次の反応容器に連続的に供給する
ことが好適である。Due to the high flow rates of the reactant solutions fed into the reaction vessel (10) and because small fluctuations in these flow rates or in the concentration of the respective reactant solutions are difficult to avoid, the Since it is difficult to precisely control the pH of the reaction mixture in the reactor (10) and the residence time of the reaction mixture in the reactor (10) is relatively short, the reaction mixture exiting via the outlet pipe (21) is It contains a substantial amount of relatively small sized gel grains which cannot be easily separated from the reaction mixture using conventional types of solid-liquid separation equipment. Normally, the reaction mixture exiting via tube (21) also contains substantial amounts of unreacted carbonate and bicarbonate. To allow the growth of gel particles in the reaction mixture to a more separable particle size from the liquid phase and also to allow continuous reaction of unreacted materials under conditions of strict control of pH, The ratio of reactant liquids fed to the reaction vessel (10) may be adjusted such that the pH of the reaction mixture leaving the reaction vessel (10) is slightly more dialkaline than the pH required for optimal precipitation conditions. - It is preferred to feed the mixture continuously to the next reaction vessel consisting of a precipitation ripening vessel (26).

この反応容器中において、反応混合物を実質的に均質な
条件下において攪拌機（２７）によって充分に攪拌しそ
して混合物のｐＨを酸性のアルミニウム塩水溶液の調節
された導入によって比較的低い（より酸性の）実質的に
一定値に維持する。In this reaction vessel, the reaction mixture is thoroughly stirred by a stirrer (27) under substantially homogeneous conditions and the pH of the mixture is brought to a relatively low (more acidic) level by controlled introduction of an aqueous acidic aluminum salt solution. Maintain a substantially constant value.

熟成容器（２６）中における反応混合物のｐＨの測定は
容器（２６）の下部領域に隣接したｐＨ測定プローブ（
２８）を使用して行われる。流出は流出管（２９）を経
て行われる。The pH of the reaction mixture in the aging vessel (26) is measured using a pH measuring probe (
28). Outflow takes place via an outflow pipe (29).

酸性のアルミニウム塩溶液の調節された添加は、容器（
２６）中の混合物のｐＨが実質的に一定値に維持される
ようにするために、プローブによって得られるｐＨ測定
によって熟成タンクに対して行う。酸性溶液は、好適に
は反応容器（１０）において使用した装置（１４）に類
似した射出装置（６１）によって容器（２６）に射出す
る。これらの射出装置（３１）は、供給管（６２）を経
て供給されそして容器（２６）中に維持された反応混合
物（６５）全体にわたるアルミニウム塩溶液の非常に急
速且つ有効な均質な分散を与える。The controlled addition of acidic aluminum salt solution is carried out in a container (
26) to the maturing tank by means of a pH measurement obtained by a probe in order to ensure that the pH of the mixture in it is maintained at a substantially constant value. The acidic solution is injected into the vessel (26), preferably by an injection device (61) similar to the device (14) used in the reaction vessel (10). These injection devices (31) provide a very rapid and effective homogeneous dispersion of the aluminum salt solution throughout the reaction mixture (65) fed via the feed pipe (62) and maintained in the vessel (26). .

熟成容器中に導入されるアルミニウム塩溶液は、反応剤
と、相容性でありそして反応容器から受けた反応混合物
中の未反応の炭酸塩および重炭酸塩と反応するような任
意の水性酸反応性アルミニウム塩であってもよいが、普
通反応容器（１０）に導入したものと同じアルミニウム
塩の溶液を使用するのがより有利である。しかしながら
、溶液は、普通反応容器（１０）で使用される容器より
かなりうすく、その結果酸性反応物質の比較的少量の添
加を正確に行うことができる。The aluminum salt solution introduced into the aging vessel is compatible with the reactants and undergoes any aqueous acid reaction such as to react with unreacted carbonate and bicarbonate in the reaction mixture received from the reaction vessel. It is usually more advantageous to use the same aluminum salt solution introduced into the reaction vessel (10). However, the solution is much thinner than the vessels normally used in the reaction vessel (10), so that relatively small additions of acidic reactants can be made accurately.

酸性溶液が塩化アルミニウムの水溶液である場合におい
ては、これは好適には約５〜１５重％゛チの濃度（６水
化物の重量を基にして）、よシ好適には約１０重量％の
濃度の溶液である。更に一般的に、酸性溶液は好適には
、１ノ当り約０．２〜０．７モルのＡλ６＋イオン、よ
り好適には１λ当シ約０，４〜０．５モルのＡｎ＋イオ
ンを含有する。When the acidic solution is an aqueous solution of aluminum chloride, it preferably has a concentration of about 5 to 15% by weight (based on the weight of hexahydrate), more preferably about 10% by weight. It is a solution of concentration. More generally, the acidic solution preferably contains about 0.2 to 0.7 moles of An+ ions per λ, more preferably about 0.4 to 0.5 moles of An+ ions per λ. .

熟成容器Ｃ２６）　においては、普通反応混合物を実質
的に約６．４〜６．８の範囲の一定のｐＨに維持するこ
とが望ましい。塩化アルミニウム溶液と炭酸ナトリウム
および重炭酸ナトリウム溶液との間の反応の場合におい
ては、熟成タンク中の反応混合物を実質的に約６．５の
一定のｐＨに維持することが望ましい。反応混合物は、
実質的に均質な条件下においてアルミニウム塩溶液とア
ルカリ性炭酸塩および重炭酸塩溶液との実質的に完全な
反応を可能にしそして後の段階における反応混合物の液
相からのゲル粒子の容易な分岐を可能にする所望の８度
のゲル粒子サイズの増大を可能にするのに充分な滞留時
間熟成タンク（２６）中で維持する。反応混合物の連続
的流れは、調節可能なバルブ（３４）の調節下で流出管
（２９）　′ｆｃ経て熟成容器（２６）から取出される
。In aging vessel C26) it is usually desirable to maintain the reaction mixture at a substantially constant pH in the range of about 6.4 to 6.8. In the case of reactions between aluminum chloride solutions and sodium carbonate and sodium bicarbonate solutions, it is desirable to maintain the reaction mixture in the aging tank at a substantially constant pH of about 6.5. The reaction mixture is
Allows substantially complete reaction of aluminum salt solutions with alkaline carbonate and bicarbonate solutions under substantially homogeneous conditions and facilitates easy branching of gel particles from the liquid phase of the reaction mixture in later stages. Sufficient residence time is maintained in the ripening tank (26) to enable the desired 8 degree increase in gel particle size. A continuous flow of reaction mixture is removed from the ripening vessel (26) via an outlet pipe (29)'fc under the control of an adjustable valve (34).

ゲル生成物の制酸性を害することを避けるために、ゲル
形成反応を周囲温度以下の温度、典型的には約Ｏ〜５℃
の範囲の温度で行うことが望ましい。この目的に対して
、反応剤溶液は好適には反応容器（１ｏ）および熟成容
器（２６）に導入する前に予備冷却しそしてこれらの容
器に熱絶縁性ジャケラ）　（２５）を設けて周囲からの
熱の吸収を減少することができる。To avoid compromising the antacid properties of the gel product, the gel-forming reaction is carried out at a temperature below ambient temperature, typically about 0 to 5°C.
It is desirable to carry out the process at a temperature in the range of . For this purpose, the reactant solution is preferably precooled before being introduced into the reaction vessel (1o) and the ripening vessel (26) and these vessels are provided with thermally insulating jackets (25) to protect them from the surroundings. heat absorption can be reduced.

比較的小さな反応容器中において反応剤溶液の充分且つ
有効な混合および均質化を行う能力を保持しながら物質
の処理量を増大するために、熟成容器（２６）に供給す
る２個またはそれ以上の反応容器を使用することが望ま
しい。第１図においては出口管（２１９を経て熟成容器
に供給する第２の反応容器（１０つを使用する。第２の
反応容器（１０りの構成および操作はすべての点におい
て反応器（１０）に対して前述したものと同様である。In order to increase material throughput while retaining the ability to provide sufficient and effective mixing and homogenization of the reactant solution in a relatively small reaction vessel, two or more Preferably, a reaction vessel is used. In FIG. 1, a second reaction vessel (10 is used) which supplies the ripening vessel via an outlet pipe (219). This is the same as described above for .

熟成容器（２６）は、第１図において説明したように何
時でも反応混合物（３６）の実質的な満杯を維持するこ
とができるしまたは容器（２６）に容器（１０）または
（１０９に対して使用したオーバーフロー（２ろ）また
は（２３つと同様なせきオーバー７０−を設けそして管
（２１）　、　（２１’）および（５２）を経て容器に
供給される反応剤液体の供給を管（２９）を経て流出す
る流出流れよシわずかに犬にして液体の一定の容量が容
器（２６）中で維持されることを確保することができる
。The ripening vessel (26) can be maintained substantially full of the reaction mixture (36) at any time as described in FIG. A weir overflow (70) similar to the used overflow (2 filter) or (23) is provided and the supply of reactant liquid fed to the vessel via pipes (21), (21') and (52) is connected to pipe (29). It is possible to ensure that a constant volume of liquid is maintained in the container (26) by slightly reducing the outflow flow flowing out through the container (26).

熟成容器（２６）から流出する反応混合物を同一液分離
工程にうけしめて過剰の液体を除去する前に、固体含量
を濃縮することが望ましくそしてこれは熟成容器（２６
）からの済出物を在来の形態のシックナー容器（５６）
に供給することによって遂行することができる。このシ
ックナー容器中において、ゲル沈殿のスラリーは底部に
徐々に沈降しそして次に流れ調節バルブ（Ｓａ）の調節
下において下流出口管（５７）ｋ経て連続的に分離装置
に排出される。シックナー容器（６６）の上部部分から
のオーバーフローまだは上澄液体は、ポンプ（Ｐｌ）を
経て取出される。この上澄液体は、小さなサイズのゲル
粒子またはミセルを含有しておりそして新らしい原料で
濃度を調整した後この上澄液体は管（６９）を経て反応
容器（１０）に再循環される。２個またはそれ以上の反
応容器を使用する場合は、再循環液体の流れは流れ分割
パルプ（４１）において分割しそして第１図に示された
例においては半分の流れを管（４２）を経て反応容器（
１０）に戻しそして他の半分の流れを管（４２つを経て
反応容器（１０りに戻す。それによって反応容器（１０
）または（ｉ　ｏ’）に再循環された小籾のゲル粒子は
、疑問して大なるゲル粒子を形成し。It is desirable to concentrate the solids content before subjecting the reaction mixture exiting the ripening vessel (26) to the same liquid separation step to remove excess liquid and this
) in a conventional form of thickener container (56)
This can be accomplished by supplying In this thickener vessel, the slurry of gel precipitate gradually settles to the bottom and is then continuously discharged to the separation device via the downstream outlet pipe (57)k under the control of the flow regulating valve (Sa). The overflow still supernatant liquid from the upper part of the thickener container (66) is removed via a pump (Pl). This supernatant liquid contains small sized gel particles or micelles and after adjusting the concentration with fresh raw material, this supernatant liquid is recycled to the reaction vessel (10) via tube (69). If two or more reaction vessels are used, the recirculating liquid stream is split in the flow splitting pulp (41) and in the example shown in FIG. Reaction vessel (
10) and the other half of the flow is returned via tubes (42) to the reaction vessel (10).
) or (i o') recycled small rice gel particles form large gel particles.

これはシックナー容器（６６）における後の沈降工程中
にゲル生成物の主母体から除去することができる。This can be removed from the main matrix of gel product during a later settling step in the thickener container (66).

方法を前述した好適な操作方法によって操作する場合は
、管（２９）を経て熟成タンクから取出されるゲルスラ
リーは、普通過剰の未反応カーボネート陰イオンを含有
しておりそしてこれはまた更に反応させるために流れを
管（４２）および（４２つを経て再循環させるようにし
て反応器（１０）または（１０つに再循環されるであろ
う。When the process is operated according to the preferred operating method described above, the gel slurry removed from the aging tank via tube (29) usually contains an excess of unreacted carbonate anions and this is also subjected to further reaction. will be recycled to the reactor (10) or (10) such that the flow is recycled through the tubes (42) and (42).

管（ろ７）を経てシックナー容器（６６）から取出され
た濃縮ゲル沈殿スラリーは、固−液分離装置。The concentrated gel precipitate slurry taken out from the thickener container (66) through the pipe (filter 7) is sent to a solid-liquid separator.

（４６）に送られる。好適には、連続的に操作する同一
液分離装置が使用されそして有利にはこれは連続ベルト
真空フィルターである。生成り中の水溶性不純物の含量
特にす）　ＩＪウムまたはカリウムの炭酸塩および重炭
酸塩をアルカリ反応性炭酸塩および重炭酸塩溶液として
使用した場合のナトリウムまたはカリウム塩の含量を減
少するために、ゲル生成物を洗滌装置（４４）において
水で洗滌して最終ゲル生成物を得る。分離装置（４６）
で分離した液体および洗滌装置（４４）からの洗液は好
適には反応器（１０）ｓ−よび（１０りに再循環せしめ
られる。それ故に、第１図に示された例においては、管
（４６）を経て分離装置から取出された液体を＃（４７
）に送シそしてこの液体をポンプ（Ｐ２）を経て主な再
循環管（３９）にポンプ輸送する。有利には、同一液分
離および洗滌の機能を単−装置例えば濾過した固体残留
物を洗滌する水スプレー洗滌機を備えた連続ベルト真空
フィルター中で組合すことができる。この方法において
は、分離した液体および洗滌装置から得られた洗液中の
すべての未反応炭酸塩を、固−液分離機における液相に
送られたすべての小サイズのゲル粒子と共に反応器（１
０）および（１０つに再循環することができる。反応容
器（１０）　ｔたは（１０りまたは熟成容器（２６）に
おけるレベルを調節するためにオーバーフローせきを使
用する場合は、少量のオーバーフロー液体を再循環管（
６９）を経て反応器（１０）または（１０つに再循環す
ることができる。(46). Preferably, a continuously operating identical liquid separation device is used and advantageously this is a continuous belt vacuum filter. In order to reduce the content of sodium or potassium salts when carbonates and bicarbonates of IJum or potassium are used as alkaline reactive carbonate and bicarbonate solutions (especially the content of water-soluble impurities in the product) , the gel product is washed with water in a washing device (44) to obtain the final gel product. Separation device (46)
The liquid separated in and the washing liquid from the washing device (44) are preferably recycled to the reactors (10) and (10). Therefore, in the example shown in FIG. The liquid taken out from the separator via (46) is
) and pumps this liquid via pump (P2) to the main recirculation line (39). Advantageously, the functions of liquid separation and washing can be combined in a single device, for example a continuous belt vacuum filter with a water spray washer for washing the filtered solid residue. In this method, all unreacted carbonates in the separated liquid and wash liquor obtained from the washing device are transferred to the reactor ( 1
0) and (10). If an overflow weir is used to adjust the level in the reaction vessel (10) or (10) or ripening vessel (26), a small amount of overflow liquid can be recycled. The recirculation pipe (
69) to the reactor (10) or (10).

好適には、アルカリ金属炭酸塩および重炭酸塩溶液をア
ルカリ性で反応する炭酸塩および重炭酸塩反応剤として
使用する場合は、洗滌工程は、湿潤ゲル生成物の重量を
基にしてアルカリ金属陽イオン約０．５重量％以下、好
適には約０．１重量％以下の含量を固体残留物に与える
ように行う。Preferably, when an alkali metal carbonate and bicarbonate solution is used as the alkaline-reacting carbonate and bicarbonate reagent, the washing step is based on the weight of the wet gel product. This is done to provide the solid residue with a content of less than about 0.5% by weight, preferably less than about 0.1% by weight.

添付図面と共に行った前記説明はアルミニウムヒドロキ
シカーボネートゲルの製造を可能にする十分な情報を当
業者に与えるけれども、更に念、の為に本発明によるゲ
ル形成法の一形態の詳細な例を示す。Although the foregoing description together with the accompanying drawings provides the person skilled in the art with sufficient information to enable the production of aluminum hydroxycarbonate gels, for further convenience a detailed example of one form of the gel formation process according to the present invention is provided.

例 第１図に説明したような装置を使用して、はじめに約７
５２の容積を有する反応容器（１０）に混合炭酸塩およ
び重炭酸塩溶液（重炭酸ナトリウム４．５％および無水
の炭酸ナトリウム２．８％）１０２を充填する。これは
攪拌機（１９）の羽根をカバーするのに充分であ−る。EXAMPLE Using an apparatus such as that described in FIG.
A reaction vessel (10) having a volume of 52 is charged with a mixed carbonate and bicarbonate solution (4.5% sodium bicarbonate and 2.8% anhydrous sodium carbonate) 102. This is sufficient to cover the blades of the stirrer (19).

それから、ｍ３−＠２゜（３０％）溶液および前記の混
合炭酸塩および重炭酸塩溶液の導入を入口管（１２）お
よび（１１）’ｅ経て開始し、これらの溶液をそれぞれ
射出装置（１４ａ）および（１４ｂ）を経て供給する。The introduction of the m3-@2° (30%) solution and the mixed carbonate and bicarbonate solutions described above is then started via the inlet pipes (12) and (11)'e, and these solutions are respectively introduced into the injection device (14a). ) and (14b).

約４％時間持続される全操作時間にわたって塩化アルミ
ニウム溶液約４０ｊｌおよび混合炭酸塩および重炭酸塩
反応剤８０ＯＬを加える。２つの溶液の添加速度は、反
応容器（１０）中の反応混合物（１３）のｐＨが６，６
とＺＯとの間にあるように調節する。反応容器（１０）
および熟成容器（２６）中における溶液の温度が５℃以
下に保持されるように、２つの溶液は反応器（１０）に
導入される前に２〜６℃に予備冷却する。Approximately 40 jl of aluminum chloride solution and 80 OL of mixed carbonate and bicarbonate reactants are added over a total operating time lasting about 4% time. The rate of addition of the two solutions is such that the pH of the reaction mixture (13) in the reaction vessel (10) is 6.6.
Adjust so that it is between and ZO. Reaction container (10)
and the two solutions are pre-cooled to 2-6°C before being introduced into the reactor (10) so that the temperature of the solutions in the aging vessel (26) is kept below 5°C.

反応器ｄ％　＜１０　）中の反応混合物の容゛喰が約５
０２を越えたら、熟成容器（２６）　（容積１２５ｆ！
、）への反応混合物の連続的排出全開始する。この場合
、全操作時間にわたって、射出機（ろ１）を経て加、ｔ
　ラｈ　ル１０　％　ＡＡＯｆｉ、−６Ｈ２０溶液（約
１５℃）の連続添加によってｐＨを６５に維持する。The volume of the reaction mixture in the reactor d% <10) is approximately 5
When it exceeds 02, the aging container (26) (capacity 125f!
, ) starts the continuous discharge of the reaction mixture. In this case, during the entire operation time, the injection machine (filter 1)
The pH is maintained at 65 by continuous addition of LaHle 10% AAOfi, -6H20 solution (approximately 15°C).

熟成容器（２６）が液体で充満したら、シックナー（ろ
６）への液体の排出を開始する。シックナー（３６）に
おいて、下流スラリーの固体含量は３０重重量以上に濃
縮される。下流スラリーを真空ドラムフィルターによっ
て濾過しそしてそれからゲ゛ル１容量当り水約６５容量
を使用して湿潤ケーキを充分に洗滌して望ましくない物
質（主に塩化ナトリウム）を除去する。シックナー（３
６）中の母液および若干のｐ液を貯蔵タンク（５００ｉ
２）に移し、貯蔵タンクの濃度を炭酸ナトリウムおよび
重戻酸ナトリウムの飽和溶液で調節する。Once the aging container (26) is filled with liquid, start discharging the liquid to the thickener (filter 6). In the thickener (36), the solids content of the downstream slurry is concentrated to greater than 30 wt. The downstream slurry is filtered through a vacuum drum filter and the wet cake is then thoroughly washed to remove undesirable materials (primarily sodium chloride) using about 65 volumes of water per volume of gel. Thickener (3
6) Transfer the mother liquor and some p solution to a storage tank (500i
2) and adjust the concentration of the storage tank with a saturated solution of sodium carbonate and reconstituted sodium acid.

炭酸塩のこの混合物を更に反応のために使用する。洗滌
したアルミニウムヒドロキシカーボネートゲルの全収蔽
は２９．５に９（Ｊ２０５含量１１．６％）である。This mixture of carbonates is used for further reactions. The total coverage of the washed aluminum hydroxycarbonate gel is 9 in 29.5 (J205 content 11.6%).

詳細な例の操作方法によって得られたアルミニウムヒド
ロキシカーボネートゲルのけ質を調査した。酸消費能力
はｒ　Ｕ、Ｓ、　ＰｈａｒｍａＣＯｐｅｉａ　Ｊ第１９
版第２．１頁（１，９７５年）における操作方法によっ
て行った。ゲル生成物の酸中和性は、ケルクホツフ氏等
によって「Ｊ、　Ｐｈａｒｍ、　Ｓｃｉ、　Ｊ第６６巻
第１５２８頁（１９７７年）に記載されている定ｐＨ滴
定（ｐｌＥ　−５ｔａｔ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　）を行
うことによって測定した。この定ｐＨ滴定は全反応コー
ス中の一定ｐＨ（ｐＨ６，Ｏ）における酸中和速度を測
定しそして生体内胃酸中和反応に模擬する。結果は次の
表に示す通りである。The quality of the aluminum hydroxycarbonate gel obtained by the detailed example procedure was investigated. Acid consumption capacity is r U, S, PharmaCOpeia J No. 19
The procedure was carried out according to the operating method described in the edition, page 2.1 (1,975). The acid-neutralizing properties of the gel product were determined by performing a constant pH titration (plE-5tat titration) as described by Kerkhotz et al. in J. Pharm. This constant pH titration measures the rate of acid neutralization at a constant pH (pH 6,0) during the entire reaction course and simulates the in vivo gastric acid neutralization reaction.The results are shown in the following table.

表 例υゲル生ｊ及吻　　１１．６　　０．５　　２シ→２
５１０４３上記において、ＡＯＰ（酸消費能力）はｐＨ
３，５におけるｋｆｔ２０５４％を含有するゲル１１を
中和するのに必要な０．ＩＮ塩酸のｍｌ数である。また
Ｔ２Ｏ、Ｔ２ＯおよびＴ１００はあらゆる点で混合物の
ｐＨを３．　ＯＫ　維持する水酸什アルミニウムゲル存
在を中和するのに必要な全１．０　Ｎ　ＨＯμのそれぞ
れ５０％、９０％および１００％金加えるのに必要な時
間（汗）である。Table example υ gel raw j and snout 11.6 0.5 2shi → 2
51043 In the above, AOP (acid consumption capacity) is pH
0.3,5 required to neutralize gel 11 containing 2054% kft. It is the number of ml of IN hydrochloric acid. Also, T2O, T2O and T100 lower the pH of the mixture at all points to 3. OK is the time required to add 50%, 90% and 100% gold respectively of the total 1.0 N HOμ required to neutralize the aluminum hydroxide gel present (sweat).

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は本発明の方法の実施に使用される装置の一形態
を部分的に図式的にそして部分的に垂直断面的に示す。 第２図は線１１−１１でとった第１図の装置に使用され
た反応容器の水平横断面金示す。第６図は第１図の反応
容器に使用される射出袋行の透視図を示す。第４図は第
５図の射出装置の平面図を示す。 第１頁の続き ０発　明　者　スハス・アムバイク カナダ国オンタリオ州エム１イ −４ピー６・ウェストヒル・ミ リタリ−トレイル７１５FIG. 1 shows, partly diagrammatically and partly in vertical section, one form of apparatus used for carrying out the method of the invention. FIG. 2 shows a horizontal cross-section of the reaction vessel used in the apparatus of FIG. 1 taken along line 11--11. FIG. 6 shows a perspective view of a row of injection bags used in the reaction vessel of FIG. FIG. 4 shows a plan view of the injection device of FIG. 5. Continued from page 1 0 Inventor Suhas Ambaik 715 Westhill Military Trail, M1E4P6, Ontario, Canada

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）反応剤溶液をゲル−形成反応が行われる初期の反応
容器中に連続的に導入しそして反応剤およびそれから形
成されるゲル沈殿が容器全体に実質的に均質に分布され
るように反応混合物をはげしく攪拌し、初期反応容器か
らアルミニウムヒドロキシカーボネートゲルを含有する
反応混合物の流出流れを連続的に取出し、この反応混合
物を次の反応容器に送りそして該反応容器中においてゲ
ル形成反応を進行させることを特徴とする、アルミニウ
ム塩の水溶液をカーボネートおよびビカーボネート陰イ
オンを含有しそしてアルミニウム塩との反応を受けてそ
れからアルミニウムヒドロキシカーボネートゲルを沈殿
するアルカリ性水溶液と反応させることからなるアルミ
ニウムヒドロキシカーボネートゲルの製法。 ２）反応剤溶液の少なくとも一方を、加圧下において、
射出された反応剤溶液が反応混合物中に分散されるよう
にして反応混合物の表面下の射出点から初期反応容器に
射出する前記特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）両方の反応剤溶液を反応混合物中に射出する前記特
許請求の範囲第２項記載の方法。 ４）それぞれの反応剤溶液を加圧下で多数の射・出ノズ
ルを経て射出する前記特許請求の範囲第２項または第６
項記載の方法。 ５）反応剤溶液を加圧下で多数の放散的に配列された射
出ノズルを経て射出する前記特許請求の範囲第２項また
は第３項記載の方法。 ６）アルミニウム塩溶液およびアルカリ性溶液を、反応
混合物が約６．５〜７．０のｐＨの範囲に維持されるよ
うな速度で、初期反応容器に供給する前記特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ７）反応混合物のｐＨが約６，５である前記特許請求の
範囲第６項記載の方法。 ８）反応混合物の温度を約０〜５℃の範囲に維持する前
記特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９）アルミニウム塩溶液が１λ当り約０．４〜１．６モ
ルへカ１°イオンを含有する前記特許請求の範囲第１項
記載の方法。 １０）　　前記溶液が１℃当クシ約０．９〜１．４ルＡ
λ針イオンを含有する前記特許請求の範囲第９項記載の
方法。 １１）アルミニウム塩が塩化アルミニウムまだは硫酸ア
ルミニウムからなる前記特許請求の範囲第１項記載の方
法。 １２）前記塩が塩化アルミニウムである前記特許請求の
範囲第１１項記載の方法。 １６）アルカリ性溶液が混合アルカリ金属炭酸塩および
重炭酸塩浴液である前記特許請求の範囲第１項記載の方
法。 １４）混合アルカリ性溶液が炭酸ナトリウムまだはカリ
ウムおよび重炭酸ナトリウムまたはカリウムを含有する
前記特許請求の範囲第１項記載の方法。 １５）前記溶液が炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリウ
ムからなる前記特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １６）混合アルカリ性溶液が１λ当り約０．１〜０，６
モルの００３２−イオンおよび１２当り［１，２〜１．
０モルのＨＣＯ２−イオンを含有する前記特許請求の範
囲第１項記載の方法。 １７）前記混合溶液が１１当り約０．２〜０．３モルの
００：２−イオンおよび１２当り約０．５〜０．６モル
のＨＣＯ２−イオンを含有する前記特許請求の範囲第１
６項記載の方法。 １８）初期の反応容器中の反応混合物が比較的より高い
（よりアルカリ性の）ｐＨにありそして次の反応容器中
の反応混合物が反応混合物を実質的に均質な状態に維持
するだめのはげしい攪拌下におけるアルミニウム塩の酸
性水溶液の調節された添加によって比較的よシ低い（よ
り酸性の）　ｐＨに維持される前記特許請求の範囲第１
項記載の方法。 １９）反応混合物を次の反応容器中において実質的に約
６．４〜６，８の範囲の一定のｐＨに維持する前記特許
請求の範囲第１８項記載の方法。 ２０）前記ｐＨが約６．５である前記特許請求の範囲第
１９項記載の方法。 ２１）酸性の溶液がＩ　Ａｆｉｆｉ約１１．２〜０．７
モルのＡａ３＋イオンを含有する前記特許請求の範囲第
１８項記載の方法。 ２２）前記溶液が１１当り約０４〜０．５モルのＡｔ３
十イオンを含有する前記特許請求の範囲第２１項記載の
方法。 ２３）酸性の塩水溶液が塩化アルミニウムまたは硫酸ア
ルミニウムの溶液である前記特許請求の範囲第１８項記
載の方法。 ２４）前記塩が塩化アルミニウムである前記特許請求の
範囲第２３項記載の方法。 ２５）初期反応容器が次の反応容器に比較して比較的小
なる容積を有しそれによって反応混合物が初期反応容器
中において比較的短かい滞留時間を有しそしてその中に
おいてより有効に均質化攪拌に付される前記特許請求の
範囲第１項または第１８項記載の方法。 ２６）ゲル形成反応が実質的に完了した後ゲル沈殿を同
一液分離装置中に過剰の液体から分離しそして固体残留
物を洗滌してその可溶性イオンの含量を減少させる前記
特許請求の範囲第１項または第１８項記載の方法。 ２７）ゲル−形成反応が実質的に完丁した後ケ゛ルを反
応混合物から分離してゲル沈殿相およびアルミニウムヒ
ドロキシカーボネートゲルの小さ′な懸濁した粒子を含
有する上澄相を形成させそして上澄相を取出しそしてそ
の上澄相を初期反応容器に再循環させる工程を包含する
前記特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２Ｂ）ゲル沈殿相を採取し、同一液分離装置中でそれか
ら過剰の液体を分離し、そして固体残留物を洗滌してそ
の可溶性イオンの含量を減少させる工程を包含する前記
特許請求の範囲第２７項記載の方法。 ２９）固体残留物を水で洗滌しそして洗滌工程からの水
性洗液を初期の反応容器に再循環する前記特許請求の範
囲第２７項記載の方法。 ３０）アルカリ性水溶液がアｌレカリ金属炭酸塩および
重炭酸塩溶液でありそして固体残留物を洗滌して湿潤ゲ
ル生成物の重量を基にしてアルカリ金属湯イオン約０．
５重量％以下の含量を与える工程を包含する前記特許請
求の範囲第２７項記載の方法。[Scope of Claims] 1) A reactant solution is continuously introduced into the initial reaction vessel in which the gel-forming reaction is carried out, and the reactant and the gel precipitate formed therefrom are substantially homogeneously distributed throughout the vessel. The reaction mixture is vigorously stirred so that the reaction mixture is stirred vigorously, and an effluent stream of the reaction mixture containing the aluminum hydroxycarbonate gel is continuously removed from the initial reaction vessel, the reaction mixture is passed to the next reaction vessel, and the gel is formed in the reaction vessel. The formation reaction consists of reacting an aqueous solution of an aluminum salt with an alkaline aqueous solution containing carbonate and bicarbonate anions and undergoing reaction with the aluminum salt from which an aluminum hydroxycarbonate gel is precipitated. Method for producing aluminum hydroxycarbonate gel. 2) At least one of the reactant solutions is placed under pressure,
2. The method of claim 1, wherein the injected reactant solution is injected into the initial reaction vessel from an injection point below the surface of the reaction mixture such that the injected reactant solution is dispersed in the reaction mixture. 3) A method according to claim 2, wherein both reactant solutions are injected into the reaction mixture. 4) Claim 2 or 6, wherein each reactant solution is injected under pressure through a number of injection/output nozzles.
The method described in section. 5) A method according to claim 2 or 3, wherein the reactant solution is injected under pressure through a number of divergently arranged injection nozzles. 6) feeding the aluminum salt solution and the alkaline solution to the initial reaction vessel at a rate such that the reaction mixture is maintained at a pH range of about 6.5 to 7.0; Method. 7) A method according to claim 6, wherein the pH of the reaction mixture is about 6.5. 8) A method according to claim 1, wherein the temperature of the reaction mixture is maintained in the range of about 0-5°C. 9) The method of claim 1, wherein the aluminum salt solution contains about 0.4 to 1.6 moles of ions per λ. 10) The solution is approximately 0.9 to 1.4 liters A per 1°C.
10. The method of claim 9, comprising λ needle ions. 11) A method according to claim 1, wherein the aluminum salt is aluminum chloride or aluminum sulfate. 12) The method of claim 11, wherein the salt is aluminum chloride. 16) A method according to claim 1, wherein the alkaline solution is a mixed alkali metal carbonate and bicarbonate bath. 14) A method according to claim 1, wherein the mixed alkaline solution contains sodium or potassium carbonate and sodium or potassium bicarbonate. 15) The method of claim 14, wherein said solution consists of sodium carbonate and sodium bicarbonate. 16) The mixed alkaline solution is approximately 0.1 to 0.6 per λ
per mole of 0032-ions and 12 [1,2 to 1.
2. A method according to claim 1, containing 0 moles of HCO2- ions. 17) Claim 1, wherein said mixed solution contains about 0.2 to 0.3 moles of 00:2- ions per 11 and about 0.5 to 0.6 moles of HCO2- ions per 12.
The method described in Section 6. 18) The reaction mixture in the initial reaction vessel is at a relatively higher (more alkaline) pH and the reaction mixture in the subsequent reaction vessel is under vigorous stirring to maintain the reaction mixture in a substantially homogeneous state. Claim 1 maintained at a relatively lower (more acidic) pH by controlled addition of an acidic aqueous solution of an aluminum salt in
The method described in section. 19) The method of claim 18, wherein the reaction mixture is maintained at a substantially constant pH in the range of about 6.4 to 6.8 in the subsequent reaction vessel. 20) The method of claim 19, wherein said pH is about 6.5. 21) The acidic solution has an IAfifi of about 11.2-0.7
19. The method of claim 18, containing moles of Aa3+ ions. 22) The solution contains about 0.4 to 0.5 moles of At3 per 11
22. A method according to claim 21, containing ten ions. 23) The method according to claim 18, wherein the acidic salt aqueous solution is a solution of aluminum chloride or aluminum sulfate. 24) The method of claim 23, wherein the salt is aluminum chloride. 25) The initial reaction vessel has a relatively small volume compared to the subsequent reaction vessel so that the reaction mixture has a relatively short residence time in the initial reaction vessel and is more effectively homogenized therein. 19. A method according to claim 1 or claim 18, which is subjected to stirring. 26) separating the gel precipitate from excess liquid in the same liquid separation device after the gel-forming reaction is substantially completed and washing the solid residue to reduce its content of soluble ions; or the method according to paragraph 18. 27) After the gel-forming reaction is substantially complete, the gel is separated from the reaction mixture to form a gel precipitate phase and a supernatant phase containing small suspended particles of aluminum hydroxycarbonate gel; A method according to claim 1, including the steps of removing the phase and recycling the supernatant phase to the initial reaction vessel. 2B) collecting the gel precipitate phase, separating excess liquid from it in the same liquid separation device and washing the solid residue to reduce its content of soluble ions. The method described in section. 29) The method of claim 27, wherein the solid residue is washed with water and the aqueous wash from the washing step is recycled to the initial reaction vessel. 30) The alkaline aqueous solution is an alkaline metal carbonate and bicarbonate solution and the solid residue is washed to remove about 0.0% alkali metal ion based on the weight of the wet gel product.
28. A method according to claim 27, including the step of providing a content of less than 5% by weight.