JPS59136330A - 塩素化ポリオレフインの分離採取法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は比較的低温で軟化する塩素化ポリオレフィン
を、その四塩化炭素溶液から分離採取する方法に関する
。

塩素化ポリオレフィンはポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブテン、天然ゴム、合成ゴム、ポリ４−メチルペ
ンテン−１、エチレン酢ビ共重合物などを原ｒ１とし、
四塩化炭素中に溶解もしくは分散させた状態で塩素を添
加して塩素化し製造するが、生成した塩素化ポリオレフ
ィンの製品は溶剤から完全に単一分離されるのが普通で
ある。

すなわち、生成した塩素化ポリオレフィンの塩素含有率
６０％以上の場合は、たとえば特公昭４５−３６３１０
号公報に記載されている噴霧乾燥による方法や、特公昭
４６−４５８１号公報に記載されているように該ポリマ
ー溶液を沸騰水中に加える、いわゆる熱水中固化法など
によって比較的容易に溶剤を分離できることはよく知ら
れている。

しかし、塩素含有率が５〜５０％の比較的低湿で軟化す
る塩素化ポリオレフィンの場合は、著しく粘着性を帯び
て操作中に撹拌装置や器壁に付着するため、当該物質に
対してはこれらの方法を用いるこはできない。そこでこ
のような比較的軟化温度の低い塩素化ポリオレフィンを
その溶剤溶液から固化分離する方法として、特公昭３９
−１９２３０号公報、特公昭４０−１２３７号公報、特
公昭４０−１２３８６号公報などに見られるように、塩
素化ポリオレフィンを溶かさないアルコール類等を該溶
剤溶液に添加することにより、当該物質を析出、分離す
る方法が用いられている。

しかしながら、これらの方法では当該物質が団子状とな
るため粒状化できず、溶剤は換にも多大のｈ間を要し、
乾燥などの後処理も至って困難であるため実用的でない
。

コ（７）　他米ｒｉａｌ　特許２９２３９７９号明ｍｉ
や特公明５１−３３５２号公報などで、塩素化ポリオレ
フィンの溶剤溶液を高湿に保たれた不活性の可動体ドラ
ム表面にフィルム状に１１ｔ、給し、その乾燥フィルム
を両説延伸して分離する方法ｈ＜公知であるが、これら
の方法は乾燥籾１！１１円階において付着が不十分なた
め、液がドラムより滴状落下したり、四塩化炭素の残存
含右昂によっては融瞥が強＜ｆｉすｌ１ｉｌｌ脱延伸が
円滑に行われないため、ツ１品フィルムを得ろことは回
動であった。

本発明者らはこのような低温軟化性を示す塩素化ポリオ
レフィンをその溶剤から分離するに当り、秤々研究の結
果以下に述べるようにこれらを解決する簡便にして迅速
な分離採取法を発明した。

すなわち、本発明は塩素含有率５〜５０％の塩素化ポリ
オレフィンの四塩化炭素溶液と飽和湿度が１００℃以上
の水蒸気とを、微細な混合ノズルから高圧噴射して可動
体上に吹付【プることによって瞬間的に四塩化炭素の大
部分を水蒸気蒸留して除去するど共に、著しく粘着↑Ｉ
［が低下した塩素化ポリオレフィンの固形化量を得、つ
いでこれを渇水中に浸漬し残留四塩化炭素をできるだけ
分離した後該固形化品を取出すようにした、塩素化ポリ
オレフィンの分離採取方法である。

混合ノズルで処理する塩素化ポリオレフィンの四塩化炭
素溶液は適当な流動性を必要とするが、これは主に当該
溶液のポリマー粘度に影響される。

本発明に使用される当該溶液のポリマー粘度は３〜１０
０ポイズが適している。即ち３ポイズ以下になると残留
溶剤が増加し、１００ポイズ以上の場合は混合ノズルで
水蒸気との均一な混合が行われず、溶剤除去効率の低下
が顕茗になり好ましくない。

本発明の本質は、塩素化ポリオレフィンを含む四塩化炭
素溶液と四塩化炭素の沸点（７６，７℃）ｊこり高い温
度の水蒸気とを混合ノズルにより均一に混合させで噴射
し、四塩化炭素の大部分を一種の水蒸気蒸留の状態で蒸
発させ、粘着性を著しく減少ざｔ！て残留四塩化炭素及
び水を含んだ塩素化ポリオレフィンの固形化量を得るこ
とであるが、最終製品を得るためには残留四塩化炭素と
水をさらに分離除去する必要がある。

イのため混合ノズルで哨剣後、固形化した塩素化ポリオ
レフィンを温水中に浸漬して四塩化炭素を極力除去づる
ものである。温水の湯度は５０〜８０°Ｃが好適である
。その後必要に応じて通常の遠心分離のような脱液操作
や、熱風による乾燥等を行えば残留四塩化炭素含有量が
１％以下残水分Ｏ％の塩素化ポリオレフィンの固形化量
を得ることができる。

一般にこれら塩素化ポリオレフィンの製造に用いられる
溶剤は高価なものが多いが、本発明にお５− いては溶剤の四ｊ篇化炭素は水との混合物として回収さ
れ、かつ水にほとんど不溶なため、分離回収の操作が簡
便かつ経済的で本発明を一層右利に、している。

得られる塩素化ポリオレフィンは、塗料、インキ、ポリ
プロピレンフィルムあるいは成型物用接着剤などとして
有用であるが、本発明法で分離採取された製品は着色そ
の仙の物性変化が全くなく、また分館採取方法で製品損
失はほとんどなく、優れた塩素化ポリオレフィンの分館
採取方法といえる。

次に本発明法の実施例を示すが、本発明【よこれに限定
されるものではない。

なお、以下実施例中のパーセントはすべて重量％で表わ
す。

実施例１ 第１図に示す装置を用い、塩素含有率２８．５％の塩素
化ポリプロピレンの６．８〜８．５％瀧度の四塩化炭素
溶′４ｊ、（粘度３〜８ポイズ）と０．６〜２．５ＫＯ
／ｃｍゲージの水蒸気を混合ノズル１より噴則６− さ１！、その下部を温水ｊＦｉ　４中に浸して回ｉＦ、
する不活性な材料で作られた可動体２Ｆに吹付（プて、
四塩化υＪ索の大部分を水蒸気蒸留の状態で瞬間的に蒸
発させて混合蒸気排出口６より排出させると共に、残留
四１ｎ化１，５Ｊ素を含む固形化した塩素化ポリプロピ
レンを離１１（）装置ｔ？！　３により温水中に浸）古
したのち取出装置５にＪ：り取を〕出した。

／ｉお、混合ノズルは第２図に示すものを用いたが、こ
のものの水蒸気側のノズル直１￥はＧｍｍ、溶液側のノ
ズル直径は２．５ｍｍであり、水蒸気人口８から入る水
蒸気供給量ど四ｊｎ化炭素溶液人口９から入る四塩化炭
素溶液供給量の比は３〜５の範囲であった。

種々の溶液供給部、水蒸気圧力で丈験して得られた、渇
水に浸漬する萌の残留四塩化炭素を含む塩素化ポリプロ
ピ１ノンの固形化量の固形分、四塩化炭素、水の割合を
表１に示す。

得られたこれらの固形粗品を７０℃の温水に１５分間浸
漬した後、常法により脱液して乾燥したところ、いずれ
ｔ）残水分は＜’Ｃ＜　、固形分９９％以上の固形粗品
を１９た。

実施例２ １ｎ素含有率２７．５％の塩素化エヂレン酢ビ共重合体
の８．０％ｍ度の四塩化炭素溶液（粘度５ボイズ）のも
のを用いて、実施例１と同様な装置、方法により行った
結果を表２に示す。

９− 実施例１と同様な後処理を行った結巣、最終の固形化製
品は残置塩化炭素が１．０％以下で残水分のないものが
得られた。

実施例３ 実施例１の実験Ｎ０．５と同一条件下に実施して１９ら
れたＪｉ素化ポリプロピレンの固形化量（残留四塩化炭
素１８％含有）を７０℃の温水に浸透漬物した。浸漬時
間の粁過にともなう残留四塩化炭素含右早は次の通りで
あった。

表　３ 浸漬３０分後のものを遠心税潰し、熱風乾燥（１０５℃
Ｘ２ｈ）Ｌ、で得られた最終固形化量は残置塩化炭素０
，８％、残水分Ｏのものが得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例で用いた装置の概略系統図であ
り、第２図は第１図中の混合ノズルの詳細図である。 １・・・・・・・・・・・・・・・混合ノズル２・・・
・・・・・・・・・・・・可　動　体３・・・・・・・
・・・・・・・・離脱装置４・・・・・・・・・・・・
・・・温　　水　　槽５・・・・・・・・・・・・・・
・取出装置６・・・・・・・・・・・・・・・混合蒸気
排出ロア・・・・・・・・・・・・・・・凝縮液回収口
８・・・・・・・・・・・・・・・水蒸気入口９・・・
・・・・・・・・・・・・四塩化炭素溶液入口第１図 第２図 手続補正書（自発） 昭和５８年３月１日 特許庁長官　若杉千口夫　　ｍＲ １、事件の表示 昭和５８年　特許願　第１０２０９号 ２、発明の名称 塩素化ポリオレフィンの分離採取法 ３、補正をする者 名　　称　　　（２３４）山陽国策パルプ株式会社４、
代理人 住　　所　　　東京都千代田区神田北乗物町１６番地〒
１０１　　　　　　英ビル３階 ６、補正の内容　　　別紙のとおり 補　　正　　の　　内　　容 １．明細書箱１１頁７〜８行目に 「浸透漬物した。」とあるを「浸漬した。」と訂正。 ２４８−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩素含有率５〜５０％の塩素化ポリオレフィンの
   四塩化ｆｉｌ溶液から塩素化ポリオレフィンを分離する
   にあたり、飽和温度１００℃以上の水蒸気と当該溶液と
   を微細な混合ノズルから高圧で噴射（）で可動体上に吹
   付け、瞬間的に四塩化炭素の大部分を水蒸気蒸留して除
   去し、ついで固形化した塩素化ポリオレフィンを渇水中
   に浸漬して残留四塩化炭素を除去することを特徴とする
   当該四塩化炭素溶液からｊｎ素化ポリオレフィンを分１
   ｉｉｌｌ採取する方法。