JPS59140257A - ポリフエニレンエ−テル系樹脂の組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性の改良されたポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物に関する。

ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性および機械的
強度が極めて優れ、いわゆるエンジニアリング樹脂とし
て有用である。

しかし耐？ｆｊｑＪｆ性に劣るところからその改良につ
いて種々提案されている。

例えば特開昭５７−１３９１４０号には、スチレン系単
量体をオレフィン系重合体樹脂にグラフトして得られる
ダラフト率が２〜４０重景％の変性オレフィン重合体を
ポリフェニレンエーテル樹脂に混合することによって、
実用的な機械的強度を保ちつつ、ポリフェニレンエーテ
ルの成形加工性を改良することが提案されている。しか
しここに開示されている変性ポリオレフィン重合体樹脂
のみでは、耐衝撃性の改良効果は不十分でありミスチレ
ン変性ポリオレフィンの種類によっても効果の相違があ
る。さらに、耐衝撃性を改良するためには、スチレン変
性ポリオレフィン樹脂の場合、混合割合を多くする必要
があり、ポリフェニレンエーテル系樹脂の特徴である優
れた耐熱性、機械的強度を損うことが多い。

また特開昭５７−１３９１４０号には、ポリフェニレン
エーテル系樹脂に、ポリスチレン系樹脂と共に、スチレ
ン系単量体とエチレン−α−オレフィン共重合体エラス
トマーを反応させて得られる変性エラストマーを併用混
合した例が示されている。

しかし、相溶性が良好で層状ハクリ性がない組成物を得
るためには、エチレン−αオレフイン共重合体エラスト
マーに多量のスチレン系単ｘ体をグラフトさせることが
必要である。しかしながら、スチレン系単量体のグラフ
ト反応と−ともに、エチレン−α−オレフィン共重合体
エラストマーの架橋反応が伴うため、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂に、ポリスチレン系樹脂と共に混合しても
、均一分散が困難でありとくにＯ’Ｃ以下の耐衝撃性改
良効果において劣るという欠点がある。さらに、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂の特徴である優れた耐熱性を損
うことが多いδ 一方、ポリフェニレンエーテル系樹脂に、例えばクレイ
トン（シェルケミカル・カンパニー）などの名称で市販
されているスチレン系炭化水素ポリマーブロックとオレ
フィン系エラストマーとのブロック共重合体を混合して
、ポリフェニレンエーテル系樹脂の溶融加工性を改良し
、また混合物から得られた成形品の耐衝撃性を改良する
ことも知られている。

例えば特開昭５３−７１１５８号、特開昭５４　８８９
６０号には、ポリフェニレンエーテル系樹脂単独または
スチレン樹脂と組合せたポリフェニレンエーテルＳ　ｍ
　Ｂ’ｉｊ　＆こボリエチレ？などのホ”ジ−α−オレ
フィン樹脂と上記ブロック共重合体を混合した組盛物に
関して開示されている。

しかし、未変性ポリ−ａ−オレフィン樹脂では、上記ブ
ロック共重合体を併用しても、未変性ポリ−〇−オレフ
ィン樹脂と上記ブロック共重合体の混合比に制限があり
、上記ブロック共重合体に対する未変性ポリ−α−オレ
フィン樹脂の混合比が高くなると耐衝撃性が低下し、か
つ層状ハクリするという欠点がある。また該公報には、
使用されるポリ−α−オレフィン樹脂に何らかの変性番
施すことに関する記載も示唆もない。

本発明はポリフェニレンエーテル系樹脂に特定の変性エ
チレン−α−オレフィン共重合体と共にスチレン系炭化
水素ポリマーブロック−オレフィン系エラストマーブロ
ック共重合体を併用配合してなる耐衝撃性の改良された
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関する。

すなわち本発明は （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ１）またはポ
リフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂の組成物
（Ａ２） （Ｂ）ｆＬＰＪｔ３ないし１８のα−オレフィンが７０
ないし７モル％の割合で共重合されてなるエチレン−α
−オレフ・イン共重合体の一部または全部に、スチレン
系炭化水素から選ばれるグラフトモノマーをグラフト共
重合してなる変性エチレン−α−オレフィン共重合体で
あって、グラフトモノマーの割合かエチレン−〇−オレ
フィン共重合体１００重量部に対して０．６ないし５０
重量部であり、メルトフローレート（ＭＦＲ（１９０°
Ｃ））が０．１ないし５０である共重合体（Ｃ）スチレ
ン系炭化水素ポリマーブロック−オレフィン系エラスト
マーブ。ツタ共重合体からなり、（Ａ）　１０’Ｏ重量
部に対し、（Ｂ）が１ないし１００重凰部の割合で配合
され、（０）が１ないし１００重量部の割合で配合され
てりることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物に関する。

本発明が適用されるポリフェニレンエーテル系樹脂とは
、一般式（１）で表わされる単環式フェノール類の少な
くとも１種以上を縮重合して得られる重合体であり、こ
れら単環式フェノール類の１種類からなる単独重合体で
あっても、また２種類以上からなる共重合体であっても
よく、さらに、ビニル化合物をグラフト共重合して得ら
れる変性ボリフエニレンエーテルカアル。

３ （式中、Ｒ１は炭素数１ないし６の低級アルキル基、Ｒ
およびＲ６は水素原子または炭素数１ないし６の低級ア
ルキル基を示す。） 一般式（１）で示される単環式フェノールとしては、例
えば２，６−ジメチルフェノール、２，６−ジエチルフ
ェノール、２，６−ジプロピルフェノール、２−メチル
−６−エチルフェノール、２−エチル−６−プロピルフ
ェノール、ｍ−クレゾール、２，３−ジメチルフェノー
ル、２，３−ジエチルフェノールｈ２，３−ジプロピル
フェノール、２−メチル−３−エチルフェノール、２−
メチル−５−プロピルフェノール、２−エチル−３−メ
チルフェノール、２−エチル−６−プロピルフェノール
、２−プロピル−３−メチルフェノール、２−プロピル
−６−エチルフェノール、２．３−６−）ジメチルフェ
ノール、２，３．６−　）ジエチルフェノール、２　、
３．６−ドリブロビルフエノール、２，６−ジメチル−
６−エチルフェノール、２，６−ジメチル−６−プロビ
ルフェノール等が挙げられる。

これらの単環式フェノール類を縮重合させて得られるポ
リフェニレンエーテルとしては、ホ”す（２，６−シメ
チルー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−
ジエチル−１，４−フエニレン）エーテル−ポリ（２，
６−ジプロビルー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−ブロビルー１，４−７エ
ニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ブロビルー
１．４−フェニレン）エーテル、２，６−シメチルフエ
ノール／２，３．６−）ジメチルフェノール共重合体、
２，６−シメチルフエノール／２，３．６−　トリエチ
ルフェノール共重合体、２＋６−ジエチルフェノール／
２．３．６−ドリメチルフエノール共重合体、２．６−
ジプロビルフエノール／２，３．６−　）ジメチルフェ
ノール共重合体などを例示することができる。

本発明が適用されるポリフェニレンエーテル系樹脂の他
の態様には、上記ポリフェニレンエーテルとビニル化合
物をグラフト共重合して得られる変性ポリフェニレンエ
ーテルがアル。

ビニル化合物には、スチレン、メチルスチレン、ジメチ
ルスチレン、α−メチルスチレン、ｔ−７チルスチレン
などのスチレン誘導体類、酢酸ビニル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルなどの不飽
和エステル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニ
、トリルなどの不飽和ニトリル化合物類などがあり、必
要に応じて１種類または２種類以上が使用される。本発
明においてはとくにスチレン誘導体類が好ましく用いら
れる。

グラフト共重合には、塊状重合法、溶液重合法あるいは
懸濁賃合法などの周知のいずれの重合方法も利用するこ
とができる。

変性ポリフェニレンエーテル中のビニルモノマーの割合
はポリフェニレンエーテル１ｏｏ重量ｇに対して通常約
１ないし約５００重量部、とくに好ましくけ約１０ない
し約３００重量部の範囲である。

ビニルモノマーの割合が５００重量部より大ぎくなると
組成物の耐熱性が低下し、１部より小さくなると成形加
工性の改良効果が小さくなる。

本発明で使用されることのあるスチレン系樹脂は下記一
般式〇）で示される構造単位をその重合体中に少なくと
も２５重量％以上含有する樹脂てあり、 ４ （式中、Ｒ４は水素原子または低級アルキル基、２はハ
ロゲン原子または低級アルキル基を示し、Ｐは０または
１〜３の正の整数である。）例えばポリスチレン、耐衝
撃性ポリスチレン、スチレンーブタジェンコポリマー・
４スチレン−ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー
ルスチレン−α−メチルスチレンコポリマー等を例示す
ることかできる。

中でも耐衝１ｚ性ポリスチレンは好適に用いられポリブ
タジェン、ブタジェン−スチレン共■（合体ゴム、、Ｆ
；ＰＤＭ等のゴム成分で変性されたコ゛ム変性ポリスチ
レンも包含される。

スチレン系樹脂のポリフェニレンエーテル系樹脂に幻す
る配合割合は、ポリフェニレンエーテル系樹脂の種類、
とくに既にビニル系化合物をグラフト共重合した変性ポ
リフェニルエーテルであるか否か、さらにスチレン系樹
脂の種類に応して変化させることができる。

ずなわぢ、スチレン誘導体類をグラフト共重合してなる
変性ポリフェニレンエーテル系樹脂を用いる場合は、（
ｂ）メチ１−ン系樹脂の割合を減らすか又は、配合しな
いことが望ましい。

未変性のポリフェニレンエーテルを用いた場合は、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂１００重量部Ｇこ対して〜ス
チレン系重合体を約０ないし約５００重金部、とくに好
ましくは約１０ないし約６００重量部の範囲とすること
が好ましい。

いずれの場合においてもポリフェニレンエーテル系樹脂
および必要に応じて配合されるスチレン系樹脂からなる
組成物中において一般式（２）で示される構成単位の割
合を約０ないし約８０重ｉｔ％、とくに約０ないし約７
０重量％とすることが望ましい。８０重量％より大きく
なると組成物の耐熱性が低下する。

本発明で使用される（Ｂ）変性エチレン−α−オレフィ
ン共重合体は特定量のグラフトモノマーをグラフト共重
合した変性エチレン−α−オレフィン共重合体である。

グラフト変性に供されるエチレン−α−オレフィン共重
合体は、エチレン含量が３０ないし９３モル％の範囲で
あることが必要であり、さらには４０ないし９０モル％
の範囲にあることが好ましい。該エチレン−α−オレフ
ィン共重合体のエチレン含量が９′５モル％より大きく
なってもまたは３０モル％よりも小さくなっても該エチ
レン−α−オレフィン共重合体は高結晶性となり、該共
重合体のグラフト変性物をポリフェニレンエーテル系樹
脂に配合しても、組成物の耐衝撃″に、の改良効果が十
分とはいえない。また、該エチレン−α−オレフィン共
重合体の１９０°Ｃにおけるメルトフローレー）（ＭＦ
Ｒ，荷重２１６０ｇで１９０°Ｃて測定した値（ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ　１２３８、Ｅ条件）〕か０．１ないし５０ｇ／
Ｎｏ分の範囲にあることか望ましく、中でも０．２ない
し２０ｇ／１０分の範囲にあることがとくに好ましい。

該エチレンーｄ−オレフィン共重合体のＭＦＲが０．１
ｇ／１０分より小さくてもまた５０ｇ／１０分より大き
くても、該共重合体から得られた変性エチレン−α−オ
レフィン共重合体と（Ａ）との溶融粘度差が大きくなる
傾向にあり、該クラフト変性物の（Ａ）−の分散効果が
必ずしも充分といえず、耐衝撃性を改良する効果が小さ
くなる傾向にある。また、該エチレンー〇−オレフィン
共重合体の密度は０．９０　ｇ　／　ｏｎ２ＬＪ、下の
範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは０．８５
ないし０．８９ｇ　／　Ｏ１２の範囲にある。さらに該
エチレン−α−オレフィン共重合体は低結晶性ないしは
非品性のものが好適であり、その結晶化度は通常Ｏない
し５０％の範囲であり、打丁しくはＯないし４０％の範
囲である。

該エチレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オ
レフィン成分単位としては、炭素数５ないし１８のα−
オレ）インであり、プロピレン、１−ブデン、１−ヘキ
セン、４〜メブルー１−ベン１ン、１−テセンなとを例
示することかでき、これらの１種または２種以上の混合
物である。該エチレン−α−オレフィン共重合体は通常
エチレン成分と（Ｋ−オレフィンとの共重合体であるが
、５モル％以下の範囲てジエン成分を含有していても差
しつかえない。

上記エチレン−α−オレフィン共重合体にグラフト共重
合されるグラフトモノマーは、スチレン系炭化水素から
選ばれる１種類または２種類以上の化合物である。

スチレン系炭化水素は、一般式（３） （式中、Ｒ４は水素原子または低級アルキル基、Ｚはハ
ロゲン原子または低級アルキル基を示し、Ｐは０または
１〜３の正の整数である）で表わされる化゛合物である
。具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、０−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、０−イ
ソプロピルスチレン、ｍ−イソプロピルスチレン、ｐ−
イソプロピルスチレンなどを例示することができる。こ
れらのスチレン系炭化水≠成分のうちでは、７チレン成
分、ｍ−またはｐ−メチルスチレン成分であることが好
ましい。

グラフトモノマーのグラフト割合は一該エチレンー〇−
オレフィン共重合体１００重量部に対して０．３ないし
５０重量部の範囲にあることが必要であり、さらに１な
いし２０重量部の範囲にあることがとくに好ましい。ス
チレン系炭化水素のグラフト割合が０．３重量部より小
さくなると、ポリフェニレンエーテル系樹脂に対する相
容性が悪くなり、層状剥離が起り易くなりかつ耐衝撃性
改良効果が小さくなる。また、スチレン系炭化水素のグ
ラフト割合が５０重組部より大きくなると該グラフト変
性物かゴム状弾性体の性質を示さなくなり、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂の耐衝撃性を改良する効果は低下す
る。さらに、該スチレン系炭化水素クラフトエナレン・
α−オレフィン共重合体のメルトフローレーｈ（ＭＦＲ
ｓ荷重２１６０ｇ、１９０−°Ｃて測定した値〕は０．
１ないし５０／１０分であり、好ましくは０．２ないし
２０ｇ／１０分の範囲である。

本発明で使用される変性エチレン・α−オレフィン共重
合体は、前記−エヂレン・α−オレフィン共重合体を直
接溶融あるいは溶媒に溶かして、ラジカル開始剤および
前記グラフトモ／マーを添加してグラフト反応を行うこ
とによって調製することが望ましい。グラフト反応には
、反応器、押出機、ニーダ−などが利用される。ラジカ
ル開始剤としでは有機ペルオキシド、有機ペルエステル
、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（
ベルオキシドベンゾエ、−ト）ヘキシン−３，１，４−
ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキソイソプロピル）ベン
ゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペル
アセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキシン−６，２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾニー）、ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルフェニルアセテート＼ｔｅｒｔ−ブチルペルイソ
ブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルー５ｅｃ−オクトエ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピ
バレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテー
ト、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチレートがある。これらのう
ちではジクミルペルオキシド、ジー１θｒｔ−ブチルペ
ルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキシン−６，２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−プチルペルオキシイソプロ
ビル）ベンゼンなどのジアルキルペルオギシドが好まし
い。

（Ｅ）変性エチレン−α−オレフィン共重合体の配合割
合は（Ａ）　１００重量部に対して約１ないし約１００
重量部、なかでもとくに約２ないし約５０重量部とする
ことが好ましい。１００重量部を越えると剛性、熱変形
）品度が低下し、１重量部より少ないと耐衝撃性が低下
する。

また本発明においては、（Ｂ）変性エチレン−α−オレ
フィン共重合体と共に、（ｃ）スチレン系炭化水素ポリ
マーブロンクーオレフィン系エラストマーブロック共重
合体を併用することにより、分散性の向上した組成物が
得られる。（Ｃ）スチレン系炭化不素ホリマーフロック
ーオレフィン系エラストマーブロック共重合体としては
、特開昭５５−７１１５８号に開示されたものが例示さ
れ、スチレン系炭化水素ブロック（Ｘ）と（Ｘ　）およ
び共役ジェンブロツク（Ｙ）（ただしＸとＸは同じてあ
っても異なっていてもよい。）のエラストマーブロック
共重合体で、Ｘ−Ｙ−Ｘ　、　Ｘ−（−Ｙ−Ｘ−Ｙ−）
ｎＸＸＸ％Ｙ−Ｘ−）、Ｙ（Ｘ→４Ｙ％　Ｙ−（１−Ｘ
）４またはＹ（（Ｘ−Ｙ−）４Ｙ　）４（式中ｎは１な
いし１０の整薮）などのブロックエラストマ４重合体お
よびそれぞれを水素化した水素化ブロック共重合体が用
いられる。

水素化する前のこれらの共重合体の末端ブロックは、ス
チレン系炭化水素（芳香族部分は単環式でも多環式でも
よい）から作るのが好ましいポモポリマーまたはフボリ
マーである。

ここで用いられるスチレン系炭化水素として代表的な化
合物には、スチレン、ｃＩ−メチルスチレン、ビニルキ
シレン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタレンおよ
びこれらの混合物が例示され、また共役ジエンには、ブ
タジェン、イソプレン、１．６−ペンタジェンまたは２
，３−ジメチルブタジェン、これらのハロゲン化誘導体
、およびこれらの混合物が例示される。

これらのブロック共重合体の末端ブロックは同じであっ
ても、異なっていてもよい。中央ブロックは、線状、序
列またはテレラジアル構造を有することができる。

これらのＣＣ）ブロック共重合体において、中央ブロッ
クの分子量は、末端ブロックの分子量よりも大であるべ
きであるが１必要に応じて広く変化させることができる
。中でも平均分子Ｒ４０００ないし１１５０００を有す
る末端Ｘブロックおよび平均分子量２　Ｄ　Ｄ　００な
いし４５ＣＩＣ１００を有する中央ブロックＹ１例えば
水素化ポリブタジェンを形成するのが好ましい。

さらに好ましいのは末端ブロックが８０００ないし６０
０００の平均分子量を有し、水素化ポリブタジェン重合
体ブロックが５００００ないし３０００００の平均分子
量を有する。末端ブロックは全ブロック重合体の２ない
し６０重指弾またはそれ以上、好ましくは１５ないし４
０重量％を含むのが好まし。

い。好ましい共重合体はブタジェン炭素原子の５ないし
５５％またはそれ以上、好ましくは３０ないし５０％が
ビニル側鎖であるような水素化／飽和ポリブタジェン中
央ブロックを有する共重合体から形成した共重合体であ
る。

水素化した共重合体は、元の値の２０％以下まで減少せ
しめられた平均不飽和度を有する。その元の値の１０％
以下まで、好ましくは５％まで減じた中央ブロックＹの
不飽和度を有するのが好ましい。

（０）ブロック共重合体は当業者に良く知られた方法で
水素化して用いられる。水素化触媒としては例えばニッ
ケル、多孔質珪藻土、ラネーニッケル、重クロム酸銀、
硫化モリブデンおよび低表面積ギヤリヤー上の微粉砕白
金または他の貴金属を用いて行うことができる。

水素化は任意の温度または圧力、例えば大気圧から２０
０気圧、通常５ないし７０気圧の圧力で２４°Ｃないし
６２０°Ｃの温度で約０．１ないし約２４時間、好まし
くは約０．２ないし約８時間で行うことができる。

これらの（Ｃ）スチレン系炭化水素ポリマーブロック−
オレフィン系エラストマーブロック共重合体のうちでは
、とくにシェル・ケミカル・カンパニーが市販している
クレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）Ｇ−６５００、クレイトン
Ｇ−６５２１、クレイトンＧ−１６５０およびクレイト
ンＧ−１６５２、フィリップス・カンパニーの水素化ツ
ルプレン（Ｓ　ｏｌ′Ｄｒｅｎｅ　）が有用である。

（０）ブロック共重合体の配合割合は、（至））変性エ
チレン−α−オレフィン共重合体の種類および配合割合
に応じて適宜変えることができるが、通常（Ａ）の合計
１００重量部に対して約１ないし約１００重量部、なか
でもとくに約２ないし約５０重量部が好ましい。

約１００重量部を越えても分散性の改良効果に大ぎな変
わりはなく、また配合量が少ないと分散性の改良効果が
小さくなる。

また（Ａ）　１００重量部に対して（Ｂ）　＋　（Ｃ）
の合計を約２ないし１５０重景重金なかでもとくに約５
ないし約８０重量部に調節することが好ましい。１５０
重量部を越えると剛性、熱変形温度の改良効果が低下し
、２重量部より少ないと耐衝撃性が低下する。

場合によっては本発明の組成物はさらに１種以上の他の
添加剤、例えば（Ａ）（Ｂ）（０）各成分に使用される
ことのある添加剤例えばフェノールもしくはアミン系の
酸化防止剤、紫外線吸収剤および光保護剤、亜燐酸塩安
定剤、過酸化物分解剤、ポリアミド安定剤、塩基性補助
安定剤、塩化ポリビニル安定剤、増核剤、可塑剤、潤滑
剤、乳化剤、帯電防止剤、炎保護剤、顔料、カーボンブ
ラック、アスベスト、ガラス繊維、カオリンおよびタル
クを含んでもよい。それ故、本発明は１種あるいはそれ
以上の添加剤を一緒に含有する多構成成分組成物を含む
。

適当な上記添加剤の例は以下の群から選択される。特に
以下に例示する酸化防止剤、また以下に例示する峻化防
止剤および紫外線吸収剤を配合した本発明の組成物は非
常に効果的な安定性を与える。

これらの添加剤には例えば特公昭５６−３４０３６号公
報に記載された化合物があり、酸化防止剤としテハ２．
６−ジアルキルフェノール例えば、２．６−ジターシャ
リブチル−４−メチルフェノール、アルキル化ヒドロキ
ノン誘導体例えば・２．５−ジターシャリブチル−ヒド
ロキノン、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例
えば、２．２−チオビス−（６−ターシャリブチル−４
−メチルフェノール）、アルキリデン−ビスフェノール
、例工ば、２．２′−メチレン−ビス（６−ターシャリ
ブチル−４−メチルフェノール）、０−１Ｎ−およびＳ
−ベンジル化合物、例えば、ｓ−５，ｓ′ｓ’−テトラ
ターシャリブチル−４，４′−ジヒドロキシペンシルエ
ーテル、４−ヒドロキシ−６，５−ジメチルベンジル−
メルカプト酢酸オクタデシルエステル、ヒドロキシベン
ジル化マロン酸エステル、例、ｔハ、２．２ビス（３，
５’−ジターシャリブチル−２−ヒドロキシベンジル）
−マロン酸ジオクタデシルエステル、２−（３−ターシ
ャリブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルペンシル）−
マロン酸ジオクタデシルエステル、ヒドロキシベンジル
−芳香族炭化水素、例えば、１．３．５−トリ（６，５
−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２
，４，６−トリメチルベンゼン、Ｓ−’）ＩＪアジン化
合物、例えば、２．４−ビスオクチルメルカプト−６−
（３，５−ジターツヤリブチル−４−ヒドロキシアニリ
ノ）−８−トリアジン、３．５−ジターシャリブチル−
４−ヒドロギシフエニループロピオン酸のアミドｈ例え
ば、１．３．５−）す（６，５−ジターシャリブチル−
４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）−へキサヒド
ロ−８−トリアジン、６．５−ジターシャリブチル−４
−ヒドロキシフェニル−プロピオン酸と１価または多価
アルコールとのエステル、例えば、そのようなアルコー
ルとしては、メタノール、エタノール、オクタデカ７−
ル、１．６−ヘキサン−ジオール、１．９−ノナンジオ
ールＡエチレングリコール、１．２−プロパン−ジオー
ル１ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール
、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ト
リメチロールプロパン、５−ターシャリブチル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフェニルプロピオン酸と１価また
は多価アルコールとのエステル１例えば、メタノール、
エタノール、オクタデカノール、１．６−ヘキサンジオ
ール、１．９−ノナンジオール、エチレングリコール、
１．２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、チ
オジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペ
ンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ｉ５−
ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と１
価または多価アルコールとのエステル＼例えば、そのよ
うなアルコールとしては、メタノール、エタノール、オ
クタデカノール、１．６−ヘキサンジオール、１，９−
７ナンジオール、エチレングリコール、１．２−プロパ
ンジオール、ジエチレングリコール、チオジエチレング
リコニル、ネオペンデルグリコール、ペンタエリスリト
ール、トリメチロールプロパン、アミノアリール誘導体
＼例、ｔ４；ｉ：、°フェニルー１−ナフチルアミン・
フェニル−２−ナフチルアミン、紫外線吸収剤および光
保Ｍ　剤としては２−（２−ヒドロキシフェニル）−ベ
ンズトリアゾールの誘導体、２．４−ビス（クーヒドロ
キシフェニル）−６−アルキル−８−）リアジンの誘導
体、２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン誘導体、１．３−
ビス（２′−ヒドロキシーベンジイル）−ベンゼン、置
換安息香酸のエステル、例、ｔ　ハ％フェニルサリシレ
ート、アクリレート、例えば−α−シアノ−β、βジフ
ェニルアクリル酸エチルエステルまたはイソオクチルエ
ステル、ニッケル化合物、例えば、２．２’−チオビス
−（４−ターシャリオクチルフェノール）とニッケルの
錯体１：１および１：２のような錯体、ニッケルジブチ
ルジチオカーバメート、２−ヒドロキシ−４−メチル−
フェニル−ウンデシル−ケトンオキシムのニッケル錯体
、蓚酸ジアミド、例えば、４．４’−ジオクチルオキシ
オキサニリド、金属不活性剤としては、例えば、オキサ
ニリド、ホスフィトとしてハ、例えば、トリフェニルホ
スフィト、２−メルカブトベンズイミグゾールの塩、例
えば亜鉛塩、ジフェニルチオ尿素などがあり、ポリアミ
ド安定剤としては、例えば、沃素および／または燐化合
物と粘合している銅塩、塩基性−補助安定剤としては、
例えば、ポリビニルピロリドン、ポリウレタンと高級飽
和または不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ
土金属塩、例えば、カルシウムステアレート、ＰＶＣ安
定剤としては、例えば、有機錫化合物、脂肪酸のバリウ
ムまたはカドミウム塩、増核剤としては、例えば、４−
ターシャリブチル安息香酸などが例示される。

本発明の組成物に対するこれらの添加剤の配合量は広い
範囲で変えることができる。

本発明においては、酸化防止剤とくにフェノール系酸化
防止剤を用いることが望ましく、その配合量は、組成物
全体に対して約０．０１ないし約６重量％が好適である
。

本発明の組成物は、種々の方法で調製される。

例えば任意の２成分を予備混合した後に、残りの他の成
分と混合したり、同時に６成分を混合する方法が挙げら
れる。またこれらの任意の段階で必要に応じて追加量の
添加剤、例えば、酸化防止剤などを添加することもでき
る。

さらに具体的には各成分を押し出し機、ロールミル、バ
ンバリーミルなどのような機械的混合、溶液または懸濁
状態で混合するなどの方法が例示される。

また本発明の組成物の調製法として、ポリフェニレンエ
ーテルとエチレン−α−オレフィン共重合体の共存下に
、不飽和ジカルボン酸およびその誘導体とスチレン系炭
化水素から選ばれる少なくとも１種類以」二の化合物を
重合させ、必要に応じて他の成分を配合して本発明の組
成物とする方法もとることができ、とくに限定されるも
のではない。

本発明の組成物は耐衝撃性が改良されており、熱変形温
度、剛性の低下が少なく、バランスがとれており、従来
公知の種々の溶融成形法により、種々の形状に成形され
る。例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形な
どの方法が挙げられ、自動車用部品、電機器具、電機部
品をはじめとする広い用途に利用される。

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、本発明の方法において、結晶化度および１９０°Ｃに
おけるメルトフローレート（ＭＦＲ（１９，０−Ｃ）　
）は次の方法により測定した。

結晶化度＝２３°ＣでＸ線回折法により測定した。

メルトフローレートＣＭＦＲ（１９０’Ｃ）：）：　Ａ
ＳＴＭＤ−１２３８−’−７９　Ｋ条件（１９０℃、２
１６０ｇ）で測定した。

実施例１ ポリフェニレンエーテル系樹脂（エンジニアリングプラ
スチック社、（Ｉ）ｍ−，５３４、ＭＦＲＣｌ、５７ｇ
／１０ｒｎｉｎ、　Ｏ条件）、スチレン化エチレン・プ
ロピレン共重合体（プロピレン含量２０モノν％、ＭＦ
Ｒ（１９０℃）　０．５　ｇ、’　１０　ｍｉｎ　、密
度０．８７ｇ１０ｎ’、結晶化度１３％、スチレン含Ｒ
２，１ｇ／ｌ　００　ｇ共重合体）オよびスチレン−エ
チレン・ブチレン−スチレンブロックコポリマー（シェ
ル化学（株）製、クレイトンＧ１６５２、スチレン含Ｎ
　ｆｆｉ　２９　ｗｔ％、密１１、ｏ−９１ｇ／α３）
を表１に示す割合で混合し、トライブレンド物を調製し
た。さらに、２７０　’Ｃに設定した一軸押出機（Ｌ／
Ｄ２８．３Ｑｍｍφ）に供給し、メルトブレンド物（ペ
レット状）を調製した。その後、下記条件で射出成形を
行い、物性測定用スベシメンを作成した。

シリンダ一温度：２９０’Ｃ 射出圧力　　　：　１ｏｏｏｋｃｔ／□ｃｙｎ’射出時
間　　　＝１０秒 金型温度　　　：８０’Ｃ つづいて、下記の方法により物性測定を行った。

成形性：　ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８−７９，０条件にて
ＪＶＩＦ’Ｒを測定した。

剛　性：１／８“厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭＤ７９
０−８０により、曲げ弾性率Ｆ　Ｍ　（ｋｇ／ａｎ２）
、曲げ降伏強度ＰＳ　（ｋｇ／ｃｍ２）を測定した。

アイゾツト衝撃強度：１／８“厚みのノツチ付き試験片
を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ−２！５６により測定した。

熱変形温度：荷重１８．６　ｋｑ／　０ａｒ２条件”？
ｌ’ＡＳＴＭ　−Ｄ　−６４８に従って、ＨＤ　Ｔ　（
０Ｃ）を測定シタ。

層状ハクリ：射出成形試験を折り曲げて、層状ハクリ状
態を目視が判定した。

結果を表１に示した。

比　較　例　１ないし６ 表１に示すポリフェニレンエーテル系樹脂単独の物性を
実施例１と同様の方法で測定した。結果を表１に示した
。

実施例２ないし９、比較例４ないし８ 表１に示すポリフェニレン、エーテル’Ｍ　ｍ　脂、変
性エチレン・ａオレフィン共重合体およびスチレン系炭
化水素ポリマーブロック−オレフィン系エラストマーブ
ロック共重合体を用いて表１に示す他は実施例１と同様
に行った。結果を表１に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ１
   ）　マたはポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系
   樹脂の組成物（Ａ２） （Ｂ）炭３［５ないし１８のα−オレフィンが７０ない
   し７モル％の割合で共重合されてなるエチレン−α−オ
   レフィン共重合体の一部または全部に、スチレン系炭化
   水素から選ばれるグラフトモノマーをグラフト共重合し
   てなる変性エチレン−α−オレフィン共ｆｊ合体であっ
   て、グラフトモノマーの割合がエチレン−〇−オレフィ
   ン共重合体１００重量部に対して０．３ないし５０重量
   部であり、メルトフローレー）　（ＭＦＲ（１９゜°Ｃ
   ））が０．１ないし５０である共重合体（０）スチレン
   系炭化水素ポリマーブロック−オレフィン系エラストマ
   ーブロック共重合からなり、（Ａ）　１００重量部に対
   し、（Ｂ）が１ないし１００重量部の割合で配合され、
   （Ｃ）が１ないし１００重量部の割合で配合されてなる
   ことを特徴とするポリフェニレンエーテル系ｍ　脂Ｍｌ
   成物。