JPH0129217B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0129217B2 JPH0129217B2 JP9228682A JP9228682A JPH0129217B2 JP H0129217 B2 JPH0129217 B2 JP H0129217B2 JP 9228682 A JP9228682 A JP 9228682A JP 9228682 A JP9228682 A JP 9228682A JP H0129217 B2 JPH0129217 B2 JP H0129217B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methacrylate
- mercaptan
- fluorine
- weight
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 20
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 19
- -1 fluoroalkyl methacrylate Chemical compound 0.000 claims description 16
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 3
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 3
- PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanethiol Chemical compound CCCCCCS PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C=C)C=C1 UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCJFQRUOMXMBBL-UHFFFAOYSA-N 3h-dithiole;2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound C1SSC=C1.OCCOCCOCCO ZCJFQRUOMXMBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUDUCNPHDIMQCY-UHFFFAOYSA-N [3-(2-sulfanylacetyl)oxy-2,2-bis[(2-sulfanylacetyl)oxymethyl]propyl] 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCC(COC(=O)CS)(COC(=O)CS)COC(=O)CS RUDUCNPHDIMQCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(F)(F)F QTKPMCIBUROOGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAJBSGLXSREIHP-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis[(2-sulfanylacetyl)oxymethyl]butyl 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCC(CC)(COC(=O)CS)COC(=O)CS KAJBSGLXSREIHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C(Cl)=C1 OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZUHRPKXUADVEM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-2,5-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]hexane Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)CCC(C)(C)OC(C)(C)C TZUHRPKXUADVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNBIXDXLOIHINH-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoic acid Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(O)=O KNBIXDXLOIHINH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXHCNQCOESJPKN-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]propan-2-yl hydrogen carbonate Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)OC(O)=O SXHCNQCOESJPKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYODZCNAXNABHX-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)CS QYODZCNAXNABHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNRYUTKPEGJHPQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCOCCOC(=O)CS UNRYUTKPEGJHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTJCJAPNPGGFED-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethylazanium;2-sulfanylacetate Chemical compound [NH3+]CCO.[O-]C(=O)CS XTJCJAPNPGGFED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFLXLFAMXILJJ-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylethoxyboronic acid Chemical compound OB(O)OCCS WJFLXLFAMXILJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTMMFADOGDAKB-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanylprop-2-ynoic acid Chemical compound OC(=O)C#CS JLTMMFADOGDAKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPPHXULEHGYZRW-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2,4-dimethyl-2-phenyldiazenylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC1=CC=CC=C1 OPPHXULEHGYZRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRBONVXWAGQXDJ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybutyl 2-sulfanylacetate Chemical compound COCCCCOC(=O)CS RRBONVXWAGQXDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZTCCAPMZLDHFM-UHFFFAOYSA-N ammonium thioglycolate Chemical compound [NH4+].[O-]C(=O)CS ZZTCCAPMZLDHFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075861 ammonium thioglycolate Drugs 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- SKGVGRLWZVRZDC-UHFFFAOYSA-N butyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCOC(=O)CS SKGVGRLWZVRZDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVBRSNZAOAJRKO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCOC(=O)CS PVBRSNZAOAJRKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 239000012567 medical material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MADOXCFISYCULS-UHFFFAOYSA-N octyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CS MADOXCFISYCULS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002454 poly(glycidyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は耐熱性に優れた含フツ素樹脂組成物に
関する。 さらに詳しくは本発明はポリメタクリル酸フル
オロアルキルまたはメタクリル酸フルオロアルキ
ルを主成分とする含フツ素共重合体にメルカプタ
ンを添加して耐熱性を向上させた含フツ素樹脂組
成物に関する。 含フツ素樹脂は耐熱耐蝕材料や高性能の誘電材
料をはじめ、種々の機能性材料として伸びてきた
素材であり、その特徴的な表面特性、光学特性、
放射線感応性、選択透過性、電気特性さらに医療
材料特性を生かし、各方面で機能的に応用されて
いる。 含フツ素重合体の中でポリメタクリル酸フルオ
ロアルキルもしくはメタクリル酸フルオロアルキ
ルを主成分とする共重合体は光学特性として低屈
折率性を有し、撥水撥油性の表面特性、またその
重合体の特徴ある溶解性に基づく放射線感応性、
さらに吸湿性、寸法安定性に優れた特性を有する
特殊な重合体として位置づけられている。このよ
うなメタクリル酸フルオロアルキル系重合体の工
業材料としての応用の一つとして、その光学特性
である低屈折率性を応用した光伝送体樹脂があ
る。光伝送体の芯材としてポリスチレン、ポリメ
タクリル酸メチル、ポリカーボネート等を使用
し、鞘材として芯材より低屈折率の前記の含フツ
素樹脂が使用される。また、これらの含フツ素樹
脂の用途として樹脂成形材料を挙げることができ
るが、樹脂成形材料としての利用については含フ
ツ素樹脂が高価であることから成形加工研究が詳
細になされていないのが現状である。 含フツ素樹脂またはそれらと汎用樹脂との混合
品を高温で溶融し、熱成形加工した場合にはジエ
ツテイング性、シルバー発生等に問題を生じ、加
工品が劣悪な状態となる。特に透明性の良好なメ
タクリル樹脂とメタクリル酸フルオロアルキル系
重合体との混合溶融成形では影響が著しく、品質
外観に問題を生ずる。また、上記のメタクリル酸
フルオロアルキル系重合体を熱成形した場合には
シルバー発生と共に発泡現象が現われ、成形熱安
定性が劣る結果となる。そのため、低温加工、低
混練状態での加工を余儀なく強いられ、賦形性に
問題を残すのが現状である。 以上のような含フツ素樹脂の熱成形での問題は
加熱溶融時の解重合に基づく熱劣化によると判断
され、その結果生じる生成単量体の発泡による現
象である。 たとえばメタクリル酸のフツ素化アルコールの
エステルは同一炭素数のフツ素化されていないア
ルコールのエステルと比較した場合、ラジカル重
合能を有する二重結合密度が疎となり、ラジカル
解重合しやすい分子構造となつている。この意味
で含フツ素樹脂重合体製造時の高分子特性は熱賦
形を重ねるに従つて劣化し、重合度は低下し、か
つラジカル解重合した後の生成含フツ素単量体の
可塑化効果により、含フツ素樹脂の特性は大幅に
低下する。 このような熱劣化の防止対策として劣化防止剤
を添加する方法が提案されており、代表的な劣化
防止剤としてヒンダードフエノールが挙げられ
る。しかし、この方法は耐熱性、解重合性阻止に
は良好な効果を有するものの、含フツ素樹脂との
相溶性、分散性、透明性に問題が生じ、ヒンダー
ドフエノールの分子構造に由来する可視、紫外線
領域に分子吸収を持つため透明樹脂体に致命的悪
影響を与えるという欠陥を持つている。 本発明者らは上述の欠点を改良すべく鋭意検討
の結果、ポリメタクリル酸フルオロアルキルもし
くはメタクリル酸フルオロアルキルを主成分とす
る共重合体に熱安定剤として1分子中にメルカプ
ト基を少なくとも1個含有するメルカプタンを添
加した組成物が透明性や屈折率に影響を及ぼすこ
となく上記含フツ素樹脂の解重合を阻止し、かつ
耐熱性を向上させることを見出すに至つた。 本発明において用いられるメルカプタンは少な
くとも1個のメルカプト基を有するものであり、
解重合時に発生するラジカル種をメルカプタンに
より捕捉することによりラジカル解重合を阻止す
ることができ、含フツ素樹脂の耐熱性を向上する
ことができる。メルカプタンはどのようなもので
もラジカル解重合時に連鎖移動反応をしてラジカ
ル捕捉剤となり有効な熱劣化防止剤であるが、メ
ルカプト基を2個以上含有する多官能メルカプタ
ンを連鎖移動剤として使用する場合、重合体末端
に結合してチオエーテル型となつたとき、末端に
メルカプト基が結合して存在していれば重なる熱
成形加工時に生成するラジカル捕捉剤として有効
に作用すると考えられるため、たび重なる熱成形
加工が必要な場合、1分子中にメルカプト基を2
個以上含有するメルカプタンを使用することが好
ましい。メルカプト基を2個以上含有するメルカ
プタンを使用する場合、ラジカル解重合進行時に
一つのメルカプト基は重合体末端に連鎖移動が起
り、さらに他のメルカプト基は重合体末端におい
て遊離状状態となりラジカル捕捉剤として活性の
まま重合体末端に温存させることができる。 使用すればメルカプタンの例としては1分子中
に1個のメルカプト基を含有するメルカプタンと
してはt−ブチルメルカプタン、2−ヒドロキシ
エチルメルカプタン、チオグリコール酸、β−メ
ルカプトプロピオン酸、n−ヘキシルメルカプタ
ン、n−オクチルメルカプタン、チオグリコール
酸アンモニウム、チオグリコール酸モノエタノー
ルアミン、チオグリコール酸エチル、チオグリコ
ール酸ブチル、チオグリコール酸オクチル、チオ
グリコール酸メトキシブチル、エトキシエチルチ
オグリコレート、ブトキシエチルチオグリコレー
ト、フエノキシエチルチオグリコレート等があ
る。1分子中に2個以上のメルカプト基を含有す
るメルカプタンの例としてはトリエチレングリコ
ールジチオール、トリメチロールプロパントリチ
オグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチ
オグリコレート、トリメチロールプロパントリス
β−メルカプトプロピオレート、ペンタエリスリ
トールテトラチオプロピオネート、メルカプトエ
チル硼酸エステル、ポリグリシジルメタクリレー
トとチオグリコール酸から生成する多官能メルカ
プト基含有重合体等が挙げられる。 上記メルカプタンの添加量としては重合体100
重量部に対し、0.01〜5重量部、好ましくは0.05
〜2重量部が適用しうる。メルカプタンの添加量
が0.01重量部未満では耐熱性改善効果が充分でな
く、逆に5重量部を超えると透明性や強度に悪影
響を及ぼすからである。 本発明において用いられるメタクリル酸フルオ
ロアルキル単量体としては例えば一般式 または一般式 (式中、XはH、F又はCl、nは1〜6の整数、
mは1〜10の整数、lは1〜10の整数、R1およ
びR2はH、CH3、C2H5又はCF3を示す。) で表わされる化合物があげられる。本発明におい
てメタクリル酸フルオロアルキルと共重合可能な
ビニル単量体の具体例としてはメチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート、グリシジルメタクリレート、メ
タクリル酸、アクリル酸、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブ
チルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、グリシジルアクリレート、スチレン、
α−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレ
ン、P−クロロスチレン、2,4−ジクロロスチ
レン、P−メトキシスチレン、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、メチルビニルケトン、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート等が挙げられる。中でも特にメタクリル
酸メチルが透明性共重合体を与える面から好まし
い。これらのビニル単量体の共重合体中の含有割
合は含フツ素樹脂の30重量%以下の割合で使用す
ることができる。30重量%を超えるとポリメタク
リル酸フルオロアルキルのもつ耐熱性低屈折性、
透明性等の特性に悪影響を与えるので好ましくな
い。 重合触媒としては通常のラジカル重合開始剤を
使用することができ、具体例としてはたとえばジ
−tert−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキ
シド、メチルエチルケトンペルオキシド、tert−
ブチルペルフタレート、tert−ブチルペルベンゾ
エート、メチルイソブチルケトンペルオキシド、
ラウロイルペルオキシド、シクロヘキサンペルオ
キシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−tert−
ブチルオキシヘキサン、tert−ブチルペルオクタ
ノエート、tert−ブチルペルイソブチレート、
tert−ブチルオキシイソプロピルカーボネート等
の有機過酸化物やメチル2,2′−アゾビスイソブ
チレート、1,1′−アゾビスシクロヘキサンカル
ボニトリル、2−フエニルアゾ2,4−ジメチル
−4−メトキシバレロニトリル、2−カルバモイ
ル−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′アゾビ
ス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2′ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が挙げ
られる。 重合方法としては乳化重合、懸濁重合、塊状重
合及び溶液重合が挙げられるが、高純度の重合体
を得るためには塊状重合法が好ましい。ポリメタ
クリル酸フルオロアルキルまたはメタクリル酸フ
ルオロアルキルを主成分とする含フツ素共重合体
にメルカプタンを混合する方法としては例えば重
合体粉砕物にメルカプタンをそのまま、あるいは
溶媒に溶解して添加して、ヘンシエルミキサー、
V型ブレンダー、ミユーラ型ブレンダー等により
混合撹拌した後、熱賦形する方法が挙げられる。 以下に実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお実施例中の部はすべて重量部を、%はす
べて重量%を示す。 実施例 1 2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレー
ト100部、メチルメタクリレート2部、n−オク
チルメルカプタン0.5部を混合、溶解した後、重
合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル0.025
部を添加して2の塊状重合用オートクレーブ中
に仕込み、脱気、窒素置換を繰り返して密封し
た。50℃の温水中に10時間浸漬し、重合すると内
圧が10Kg/cm2ゲージ圧となり、さらに70℃で5時
間加熱重合した後、重合発熱によるピークが完結
して重合を終了し透明重合体を得た。重合転化率
は99%であつた。 この重合体をクラツシヤーにより粉砕してJIS
Z−8801規格16メツシユパス32メツシオン分に分
別した後、熱安定剤としてトリエチレングリコー
ルジチオールを重合体に対して0.2%添加し、ヘ
ンシエルミキサーによりブレンドし、得られた混
合物を25mmφノンベント型押出機(大阪精機(株)
製)によりペレツト状に賦形した。また、一部は
再度押出賦形して各々のペレツト試片を耐熱試験
片とした。耐熱試験は270℃ギヤーオーブン空気
雰囲気下で加熱し、重量の減少率の経時変化を測
定し、耐熱性評価とした。また上記粉砕品をフイ
ルム状に熱加工して日立124型スペクトロメータ
ーにより250nm〜800nmの波長における透光率を
測定した。評価結果はまとめて第1表に示した。 実施例2〜9、比較例1〜3 実施例1において熱安定剤としてのトリエチレ
ングリコールジチオールのかわりに第1表に示す
メルカプタンを使用した以外は全く実施例1と同
様にしてそれぞれペレツトおよびフイルムに加工
して耐熱性、透光率を測定し評価結果を第1表に
示した。 実施例 10〜21 実施例1においてメタクリル酸フルオロアルキ
ル単量体、共重合ビニル単量体および連鎖移動剤
の種類および仕込量、熱安定剤としてのメルカプ
タンの種類および添加量を第2表に示すように変
更した以外は全く実施列1と同様にしてそれぞれ
ペレツトおよびフイルムに加工して耐熱性、透光
率を測定し、結果を第3表に示した。 第1〜3表において ※1は重合体に対する重量%を示す ※2の耐熱性評価は◎は極めて良好、〇は良
好、△は普通、×は悪いことを示す。
関する。 さらに詳しくは本発明はポリメタクリル酸フル
オロアルキルまたはメタクリル酸フルオロアルキ
ルを主成分とする含フツ素共重合体にメルカプタ
ンを添加して耐熱性を向上させた含フツ素樹脂組
成物に関する。 含フツ素樹脂は耐熱耐蝕材料や高性能の誘電材
料をはじめ、種々の機能性材料として伸びてきた
素材であり、その特徴的な表面特性、光学特性、
放射線感応性、選択透過性、電気特性さらに医療
材料特性を生かし、各方面で機能的に応用されて
いる。 含フツ素重合体の中でポリメタクリル酸フルオ
ロアルキルもしくはメタクリル酸フルオロアルキ
ルを主成分とする共重合体は光学特性として低屈
折率性を有し、撥水撥油性の表面特性、またその
重合体の特徴ある溶解性に基づく放射線感応性、
さらに吸湿性、寸法安定性に優れた特性を有する
特殊な重合体として位置づけられている。このよ
うなメタクリル酸フルオロアルキル系重合体の工
業材料としての応用の一つとして、その光学特性
である低屈折率性を応用した光伝送体樹脂があ
る。光伝送体の芯材としてポリスチレン、ポリメ
タクリル酸メチル、ポリカーボネート等を使用
し、鞘材として芯材より低屈折率の前記の含フツ
素樹脂が使用される。また、これらの含フツ素樹
脂の用途として樹脂成形材料を挙げることができ
るが、樹脂成形材料としての利用については含フ
ツ素樹脂が高価であることから成形加工研究が詳
細になされていないのが現状である。 含フツ素樹脂またはそれらと汎用樹脂との混合
品を高温で溶融し、熱成形加工した場合にはジエ
ツテイング性、シルバー発生等に問題を生じ、加
工品が劣悪な状態となる。特に透明性の良好なメ
タクリル樹脂とメタクリル酸フルオロアルキル系
重合体との混合溶融成形では影響が著しく、品質
外観に問題を生ずる。また、上記のメタクリル酸
フルオロアルキル系重合体を熱成形した場合には
シルバー発生と共に発泡現象が現われ、成形熱安
定性が劣る結果となる。そのため、低温加工、低
混練状態での加工を余儀なく強いられ、賦形性に
問題を残すのが現状である。 以上のような含フツ素樹脂の熱成形での問題は
加熱溶融時の解重合に基づく熱劣化によると判断
され、その結果生じる生成単量体の発泡による現
象である。 たとえばメタクリル酸のフツ素化アルコールの
エステルは同一炭素数のフツ素化されていないア
ルコールのエステルと比較した場合、ラジカル重
合能を有する二重結合密度が疎となり、ラジカル
解重合しやすい分子構造となつている。この意味
で含フツ素樹脂重合体製造時の高分子特性は熱賦
形を重ねるに従つて劣化し、重合度は低下し、か
つラジカル解重合した後の生成含フツ素単量体の
可塑化効果により、含フツ素樹脂の特性は大幅に
低下する。 このような熱劣化の防止対策として劣化防止剤
を添加する方法が提案されており、代表的な劣化
防止剤としてヒンダードフエノールが挙げられ
る。しかし、この方法は耐熱性、解重合性阻止に
は良好な効果を有するものの、含フツ素樹脂との
相溶性、分散性、透明性に問題が生じ、ヒンダー
ドフエノールの分子構造に由来する可視、紫外線
領域に分子吸収を持つため透明樹脂体に致命的悪
影響を与えるという欠陥を持つている。 本発明者らは上述の欠点を改良すべく鋭意検討
の結果、ポリメタクリル酸フルオロアルキルもし
くはメタクリル酸フルオロアルキルを主成分とす
る共重合体に熱安定剤として1分子中にメルカプ
ト基を少なくとも1個含有するメルカプタンを添
加した組成物が透明性や屈折率に影響を及ぼすこ
となく上記含フツ素樹脂の解重合を阻止し、かつ
耐熱性を向上させることを見出すに至つた。 本発明において用いられるメルカプタンは少な
くとも1個のメルカプト基を有するものであり、
解重合時に発生するラジカル種をメルカプタンに
より捕捉することによりラジカル解重合を阻止す
ることができ、含フツ素樹脂の耐熱性を向上する
ことができる。メルカプタンはどのようなもので
もラジカル解重合時に連鎖移動反応をしてラジカ
ル捕捉剤となり有効な熱劣化防止剤であるが、メ
ルカプト基を2個以上含有する多官能メルカプタ
ンを連鎖移動剤として使用する場合、重合体末端
に結合してチオエーテル型となつたとき、末端に
メルカプト基が結合して存在していれば重なる熱
成形加工時に生成するラジカル捕捉剤として有効
に作用すると考えられるため、たび重なる熱成形
加工が必要な場合、1分子中にメルカプト基を2
個以上含有するメルカプタンを使用することが好
ましい。メルカプト基を2個以上含有するメルカ
プタンを使用する場合、ラジカル解重合進行時に
一つのメルカプト基は重合体末端に連鎖移動が起
り、さらに他のメルカプト基は重合体末端におい
て遊離状状態となりラジカル捕捉剤として活性の
まま重合体末端に温存させることができる。 使用すればメルカプタンの例としては1分子中
に1個のメルカプト基を含有するメルカプタンと
してはt−ブチルメルカプタン、2−ヒドロキシ
エチルメルカプタン、チオグリコール酸、β−メ
ルカプトプロピオン酸、n−ヘキシルメルカプタ
ン、n−オクチルメルカプタン、チオグリコール
酸アンモニウム、チオグリコール酸モノエタノー
ルアミン、チオグリコール酸エチル、チオグリコ
ール酸ブチル、チオグリコール酸オクチル、チオ
グリコール酸メトキシブチル、エトキシエチルチ
オグリコレート、ブトキシエチルチオグリコレー
ト、フエノキシエチルチオグリコレート等があ
る。1分子中に2個以上のメルカプト基を含有す
るメルカプタンの例としてはトリエチレングリコ
ールジチオール、トリメチロールプロパントリチ
オグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチ
オグリコレート、トリメチロールプロパントリス
β−メルカプトプロピオレート、ペンタエリスリ
トールテトラチオプロピオネート、メルカプトエ
チル硼酸エステル、ポリグリシジルメタクリレー
トとチオグリコール酸から生成する多官能メルカ
プト基含有重合体等が挙げられる。 上記メルカプタンの添加量としては重合体100
重量部に対し、0.01〜5重量部、好ましくは0.05
〜2重量部が適用しうる。メルカプタンの添加量
が0.01重量部未満では耐熱性改善効果が充分でな
く、逆に5重量部を超えると透明性や強度に悪影
響を及ぼすからである。 本発明において用いられるメタクリル酸フルオ
ロアルキル単量体としては例えば一般式 または一般式 (式中、XはH、F又はCl、nは1〜6の整数、
mは1〜10の整数、lは1〜10の整数、R1およ
びR2はH、CH3、C2H5又はCF3を示す。) で表わされる化合物があげられる。本発明におい
てメタクリル酸フルオロアルキルと共重合可能な
ビニル単量体の具体例としてはメチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート、グリシジルメタクリレート、メ
タクリル酸、アクリル酸、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブ
チルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、グリシジルアクリレート、スチレン、
α−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレ
ン、P−クロロスチレン、2,4−ジクロロスチ
レン、P−メトキシスチレン、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、メチルビニルケトン、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート等が挙げられる。中でも特にメタクリル
酸メチルが透明性共重合体を与える面から好まし
い。これらのビニル単量体の共重合体中の含有割
合は含フツ素樹脂の30重量%以下の割合で使用す
ることができる。30重量%を超えるとポリメタク
リル酸フルオロアルキルのもつ耐熱性低屈折性、
透明性等の特性に悪影響を与えるので好ましくな
い。 重合触媒としては通常のラジカル重合開始剤を
使用することができ、具体例としてはたとえばジ
−tert−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキ
シド、メチルエチルケトンペルオキシド、tert−
ブチルペルフタレート、tert−ブチルペルベンゾ
エート、メチルイソブチルケトンペルオキシド、
ラウロイルペルオキシド、シクロヘキサンペルオ
キシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−tert−
ブチルオキシヘキサン、tert−ブチルペルオクタ
ノエート、tert−ブチルペルイソブチレート、
tert−ブチルオキシイソプロピルカーボネート等
の有機過酸化物やメチル2,2′−アゾビスイソブ
チレート、1,1′−アゾビスシクロヘキサンカル
ボニトリル、2−フエニルアゾ2,4−ジメチル
−4−メトキシバレロニトリル、2−カルバモイ
ル−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′アゾビ
ス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2′ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が挙げ
られる。 重合方法としては乳化重合、懸濁重合、塊状重
合及び溶液重合が挙げられるが、高純度の重合体
を得るためには塊状重合法が好ましい。ポリメタ
クリル酸フルオロアルキルまたはメタクリル酸フ
ルオロアルキルを主成分とする含フツ素共重合体
にメルカプタンを混合する方法としては例えば重
合体粉砕物にメルカプタンをそのまま、あるいは
溶媒に溶解して添加して、ヘンシエルミキサー、
V型ブレンダー、ミユーラ型ブレンダー等により
混合撹拌した後、熱賦形する方法が挙げられる。 以下に実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお実施例中の部はすべて重量部を、%はす
べて重量%を示す。 実施例 1 2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレー
ト100部、メチルメタクリレート2部、n−オク
チルメルカプタン0.5部を混合、溶解した後、重
合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル0.025
部を添加して2の塊状重合用オートクレーブ中
に仕込み、脱気、窒素置換を繰り返して密封し
た。50℃の温水中に10時間浸漬し、重合すると内
圧が10Kg/cm2ゲージ圧となり、さらに70℃で5時
間加熱重合した後、重合発熱によるピークが完結
して重合を終了し透明重合体を得た。重合転化率
は99%であつた。 この重合体をクラツシヤーにより粉砕してJIS
Z−8801規格16メツシユパス32メツシオン分に分
別した後、熱安定剤としてトリエチレングリコー
ルジチオールを重合体に対して0.2%添加し、ヘ
ンシエルミキサーによりブレンドし、得られた混
合物を25mmφノンベント型押出機(大阪精機(株)
製)によりペレツト状に賦形した。また、一部は
再度押出賦形して各々のペレツト試片を耐熱試験
片とした。耐熱試験は270℃ギヤーオーブン空気
雰囲気下で加熱し、重量の減少率の経時変化を測
定し、耐熱性評価とした。また上記粉砕品をフイ
ルム状に熱加工して日立124型スペクトロメータ
ーにより250nm〜800nmの波長における透光率を
測定した。評価結果はまとめて第1表に示した。 実施例2〜9、比較例1〜3 実施例1において熱安定剤としてのトリエチレ
ングリコールジチオールのかわりに第1表に示す
メルカプタンを使用した以外は全く実施例1と同
様にしてそれぞれペレツトおよびフイルムに加工
して耐熱性、透光率を測定し評価結果を第1表に
示した。 実施例 10〜21 実施例1においてメタクリル酸フルオロアルキ
ル単量体、共重合ビニル単量体および連鎖移動剤
の種類および仕込量、熱安定剤としてのメルカプ
タンの種類および添加量を第2表に示すように変
更した以外は全く実施列1と同様にしてそれぞれ
ペレツトおよびフイルムに加工して耐熱性、透光
率を測定し、結果を第3表に示した。 第1〜3表において ※1は重合体に対する重量%を示す ※2の耐熱性評価は◎は極めて良好、〇は良
好、△は普通、×は悪いことを示す。
【表】
【表】
官能重合体
【表】
【表】
【表】
以上の各実施例にもとづき製造されたポリメタ
クリル酸フルオロアルキルまたはメタクリル酸フ
ルオロアルキルを主成分とする共重合体はすぐれ
た耐候性、透明性、賦形性に加え、耐熱性にもす
ぐれ、光伝送体樹脂の鞘材としての用途のほか、
含フツ素重合体の特徴である撥油性、撥水性、耐
薬品汚染性の特徴を保持したフイルム材料用、さ
らには微細な成形加工に耐える樹脂成形材料用、
または研摩切削などの精密加工を要する材料用等
に応用することができる。
クリル酸フルオロアルキルまたはメタクリル酸フ
ルオロアルキルを主成分とする共重合体はすぐれ
た耐候性、透明性、賦形性に加え、耐熱性にもす
ぐれ、光伝送体樹脂の鞘材としての用途のほか、
含フツ素重合体の特徴である撥油性、撥水性、耐
薬品汚染性の特徴を保持したフイルム材料用、さ
らには微細な成形加工に耐える樹脂成形材料用、
または研摩切削などの精密加工を要する材料用等
に応用することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ポリメタクリル酸フルオロアルキルまたはメ
タクリル酸フルオロアルキル70重量%以上と、こ
れと共重合しうるビニル単量体30重量%以下との
含フツ素共重合体100重量部に熱安定剤として1
分子中にメルカプト基を少なくとも1個含有する
メルカプタン0.01〜5重量部を添加してなる耐熱
性含フツ素樹脂組成物。 2 メルカプタンが1分子中にメルカプト基2個
以上を含有するものである特許請求の範囲第1項
記載の耐熱性含フツ素樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9228682A JPS58208344A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | 耐熱性含フツ素樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9228682A JPS58208344A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | 耐熱性含フツ素樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58208344A JPS58208344A (ja) | 1983-12-05 |
JPH0129217B2 true JPH0129217B2 (ja) | 1989-06-08 |
Family
ID=14050160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9228682A Granted JPS58208344A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | 耐熱性含フツ素樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58208344A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011102132A1 (ja) | 2010-02-17 | 2011-08-25 | 株式会社カネカ | 含フッ素(メタ)アクリル(共)重合体およびそのフィルム成形体 |
WO2015174070A1 (ja) * | 2014-05-15 | 2015-11-19 | 株式会社カネカ | フッ素含有アクリル樹脂からなるコーティング層を基材フィルムに積層させたフィルム |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01266111A (ja) * | 1988-04-15 | 1989-10-24 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素ポリマーラテックス及びその用途 |
JP2685904B2 (ja) * | 1989-07-07 | 1997-12-08 | 花王株式会社 | 撥液性の優れた熱可塑性樹脂成形体の製造方法 |
JP3887879B2 (ja) * | 1997-06-06 | 2007-02-28 | ソニーケミカル&インフォメーションデバイス株式会社 | 含フッ素(メタ)アクリル系重合体の製造方法 |
JP5012005B2 (ja) * | 2006-12-27 | 2012-08-29 | Dic株式会社 | 含フッ素組成物及び含フッ素多官能チオール |
JP7162523B2 (ja) * | 2018-12-25 | 2022-10-28 | Agcセイミケミカル株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、成形体、および成形体の製造方法 |
JPWO2022004641A1 (ja) * | 2020-06-30 | 2022-01-06 |
-
1982
- 1982-05-31 JP JP9228682A patent/JPS58208344A/ja active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011102132A1 (ja) | 2010-02-17 | 2011-08-25 | 株式会社カネカ | 含フッ素(メタ)アクリル(共)重合体およびそのフィルム成形体 |
US9365016B2 (en) | 2010-02-17 | 2016-06-14 | Kaneka Corporation | Fluorine-containing (meth) acrylic (co) polymer and molded body films thereof |
WO2015174070A1 (ja) * | 2014-05-15 | 2015-11-19 | 株式会社カネカ | フッ素含有アクリル樹脂からなるコーティング層を基材フィルムに積層させたフィルム |
JPWO2015174070A1 (ja) * | 2014-05-15 | 2017-04-20 | 株式会社カネカ | フッ素含有アクリル樹脂からなるコーティング層を基材フィルムに積層させたフィルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS58208344A (ja) | 1983-12-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH059359A (ja) | 重合体組成物 | |
JP6126201B2 (ja) | ポリカーボネート配合物およびその製造方法 | |
JPH0129217B2 (ja) | ||
JPS62106915A (ja) | ポリ塩化ビニル用透明性、衝撃性改善剤 | |
EP2836548B1 (en) | Polycarbonate blend articles and method of producing the same | |
US5162444A (en) | Fluorine-containing AB-type block copolymer | |
JP3556332B2 (ja) | プラスチックレンズ成形用組成物及びそれを用いたプラスチックレンズ | |
JPH0790184A (ja) | 耐光及び耐薬品性樹脂組成物 | |
JP3215719B2 (ja) | 重合体組成物 | |
JPH0158204B2 (ja) | ||
JP3817993B2 (ja) | メタクリル酸メチル系樹脂組成物 | |
JPS5998156A (ja) | 耐熱性、耐衝撃性に優れたアクリル系樹脂組成物 | |
JP2004339442A (ja) | 樹脂組成物およびそれをもちいた車輌用ランプレンズ | |
JPS62156115A (ja) | 耐熱性樹脂、その製造法およびそれからなる光学用素子 | |
JPS5942024B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0662694B2 (ja) | 耐熱性に優れた共重合体の製造方法 | |
JPH073242A (ja) | 含フッ素紫外線吸収剤、およびその用途 | |
JPS6323949A (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH01256551A (ja) | 耐熱性、耐候性に優れたメタクリル酸メチル−スチレン系樹脂組成物 | |
JPS60231716A (ja) | 耐熱変形性に優れたアクリル系樹脂の製造方法 | |
JPS6214565B2 (ja) | ||
KR20170108488A (ko) | 열가소성 수지 및 이의 제조방법 | |
JPS60168709A (ja) | 耐熱性ビニル系共重合樹脂 | |
MXPA97005541A (es) | Composiciones de copolimero miscibles y compatibles | |
JPS59184215A (ja) | 熱緩和に対する耐性の改善されたキヤストアクリルフイルム |