JP2955244B2 - 銀塩拡散転写法による平版印刷版を写真植字により製造する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野 本発明は、銀塩拡散転写法による高輝度−短時間露光に
対し感光性のハロゲン化銀写真材料を用いて平版印刷版
を得る方法に関する。

【０００２】発明の背景 情報伝達システムの最近の急速な進歩と共に、ハロゲン
化銀写真感光性材料は、高感度を有することが益々求め
られて来ている。かかるシステムには、例えば高速写真
植字システムがあり、これによれば電子コンピューター
からの情報出力は、離れた場所へニュースペーパー原稿
の迅速伝達のため、陰極線管及びプレスファクシミリシ
ステムによって文字及び図として直ちに表示される。

【０００３】現在までの市場での写真植字機は通常Ｈｅ
／Ｎｅレーザー（６３２ｎｍ）、レーザーダイオード
（６８０ｎｍ）、又はＬＥＤ（６７０ｎｍ又は７８０ｎ
ｍ）で操作している。

【０００４】写真植字用に使用するのに好適であるべき
写真材料のためには、材料が、いわゆる高輝度−短時間
露光（フラッシュ露光又は走査露光）、即ち１０^-4秒以
下の露光の高速度のものであり、高コントラスト及び高
解像力の像を生ずることが求められる。

【０００５】写真植字材料は、例えばＵＳ−Ｐ４５０１
８１１及びＵＳ−Ｐ４７８４９３３に記載された銀塩拡
散転写に基づいた（以後ＤＴＲと称する）平版印刷版及
び平版印刷版を製造する方法で使用される写真フィルム
及び紙を含む。前者の材料を用いると、平版印刷版は、
接触露光又はカメラ露光の必要なしに直ちに得られる。

【０００６】写真ＤＴＲ材料は、好ましくは、ハロゲン
化銀の溶液の充分に高い割合及びグラフィック目的のた
めに必要な満足できる階調を得るため主として塩化銀か
らなるハロゲン化銀乳剤を含有する。通常５ｍｏｌ％を
越えない少量のみの臭化銀及び／又は沃化銀が存在す
る。

【０００７】印刷版を得るため、像形成材料の感度は高
くあるべきである。感度が高ければ高い程、レーザー強
度の容易な変換をもたらす。像形成材料の感度は、多く
の要因によって影響を受けるが、その重要な部分にとっ
ては、前記像形成材料の感光性層中に含有される有機化
合物、特に有機安定化化合物によって影響を受ける。殆
どの現在の像形成材料においては、有機安定化化合物と
して１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾールが含
有されている。しかしながら前記材料は高感度に使用で
きた。

【０００８】発明の概要 本発明の目的は、ＤＴＲ法により高輝度−短時間露光に
対し感光性のハロゲン化銀写真材料からの感度を改良
し、良好な印刷特性を有する平版印刷版を得るための方
法を提供することにある。

【０００９】本発明の別の目的は、以下の説明から明ら
かになるであろう。

【００１０】本発明によれば下記工程： （１）少なくとも１種の感光性ハロゲン化銀乳剤及び環
中に少なくとも１個の窒素原子を含有する複素環式化合
物を含有する感光性層、及び前記感光性層と水透過性関
係にある物理現像核を含有する像受容層を、支持体上に
含有する像形成材料を高輝度−短時間露光で像に従って
露光し、 （２）前記像形成材料を、現像主薬及びハロゲン化銀溶
剤の存在下にアルカリ性処理液を用いて現像する工程を
含む銀塩拡散転写法により平版印刷版を作るための方法
を提供し、前記感光性層が、スルホン化ナフタレン−オ
キサゾリジン−２−チオンを含有すること、及び前記複
素環式化合物が、少なくとも１個のメルカプト又はチオ
ン基、及び線状もしくは分枝状アルキル、アルケニル、
アルキニル、アラルキル及びアルキルアリールからなる
群から選択した少なくとも５個の炭素原子を含有する一
つの置換基を含有することを特徴とする。

【００１１】発明の詳述 本発明によれば、像形成材料が、前述した如き化合物を
含有するとき、ＤＴＲ法により良好な印刷特性を有する
平版印刷版をもたらし、高輝度−短時間露光に対して高
感度を有することを見出した。

【００１２】本発明によれば、前記感光性層は、前記化
合物を、ハロゲン化銀１ｍｏｌについて０．０００１〜
０．０１ｍｏｌの範囲の量で含有するのが好ましく、ハ
ロゲン化銀１ｍｏｌについて０．０００５〜０．００２
ｍｏｌの範囲の量で含有するのが更に好ましい。

【００１３】本発明によれば、前記化合物は２−メルカ
プト−５−アルキル−１，３，４−チアジアゾール及び
２−メルカプト−５−アルキル−１，３，４−オキサジ
アゾールからなる群から選択した化合物が好ましく、前
記５−アルキル置換基は少なくとも５個の炭素原子を含
有する。

【００１４】更に好ましくは、前記化合物は下記式に相
当する：

【００１５】

【化２】

【００１６】式中Ｒ⁴ は５〜１７個のＣ原子を含有する
アルキル基を表し、更に好ましくはＲ⁴ は５〜１１個の
Ｃ原子を含有するアルキル基を表し、最も好ましくはＲ
⁴ は７個のＣ原子を含有するアルキル基を表す。

【００１７】本発明の好ましい実施態様によれば、平版
印刷版を製造するための本発明との関連における像形成
材料は、支持体上に次の順序で、ハロゲン化銀乳剤を含
有する感光性層及び前記乳剤層と水透過性関係にある物
理現像核を含有する像受容層を本質的に含有する。

【００１８】相互に水透過性接触している層は、相互に
隣接しているか又は水透過性層によって相互に分離され
ているだけである層である。水透過性層の性質は、水又
は水性溶液中に含有された化合物例えば現像主薬又は錯
化された銀イオンの拡散を実質的に阻害しない又は抑制
しないような性質のものである。

【００１９】本発明により使用するのに好適な支持体
は、不透明又は透明であることができ、例えば紙支持体
又は樹脂支持体であることができる。紙支持体を使用す
るとき、一側又は両側を、α−オレフィン重合体、例え
ば所望によりハレイション防止染料又は顔料を含有する
ポリエチレン層で被覆したものが好ましい。又有機樹脂
支持体、例えば硝酸セルロースフィルム、酢酸セルロー
スフィルム、ポリ（ビニルアセタール）フィルム、ポリ
スチレンフィルム、ポリ（エチレンテフタレート）フィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィ
ルム、又はポリ−α−オレフィンフィルム例えばポリエ
チレン又はポリプロピレンフィルムも使用できる。かか
る有機樹脂フィルムの厚さは、０．０７〜０．３５ｍｍ
からなるのが好ましい。これらの有機樹脂支持体は、シ
リカ又は二酸化チタンの如き水不溶性粒子を含有できる
親水性接着剤層で被覆するのが好ましい。本発明によれ
ば金属支持体、例えばアルミニウムも使用できる。

【００２０】写真ハロゲン化銀乳剤は、例えば、パリー
のPaul Montel １９６７年発行、P. Glafkides 著、
Chimie et Physique Photographique；ロンドンのTh
e Focal Press １９６６年発行、G. F. Duffin著、
Photographic Emulsion Chemistry ；及びロンドンの
The Focal Press １９６６年発行、V. L. Zelikm
an等著、Making and Coating Photographic Emulsi
onに記載されている如き種々の方法によって、可溶性銀
塩及び可溶性ハロゲン化物から製造できる。

【００２１】本発明によれば、乳剤は主として、又は全
体的に塩化銀からなるのが好ましい。しかし、０．１〜
４０ｍｏｌ％の範囲で臭化銀の画分が存在してもよい。
臭化銀の画分が５％以上存在するときには乳剤は、実質
的に全ての臭化銀がコア中に濃縮されている意味で当業
者に良く知られているコア／シェル型に属するのが好ま
しい。このコアは沈澱した全ハロゲン化銀の１０〜４０
％を含有するのが好ましく、一方シェルは沈澱した全ハ
ロゲン化銀の６０〜９０％からなるのが好ましい。

【００２２】ハロゲン化銀の平均粒度は、０．１０〜
０．７０μｍの範囲、好ましくは０．２５〜０．４５μ
ｍの範囲であることができる。

【００２３】好ましくは沈澱段階中、イリジウム及び／
又はロジウム含有化合物又は両者の混合物を加える。こ
れらの添加化合物の濃度は、AgNO₃ １ｍｏｌについて１
０^-8〜１０^-3ｍｏｌ、好ましくはAgNO₃ １ｍｏｌについ
て０．５×１０^-7及び１０^-5の範囲である。

【００２４】乳剤は、例えば化学熟成段階中硫黄含有化
合物、例えばアリルイソチオシアネート、アリルチオ尿
素、及びチオ硫酸ナトリウムを加えることによって化学
的に増感することができる。又還元剤例えばＢＥ−Ｐ４
９３４６４及びＢＥ−Ｐ５６８６８７に記載された錫化
合物、及びジエチレントリアミンの如きポリアミン又は
アミノエタンスルホン酸の誘導体を化学増感剤として使
用できる。他の好適な化学増感剤には、金、白金、パラ
ジウム、イリジウム、ルテニウム及びロジウムの如き貴
金属及び貴金属化合物がある。この化学増感法は、Z.
Wiss. Photogr. Photophys. Photochem. ４６巻（１
９５１年）６５〜７２頁のR. KOSLOWSKYの論文に記載さ
れている。

【００２５】ＤＴＲ材料の乳剤は、レーザー光、例えば
ヘリウム−ネオンレーザー光、及び半導体レーザー光に
よる露光のためスペクトル増感できる。レーザー光に対
する光感度を調整するため使用できる染料は、例えばＪ
Ａ−Ｐｉ６２−２８４３４４，６２−２８４３４５，６
２−１４１５６１，６２−１０３６４９，６２−１３９
５５５，６２−１０５１４７，６２−１０５１４８，６
２−０７５６３８，６２−０６２３５３，６２−０６２
３５４，６２−０６２３５５，６２−１５７０２７，６
２−１５７０２８，６２−１１３１４８，６１−２０３
４４６，６２−００３２５０，６０−０６１７５２，５
５−０７０８３４，５１−１１５８２１，５１−１１５
８２２，５１−１０６４２２，５１−１０６４２３，５
１−１０６４２５；ＤＥ−Ａ−３８２６７００；ＵＳ−
Ｐ−４５０１８１１，４７２５５３２，４７８４９３
３；ＵＳ Serial No. ０７／９８６０７１；ＧＢ−Ｐ
−１４６７６３８；ＥＰ−Ａ １００６５４及びそれら
の中で引用された文献に記載されている。

【００２６】赤光放出源、例えばＬＥＤ又はＨｅＮｅレ
ーザーによって露光する場合、例えばＥＰ−Ａ５４５４
５２に記載されている如き赤増感染料を使用する。半導
体レーザーによる露光の場合においては、近赤外に好適
な特殊なスペクトル増感染料が、例えば、ＥＰ−Ａ５４
５４５３に記載されている如く必要である。赤又は近赤
外帯域での感度を増強するため、赤又は赤外増感染料と
組合せていわゆる強色増感剤の使用をすることができ
る。好適な強色増感剤は、Research DisclosureVol.２
８９、１９８８年５月、item ２８９５２に記載にされ
ている。好ましい赤増感染料、赤外増感染料及び強色増
感剤はＥＰ−Ａ５５４５８５に記載されている。

【００２７】スペクトル増感剤は、写真乳剤中に、水性
溶液、有機溶剤中の溶液、又は分散液の形で加えること
ができる。

【００２８】ハロゲン化銀乳剤は他の好適な安定剤を含
有できる。好ましくは前記感光性層は、アザインデン、
好ましくはテトラ−もしくはペンタ−アザインデン、更
に好ましくはヒドロキシ又はアミノ基で置換されたテト
ラ−もしくはペンタ−アザインデン、更に好ましくは４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
アザインデンも含有できる。前記感光性層は、好ましく
はハロゲン化銀１ｍｏｌについて２０〜２０００ｍｇの
範囲の量で、更に好ましくはハロゲン化銀１ｍｏｌにつ
いて１００〜５００ｍｇの範囲の量で前記アザインデン
を含有する。

【００２９】前記感光性層は、又好ましくはスルホン化
ナフタレン−オキサゾリジン−２−チオン、更に好まし
くは７−スルホ−ナフト−（２，３−ｄ）−オキサゾリ
ジン−２−チオンも含有する。前記感光性層は好ましく
は前記スルホン化ナフタレン−オキサゾリジン−２−チ
オンを、ハロゲン化銀１ｍｏｌについて６０〜６０００
ｍｇの範囲の量で、更に好ましくはハロゲン化銀１ｍｏ
ｌについて２００〜１２００ｍｇの範囲の量で含有す
る。前記スルホン化ナフタレン−オキサゾリジン−２−
チオンは好ましくはアザインデン、更に好ましくは４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラア
ザインデンとの混合物の形で使用する。

【００３０】ハロゲン化銀乳剤はｐＨ制御成分を含有で
きる。好ましくは乳剤層は、被覆層の安定特性を改良す
るため、ゼラチンの等電点近くのｐＨ値で被覆する。他
の成分例えばかぶり防止剤、現像促進剤、湿潤剤及びゼ
ラチンのための硬化剤を存在させてもよい。ハロゲン化
銀乳剤層は、散乱光を吸収する、従って像鮮鋭度を促進
する光スクリーニング染料を含有できる。好適な光吸収
染料は例えばＵＳ−Ｐ４０９２１６８，ＵＳ−Ｐ４３１
１７８７及びＤＥ−Ｐ２４５３２１７に記載されてい
る。

【００３１】ハロゲン化銀乳剤の組成、製造及び被覆に
ついての更に詳細は、例えばProduct Licensing Inde
x , Vol. ９２、１９７１年１２月、Publication ９２
３２の１０７〜１０９頁に見出すことができる。

【００３２】物理現像核を含有する層は、親水性結合剤
を含有しないことができる、しかし、表面の親水性度を
改良するため、親水性コロイド、例えばポリビニルアル
コールを前記層の全重量の例えば８０重量％までの量を
含有するのが好ましい。本発明により使用するための好
ましい現像核は、重金属の硫化物、例えばアンチモン、
ビスマス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラ
ジウム、白金、銀及び亜鉛の硫化物である。本発明との
関連において特に好適な現像核は硫化パラジウム核であ
る。他の好適な現像核には、重金属塩例えばセレン化
物、多セレン化物、多硫化物、メルカプタン及びハロゲ
ン化錫（II）がある。重金属、好ましくは銀、金、白
金、パラジウム及び水銀をコロイドの形で使用できる。

【００３３】支持体及びハロゲン化銀乳剤層の間に、好
ましくは例えば像形成材料の像に従った露光をするため
光を吸収する光吸収染料の如きハレイション防止物質を
含有する基層を設けるのが好ましい。別法として、ハレ
イション防止物質として微粒子化カーボンブラックを使
用できる。他方で、感度増大を得るため、光反射顔料、
例えば二酸化チタンを基層中に存在させることができ
る。更にこの層は硬化剤、艶消剤、例えばシリカ粒子、
及び湿潤剤を含有できる。好適な艶消剤は好ましくは２
〜１０μｍ、更に好ましくは２〜５μｍの平均直径を有
する。艶消剤は一般に像形成材料中で０．１〜２．５ｇ
／ｍ² の全量で使用する。これらの艶消剤及び／又は光
反射顔料の少なくとも一部は、ハロゲン化乳剤層及び／
又はカバー層中に存在させることもできる。更に別法と
して、光反射顔料は、ハレイション防止層及び感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の間に設けた別の層中に存在させても
よい。乳剤層と同時に、基層は、基層中のゼラチンの等
電点近くのｐＨ値で被覆するのが好ましい。

【００３４】本発明との関連における好ましい実施態様
において、支持体の非感光性側に裏塗層を設ける。カー
ル防止層として作用できるこの層は、例えば艶消剤、例
えばシリカ粒子、滑剤、帯電防止剤、光吸収染料、不透
明化剤例えば二酸化チタン及び通常の成分例えば硬化剤
及び湿潤剤を含有できる。裏塗層は、単一層又は二重層
パックからなることができる。

【００３５】親水性層は通常親水性コロイド結合剤とし
てゼラチンを含有する。層の流動特性を調整するため、
異なる粒度を有する異なるゼラチンの混合物を使用でき
る。乳剤層と同様に、他の親水性層は、好ましくはゼラ
チンの等電点近くのｐＨ値で被覆する。しかしゼラチン
の代わりに又はゼラチンと共に、１種以上の他の天然及
び／又は合成親水性コロイド、例えばアルブミン、カゼ
イン、ゼイン、ポリビニルアルコール、アルギン酸又は
その塩、セルロース誘導体例えばカルボキシメチルセル
ロース、変性ゼラチン、例えばフタロイルゼラチン等を
使用できる。

【００３６】写真材料の親水性層は、特に使用する結合
剤がゼラチンであるとき、適切な硬化剤例えばビニルス
ルホン系のもの、例えばメチレンビス（スルホニルエチ
レン）、アルデヒド例えばホルムアルデヒド、グリオキ
サール、及びグルタルアルデヒド、Ｎ−メチロール化合
物例えばジメチロール尿素、及びメチロールジメチルヒ
ダントイン、活性ハロゲン化合物例えば２，４−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン、及びムコハロゲ
ン酸例えばムコクロル酸及びムコフェノキシクロル酸で
硬化できる。これらの硬化剤は単独で、又は組合せて使
用できる。結合剤は又急速反応硬化剤例えばＵＳ−Ｐ４
０６３９５２に記載された種類のカルバモイルピリジニ
ウム塩で硬化することもできる。

【００３７】好ましく使用される硬化剤はアルデヒド系
のものである。硬化剤は広い濃度範囲で使用できるが、
親水性コロイドの４〜７％の量で使用するのが好まし
い。硬化剤の種々異なる量を、像形成材料の異なる層で
使用できる、又は一つの層の硬化を別の層からの硬化剤
の拡散によって調整することができる。

【００３８】本発明の実施態様により使用する像形成材
料は、更に写真乳剤層中で又は少なくとも一つの他の親
水性コロイド層中で各種の界面活性剤を含有できる。好
適な界面活性剤の例は例えばＥＰ５４５４５２に記載さ
れている。好ましくは過弗素化アルキル基を含有する化
合物を使用する。

【００３９】本発明実施態様の写真材料は、各種の他の
添加剤例えば写真材料の寸法安定性を改良する化合物、
ＵＶ吸収剤、スペーシング剤及び可塑剤を更に含有でき
る。

【００４０】写真材料の寸法安定性を改良するために好
適な添加剤には、例えば水溶性又は殆ど不溶性の合成重
合体の分散液、例えばアルキル（メタ）アクリレート、
アルコシキ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステ
ル、アクリロニトリル、オレフィン及びスチレンの重合
体、又は前述したものとアクリル酸、メタクリル酸、
α，β−不飽和カルボン酸、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレー
ト、及びスチレンスルホン酸の共重合体の分散液があ
る。

【００４１】本発明との関連において前述したＤＴＲモ
ノシート像形成材料は、その特定の用途に従った装置、
例えばＬＥＤ又はレーザー含有装置中で露光する。続い
て像形成した材料は、現像主薬及びハロゲン化銀溶剤の
存在下にアルカリ性処理液で現像する。

【００４２】本発明の方法により像形成材料を現像する
ため使用するアルカリ性処理液は、ハロゲン化銀溶剤を
含有するのが好ましい。好ましくはハロゲン化銀溶剤
は、０．０１〜１０重量％の量で、更に好ましくは０．
０５〜８重量％の量で使用する。本発明との関連におい
て使用するのに好適なハロゲン化銀溶剤には、例えば２
−メルカプト安息香酸、環式イミド、オキサゾリドン及
びチオサルフェートがある。本発明との関連において好
ましく使用されるハロゲン化銀溶剤にはチオシアネート
及びアルカノールアミンがある。

【００４３】本発明との関連において使用するのに好適
なアルカノールアミンは三級、二級又は一級アミン系の
ものであることができる。本発明との関連において使用
できるアルカノールアミンの例は下記式に相当する：

【００４４】

【化３】

【００４５】式中Ｘ及びＸ′はそれぞれ独立に、水素、
ヒドロキシル基、又はアミノ基を表し、ｌ及びｍは０又
は１以上の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。好ま
しく使用されるアルカノールアミンには例えばＮ−（２
−アミノエチル）エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、ジイソプロパノー
ルアミン、エタノールアミン、４−アミノブタノール、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、３−アミノプロパ
ノール、Ｎ，Ｎ−エチル−２，２′−イミノジエタノー
ル、２−アミノエチル−アミノエタノール等又はそれら
の混合物がある。

【００４６】本発明によれば、アルカノールアミンは、
アルカリ性処理液中に存在させるのが好ましい。しかし
ながらアルカノールアミンの一部又は全部を像形成材料
の一つ以上の層中に存在させることができる。

【００４７】更に好適な種類のハロゲン化銀溶剤にはチ
オエーテル化合物がある。好ましく使用されるチオエー
テルは下記一般式に相当する；

【００４８】Ｚ−（Ｒ¹ −Ｓ）_t −Ｒ² −Ｓ−Ｒ³ −Ｙ

【００４９】式中Ｚ及びＹはそれぞれ独立に、水素、ア
ルキル基、アミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシル
基、スルホ基、カルボキシル基、アミノカルボニル基又
はアミノスルホニル基を表し、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ³ はそ
れぞれ独立して、置換されていてもよくかつ所望によっ
て酸素架橋を含有するアルキレン基を表し、ｔは０〜１
０の整数を表す。上記式に相当するチオエーテル化合物
の例は、例えばＵＳ−Ｐ４９６０６８３及びＥＰ−Ａ５
４７６６２に記載されている、従ってこれらは引用して
ここに組入れる。

【００５０】尚更に好適なハロゲン化銀溶剤には、イソ
イオン化合物がある。本発明との関連において使用する
のに好ましいメソイオン化合物にはトリアゾリウムチオ
レート及び更に好ましくは１，２，４−トリアゾリウム
−３−チオレートがある。

【００５１】メソイオン化合物の好ましくは少なくとも
一部を、そして更に好ましくは全部を、像に従って露光
した像形成材料を現像するため使用するアルカリ性処理
液中に存在させる。アルカリ性処理液中のメソイオン化
合物の量は０．１ｍｍｏｌ／ｌ〜２５ｍｍｏｌ／ｌが好
ましく、０．５ｍｍｏｌ／ｌ〜１５ｍｍｏｌ／ｌが更に
好ましく、１ｍｍｏｌ／ｌ〜８ｍｍｏｌ／ｌが最も好ま
しい。

【００５２】しかしながらイソイオン化合物は、像形成
材料の支持体上に含まれる一つ以上の層中に混入するこ
とができる。その場合メソイオン化合物は、好ましくは
像形成材料中に合計量０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｍ² で含
有させ、更に好ましくは０．１〜５ｍｍｏｌ／ｍ² で含
有させ、最も好ましくは０．５〜１．５ｍｍｏｌ／ｍ²
で含有させる。更に詳細はＥＰ−Ａ０５５４５８５に記
載されている。

【００５３】本発明により使用するアルカリ性処理液
は、９〜１４のｐＨを有するのが好ましく、１０〜１３
を有するのが更に好ましい。前記ｐＨは有機もしくは無
機アルカリ性物質又はそれらの組合せで確立できる。好
適な無機アルカリ性物質には、例えばカリウム又はナト
リウム水酸化物、炭酸塩、リン酸塩等がある。好適な有
機アルカリ性物質には例えばアルカノールアミンがあ
る。後者の場合、アルカノールアミンはｐＨを提供し又
は維持することを助け、そしてハロゲン化銀錯化剤とし
て作用する。

【００５４】アルカリ性処理液は又現像主薬も含有でき
る。この場合、アルカリ性処理液は現像液と称される。
他方現像主薬のいくらか又は全部は、写真材料又は像形
成材料の一つ以上の層中に存在させることができる。現
像主薬の全部が像形成材料中に含有されるとき、アルカ
リ性処理液はアクチベーター又は活性化液と称される。

【００５５】本発明により使用するためのハロゲン化銀
現像主薬は、ｐ−ジヒドロキシベンゼン系のもの、例え
ばハイドロキノン、メチルハイドロキノン又はクロロハ
イドロキノンが好ましく、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン系現像主薬及び／又はｐ−モノメチルアミンフェノ
ールである補助現像主薬と組合せたのが好ましい。特に
有用な補助現像主薬は１−フェニル−３−ピラゾリドン
である。特にそれらを写真材料中に混入したときには、
親水性置換基例えばヒドロキシ、アミノ、カルボン酸
基、スルホン酸基等で水性溶解度を増大させた１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンが更に好ましくさえある。１個
以上の親水性基で置換した１−フェニル−３−ピラゾリ
ドンの例には、例えば１−フェニル−４，４−ジメチル
−２−ヒドロキシ−３−ピラゾリドン、１−（４−カル
ボキシフェニル）−４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン等がある。しかしながら他の現像主薬も使用できる。

【００５６】少なくとも補助現像主薬は、写真材料中
に、好ましくは写真材料のハロゲン化銀乳剤層中に、Ag
NO₃ として表示したハロゲン化銀１ｇについて１５０ｍ
ｇ未満の量、更に好ましくはAgNO₃ として表示したハロ
ゲン化銀１ｇについて１００ｍｇ未満の量で混入するの
が好ましい。

【００５７】本発明によれば、前述した如き像形成材料
を現像するため使用するアルカリ性処理液は、又像受容
層中に得られる銀像の疎水性度を改良するため疎水性化
剤も含有するのが好ましい。本発明との関連において使
用する疎水性化剤は、銀又は銀イオンと反応することが
でき、疎水性即ち水に不溶性又は水にほんの僅かに可溶
性であるにすぎない化合物である。一般にこれらの化合
物は、メルカプト基又はチオレート基及び１個以上の疎
水性置換基例えば少なくとも３個の炭素原子を含有する
アルキル基を含有する。本発明により使用するための疎
水性化剤の例には、例えばＵＳ−Ｐ３７７６７２８及び
ＵＳ−Ｐ４５６３４１０に記載されたものがある。好ま
しい化合物は、下記式の一つに相当する：

【００５８】

【化４】

【００５９】

【化５】

【００６０】式中Ｒ⁵ は水素又はアシル基を表し、Ｒ⁴
はアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。最
も好ましく使用される化合物は、Ｒ⁴ が３〜１６個のＣ
原子を含有するアルキル基を表す上記式の一つによる化
合物である。

【００６１】本発明によれば、疎水性化剤は、アルカリ
性処理液中に、少なくとも０．１ｇ／ｌ、更に好ましく
は少なくとも０．２ｇ／ｌ、そして最も好ましくは少な
くとも０．３ｇ／ｌの量で含有される。疎水性化剤の最
大量は、疎水性化剤の種類、ハロゲン化銀溶剤の種類及
び量等によって決まる。代表的には疎水性化剤の濃度
は、１．５ｇ／ｌ以下が好ましく、１ｇ／ｌ以下が更に
好ましい。

【００６２】アルカリ性処理液は、又酸化防止活性を有
する保恒剤、例えば亜硫酸イオン、例えば亜硫酸ナトリ
ウムもしくはカリウムによって提供される亜硫酸イオン
も含有するのが好ましい。例えば水性アルカリ性溶液
は、亜硫酸ナトリウムを０．１５〜１．０ｍｏｌ／ｌの
量で含有する。更に増粘剤例えばヒドロキシエチルセル
ロース及びカルボキシメチルセルロース、かぶり防止剤
例えば臭化カリウム、沃化カリウム及び印刷耐久性を改
良することが知られているベンゾトリアゾール、カルシ
ウムイオン封鎖化合物、スラッジ防止剤、及び潜在硬化
剤も含めた硬化剤を存在させることができる。本発明に
よれば、写真材料の表面上にアルカリ性処理液の等しい
ひろがりを確実にするため、アルカリ性処理液中に展着
剤又は界面活性剤を使用するのが更に好ましい。かかる
界面活性剤は、アルカリ性処理液のｐＨで安定であるべ
きであり、そして写真材料の表面の迅速全面湿潤を確実
になすべきである。かかる目的に好適な界面活性剤には
例えば弗素含有界面活性剤例えば C₇F₁₅COONH₄がある。
前記アルカリ性処理液の溶解した成分の結晶化を防止す
るようにアルカリ性処理液にグリセリンを加えるのが更
に有利である。

【００６３】現像促進は、アルカリ性処理液及び／又は
写真材料の一つ以上の層に、各種の化合物、好ましくは
例えばＵＳ−Ｐ３０３８８０５，ＵＳ−Ｐ４０３８０７
５，ＵＳ−Ｐ４２９２４００，ＵＳ−Ｐ４９７５３５４
に記載されているものの如き少なくとも４００の分子量
を有するポリアルキレン誘導体を添加することによって
達成できる。

【００６４】本発明によりアルカリ性処理液中の現像に
続いて、印刷版の表面は中性化液を用いて中和するのが
好ましい。

【００６５】中和液は一般に５〜８のｐＨを有する。中
和液、緩衝剤例えばリン酸塩緩衝剤、クエン酸塩緩衝剤
又はそれらの混合物を含有するのが好ましい。中和溶液
は、更に殺菌剤、ＤＴＲ材料の処理後得られる印刷版の
疎水性／親水性バランスに影響を与える物質、例えば前
述した如き疎水性化剤、シリカ及び湿潤剤好ましくは過
弗素化アルキル基を含有する化合物を含有できる。

【００６６】かくして平版印刷版が得られる。

【００６７】本発明の別の実施態様によれば、支持体の
親水性表面に次の順序で物理現像核の層及びハロゲン化
銀乳剤層を含有する像形成材料を用いてＤＴＲ法によっ
て平版印刷版を得ることができる。

【００６８】支持体の前記親水性面は、可撓性支持体上
に被覆した親水性結合剤及び硬化剤を含有する硬化した
親水性層であることができる。

【００６９】かかる親水性結合剤は例えばＥＰ−Ａ４５
０１９９に記載されている、このためこれは引用してこ
こに組入れる。好ましい硬化した親水性層は、例えばＥ
Ｐ−Ａ５１４９９０に記載されている如くアルデヒドで
硬化したプルラン又は部分変性デキストランを含有す
る。このため、これは引用してここに組入れる。更に好
ましい親水性層は、好ましくは SiO₂ 及び／又は TiO₂
を含有したそしてテトラアルキルオルソシリケートで硬
化したポリビニリアルコールの層である、この場合前記
ポリビニルアルコールと前記テトラアルキルオルソシリ
ケートの間の重量比は、例えばＧＢ−Ｐ１４１９５１
２，ＦＲ−Ｐ２３００３５４，ＵＳ−Ｐ３９７１６６
０，ＵＳ−Ｐ４２８４７０５，ＥＰ−Ａ４０５０１６及
びＥＰ−Ａ４５０１９９に記載されている如く０．５〜
５である、このためこれらはここに引用して組入れる。

【００７０】可撓性支持体例えば紙支持体又は樹脂支持
体は前述してある。

【００７１】支持体の前記親水性層は、親水性金属支持
体例えばアルミニウム箔であることができる。

【００７２】本発明により使用するための像形成材料の
アルミニウム支持体は、純粋のアルミニウム又は、アル
ミニウム含有率が少なくとも９５％であるアルミニウム
合金から作ることができる。支持体の厚さは通常約０．
１３〜約０．５０ｍｍの範囲である。

【００７３】平版オフセット印刷のためのアルミニウム
又はアルミニウム合金箔の製造は次の工程：粒子化、陽
極酸化、及び所望による箔の封止を含む。

【００７４】箔の粒子化及び陽極酸化は、本発明により
高品質印刷を作ることを可能にする平版印刷版を得るた
めに必要である。封止は必ずしも必要ないが、印刷結果
を更に改良することができる。好ましくはアルミニウム
箔は０．２〜１．５μｍのＣＬＡ値を有する粗さ、０．
４〜２．０μｍの厚さを有する陽極酸化層を有し、水性
重炭酸塩溶液で封止する。

【００７５】本発明によれば、アルミニウム箔の粗面化
は、当業者に良く知られている方法によって行うことが
できる。アルミニウム基体の表面は、機械的、化学的又
は電気化学的粒子化により、又はこれらの組合せによっ
て粗くし、アルミニウム支持体へのハロゲン化銀乳剤層
の満足できる接着性を得ることができ、かつ印刷版面上
の非印刷領域を形成する領域に良好な水保有性を提供す
ることができる。

【００７６】電気化学的粒子化法が好ましい、何故なら
それは、平版印刷版のために使用するとき普通所望され
る非常に微細でかつ均一粒子を有する大きな平均表面積
を有する均一表面粗さを形成できるからである。

【００７７】電気化学的粒子化は、交流又は直流を用い
て塩酸及び／又は硝酸含有電気質溶液中で行うことがで
きる。電気化学的粒子化において使用できる他の水性溶
液には、例えば所望によって追加的な一種以上の腐蝕防
止剤例えばAl(NO₃)₃，AlCl₃、硼酸、クロム酸、硫酸
塩、塩化物、硝酸塩、モノアミン、ジアミン、アルデヒ
ド、リン酸塩、H₂O₂等を含有するH₂SO₄ ，H₃PO₄ の如き
酸がある。

【００７８】本発明との関連における電気化学的粒子化
は、単相及び三相交流を用いて行うことができる。アル
ミニウム板に印加する電流は１０〜３５Ｖが好ましい。
３〜１５０Amp ／dm² の電流密度を、５〜２４０秒間使
用する。電解質粒子化溶液の温度は５〜５０℃で変える
ことができる。電気化学的粒子化は好ましくは１０Ｈｚ
〜３００Ｈｚの交流を用いて行う。

【００７９】粗面化は、主としてアルミニウム箔の表面
からグリース状物質を除くため脱グリース処理を先立っ
て行うのが好ましい。

【００８０】従って、アルミニウム箔は、界面活性剤及
び／又は水性アルカリ性液での脱グリース処理を受けさ
せることができる。

【００８１】好ましくは粗面化は、酸を含有する水性溶
液を用い化学エッチング処理を続いて行う。化学エッチ
ングは、少なくとも３０℃で行うのが好ましく、少なく
とも４０℃が更に好ましく、少なくとも５０℃が最も好
ましい。

【００８２】水性エッチング溶液に使用するために好適
な酸は、好ましくは無機酸そして最も好ましくは強酸で
ある。水性エッチング溶液中の酸の全量は、少なくとも
１５０ｇ／ｌであるのが好ましい。化学エッチングの時
間は３秒ないし５分の間であるのが好ましい。

【００８３】粗面化及び所望による化学エッチング後、
アルミニウム箔は次の如く行うとよい陽極酸化を受け
る。

【００８４】電流は、硫酸、リン酸、修酸、クロム酸又
は有機酸例えばフマル酸、ベンゼンスルホン酸等、又は
それらの混合物を含有する溶液中に、陽極として浸漬し
た粒子化アルミニウム箔に通す。０〜７０℃の温度範囲
内で、１〜７０重量％の電解質濃度を使用できる。陽極
酸化電流密度は１〜５０Ａ／dm² そして１〜１００Ｖの
範囲内の電圧で変化させることができ、１〜８ｇ／ｍ²
のAl₂O₃ ・H₂O の陽極酸化フィルム重量を得ることがで
きる。陽極酸化されたアルミニウム箔は、続いて１０〜
８０℃の温度範囲内の脱イオン水で洗うとよい。

【００８５】陽極酸化工程後、陽極酸化面に封止を適用
できる。陽極酸化によって形成された酸化アルミニウム
層の孔の封止は、アルミニウム陽極酸化の当業者に知ら
れている技術である。この技術は例えばSealing - kwal
iteit en sealing - controle van geanodiseerd
Aluminumの表題で、Belgisch - Nederlands tijdschri
ft voor Oppervlaktetechnieken van materialen，
２４ste jaargang ／januari １９８０に記載されて
いる。多孔質陽極酸アルミニウム面の封止の種々の種類
が存在する。

【００８６】好ましくは前記封止は、粒子化され、陽極
酸化されたアルミニウム支持体を、ＥＰ−Ａ５６７１７
８に記載されている如く重炭酸塩を含有する水性溶液で
処理することによって行われる（このため上記特許はこ
こに引用して組入れる）。

【００８７】好ましくは前述した工程の各々は、洗浄工
程によって分離し、先行工程の液で、特定工程で使用す
る液の汚染を避ける。

【００８８】像鮮鋭性を促進し、そしてその結果として
最終印刷コピーの鮮鋭性を促進するため、陽極酸化層
は、例えばＪＡ−Ｐｕ５８−１４７９７に記載されてい
る如きハレイション防止染料又は顔料で全体を着色する
とよい。

【００８９】本発明との関連におけるハロゲン化銀乳剤
層中の結合剤として、親水性コロイド、通常蛋白質、好
ましくはゼラチンを使用できる。しかしながらゼラチン
は一部又は全部を合成、半合成又は天然重合体で置換で
きる。好ましくはハロゲン化銀乳剤層は、高粘度のゼラ
チンと組合せて、１０００／ｓの剪断速度で２０mPasよ
り小さい粘度を、３６℃及びｐＨ６での１０重量％の水
性溶液が持つ少なくとも１種のゼラチン種を含有する。
高粘度のゼラチンに対する前記低粘度のゼラチンの重量
費は＞０．５であるのが好ましい。

【００９０】好ましくはゼラチン層は実質的に硬化され
ない。実質的に硬化されないということは、かかるゼラ
チン層を、下塗りしたポリエチレンテレフタレートフィ
ルム基体に、１．２ｇ／ｍ² の乾燥厚さで被覆し、５７
℃及び３５％Ｒ．Ｈ．で３日間乾燥し、３０℃で水中に
浸漬したとき、前記ゼラチン層が５分以内に９５重量％
より多く溶解することを意味する。

【００９１】この実施態様の像形成材料は、前述した如
き走査露光、続く本発明による現像主薬及びハロゲン化
銀溶剤の存在下における現像工程を用いて像形成でき、
かくして銀像が物理現像核層中に形成される。続いてハ
ロゲン化銀乳剤層及び他の任意の親水性層は、例えば像
形成した材料を水で、好ましくは３０℃〜５０℃で洗う
ことによって除去し、かくして銀像を露出させる。

【００９２】ハロゲン化銀乳剤層の除去を容易にするた
め、支持体の親水性面とハロゲン化銀乳剤層の間に、親
水性非蛋白質フィルム形成重合体例えばポリビニルアル
コール、重合体ビーズ例えばポリ（メタ）アクリレート
ビーズ、それらの混合物、０．１μｍ以上の数平均粒度
を有する水不溶性無機化合物の粒子又は少なくとも５０
℃の融点及び０．１〜１０μｍの数平均粒度を有するア
ルカリ不溶性非重合体有機化合物を含有する層を設ける
ことが有利である。かかる種類の層はＥＰ−Ａ４８３４
１５，ＥＰ−Ａ４１０５００，ＥＰ−Ａ９４２０３７７
９．７及びＥＰ−Ａ９５２０１７１３．５に記載されて
いる。

【００９３】最後に、親水性支持体の前記露光し、像形
成した面は、仕上剤で処理し、非像領域の水受容性を増
強し、像領域を親油性インク受容性にする。

【００９４】仕上剤と称される平版組成物は、銀像のラ
ッカー受容性及び／又はインク受容性を増強する少なく
とも１種の化合物及び親水性面の撥インク特性を改良す
る少なくとも１種の化合物を含有する。

【００９５】仕上剤のために好適な成分には、例えば、
アルカリ性処理液のため前述した疎水性化化合物の如き
メルカプト基を含有する有機化合物がある。前記疎水性
化剤は、仕上剤中に、好ましくは０．１〜１０ｇ／ｌの
全濃度で、更に好ましくは０．３〜３ｇ／ｌの全濃度で
含有される。

【００９６】親水性面領域の親油性インク反撥性を改良
する添加剤には、例えば炭水化物例えばアラビヤゴムの
如き酸性ポリサッカライド、カルボキシメチルセルロー
ス、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸のプロピレング
リコールエステル、ヒドロキシエチル澱粉、デキストリ
ン、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルアルコール、
及び好ましくは、エチレンオキサイド及び／又はプロピ
レンオキサイドと水又はアルコールとの反応生成物であ
るポリグリコールがある。所望によって吸湿性物質例え
ばソルビトール、グリセロール、グリセロールのトリ
（ヒドロキシエチル）エステル、及び硫酸化油（turkis
h red oil ）を加えることができる。

【００９７】かくして平版印刷版が得られる。

【００９８】本発明を下記実施例によってここに示す、
しかし本発明をこれに限定するものではない。全て部は
他に特記せぬ限り重量部である。

【００９９】実施例 １ ハロゲン化銀乳剤被覆溶液の製造

【０１００】ゼラチンハロゲン化銀乳剤Ｉは、３ｍｏｌ
／ｌの濃度を有するAgNO₃ の水性溶液、及びNaCl３ｍｏ
ｌ／ｌ及び KBr０．０５４ｍｏｌ／ｌの濃度を有する水
性溶液を、撹拌しながら混合することによって二重ジェ
ット沈澱を用いて作った。沈澱前にアルカリハロゲン化
物溶液に５×１０^-4ｍｏｌ／ｌのナトリウムヘキサクロ
ロローダート（sodium hexachlororhodaat ）を加え
た。

【０１０１】ハロゲン化銀形成中の温度は５０℃であっ
た。得られた乳剤を冷却し、凝集させ、洗浄した。硝酸
銀の当量として表示したハロゲン化銀に対するゼラチン
の比が２／３（重量）に達するに充分な量でゼラチンを
加えた。

【０１０２】続いて、乳剤Ｉの化学熟成は、当業者に知
られている従来の方法で、最初にAgNO₃ １ｍｏｌについ
てＫＩ０．０２ｍｏｌ及び続いてチオサルフェート及び
金塩を加えることによって行った。９８．０ｍｏｌ％の
塩化銀、１．８ｍｏｌ％の臭化銀及び０．２ｍｏｌ％の
沃化銀からなり、内部ドープ剤としてロジウムイオンを
含有する塩臭沃化銀乳剤をかくして作った。平均ハロゲ
ン化銀粒度は０．４μｍであった（同容量を有する球の
直径）。安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラアザインデンをハロゲン化銀
１ｍｏｌについて２９０ｍｇの量で加えた。

【０１０３】被覆する前に、乳剤Ｉを赤増感染料を用い
て赤増感した。最後に１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール（ハロゲン化銀１ｍｏｌについて９．５×１
０^-4ｍｏｌ）及び７−スルホ−ナフト−（２，３−ｄ）
−オキサゾリジン−２−チオン（ハロゲン化銀１ｍｏｌ
について５４０ｍｇ）を乳剤に加えた。

【０１０４】乳剤IIは、乳剤Ｉにおける１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾールを、等ｍｏｌ量の２−メル
カプト−５−ｎ−ヘプチル−１，３，４−オキサジアゾ
ールで置換して乳剤Ｉと同じ方法で作った。

【０１０５】乳剤III は、乳剤Ｉにおける１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールを、等ｍｏｌ量の１−
（３−オクタンアミドフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾールで置換して乳剤Ｉと同じ方法で作った。

【０１０６】下記組成を有する基層被覆溶液を作った： ゼラチン ５．５％ カーボンブラック ０．７６％ シリカ粒子（５μｍ） １．６％

【０１０７】像形成材料１〜３の製造

【０１０８】乳剤被覆溶液Ｉ〜III をそれぞれ、基層被
覆を裏塗層を含む側に対し反対の支持体の側に被覆する
ようにして、二つの裏塗層のパックを適用した下塗した
ポリエチレンテレフタレート支持体にカスケード被覆法
によって基層被覆溶液で同時に被覆した。乳剤層はAgNO
₃ として表示したハロゲン化銀被覆量が１．２５ｇ／ｍ
² 、そしてゼラチン含有量が１．３３ｇ／ｍ² となるよ
うに被覆した。乳剤には、更に０．１５ｇ／ｍ² の１−
フェニル−４，４′−ジメチル−３−ピラゾリドン及び
０．２５ｇ／ｍ² のハイドロキノンを含有させた。基層
は、被覆された層中のゼラチンの量が３ｇ／ｍ² である
ように被覆した。

【０１０９】裏側上の最初の下塗層は、２．２ｍｇ／ｍ
² のポリスチレンスルホン酸及び０．９ｍｇ／ｍ² のポ
リ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン）からなる
帯電防止組成物３．１ｍｇ／ｍ² を含有していた。

【０１１０】裏塗層パックの支持体に最も近い層はゼラ
チン０．０８ｇ／ｍ² を含有していた。第二裏塗層はゼ
ラチン２．８ｇ／ｍ² 、ＥＰ−Ａ０８０２２５による平
均直径３μの透明球状重合体ビーズからなる艶消剤０．
０６５ｇ／ｍ² 、分散した硫酸バリウム（平均直径０．
３〜０．４ｍμ）１．５ｇ／ｍ² 、コロイドシリカ３．
０ｇ／ｍ² 、硬化剤トリアクリルホルマール０．０５ｇ
／ｍ² 及び湿潤剤F₁₅C₇ - COONH₄ ０．０２１ｇ／ｍ²
を含有していた。

【０１１１】かくして得られた材料を乾燥し、５日間４
０℃の温度に曝し、次いで乳剤層を、物理現像核として
のＰｄＳ、０．４ｇ／ｍ² でのハイドロキノン、及び１
００ｍｇ／ｍ² でのホルムアルデヒドを含有する層で上
塗被覆した。

【０１１２】下記処理溶液を作った： 活性剤液 Ａ 水酸化ナトリウム ３０ｇ 亜硫酸ナトリウム無水物 ３５ｇ １−メチル−４−アリル−５−メチル−１，２，４ −トリアゾリム−３−チオレート １１００ｍｇ ２−アミノエチル−アミノエタノール ２０ｍｌ ２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサ−３，４ −ジアゾール ３５０ｍｇ 水で １ｌにした。

【０１１３】 中和溶液 クエン酸 １０ｇ クエン酸ナトリウム ３５ｇ 亜硫酸ナトリウム無水物 ５ｇ フェノール ５０ｍｇ 水で １ｌにした。

【０１１４】前述した像形成材料１〜３を、ＬＥＤ像セ
ッターで像に従って露光し、前記活性剤液で３０℃で２
０秒処理し、続いて前記中和溶液で２５℃で中和し、乾
燥した。

【０１１５】結果を下表に示す。

【０１１６】センシトメトリー特性感度及び足での階調
度は次の通りに評価した：

【０１１７】感度：濃度＝（Ｄmax ＋Ｄmin ）／２での
露光の負対数。数が大であればある程感度が大である材
料を意味する。

【０１１８】階調度足：Ｄmin ＋０．１０とＤmin ＋
０．２５の間の平均階調度。

【０１１９】

【０１２０】表１の結果から、安定剤として１−（３−
オクタンアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ルを含有する像形成材料（本発明による像形成材料）
は、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを含有
する像形成材料１（比較像形成材料）よりも高輝度−短
時間露光によって露光したとき高い感度を有することが
明らかである。階調度足は同じままである。

【０１２１】更に表１の結果から、安定剤として２−メ
ルカプト−５−ｎ−ヘプチル−１，３，４−オキサジア
ゾールを含有する像形成材料２（本発明による像形成材
料）は、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを
含有する像形成材料１（比較像形成材料）よりも、高輝
度−短時間露光によって露光したとき非常に高い感度を
有することが明らかである。汚染する傾向に対する速度
である階調度足（値が大きければ大きい程汚染する傾向
は少ない）も、像形成材料１に対するよりも像形成材料
２に対して良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−323659（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−48733（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−59454（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−127387（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開489983（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03F 7/07,7/00

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記工程： （１）少なくとも１種の感光性ハロゲン化銀乳剤及び環
   中に少なくとも１個の窒素原子を含有する複素環式化合
   物を含む感光性層、及び前記感光性層と水透過性関係に
   ある物理現像核を含有する像受容層を、支持体上に含有
   する像形成材料を高輝度−短時間露光で像に従って露光
   し、 （２）前記像形成材料を、現像主薬及びハロゲン化銀溶
   剤の存在下にアルカリ性処理液を用いて現像する工程を
   含む銀塩拡散転写法により平版印刷版を製造する方法に
   おいて、前記感光性層が、スルホン化ナフタレン−オキ
   サゾリジン−２−チオンを含有すること、及び環中に少
   なくとも１個の窒素を含有する前記複素環式化合物が、
   少なくとも１個のメルカプト又はチオン基、及び線状又
   は分枝状アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキ
   ル及びアルキルアリールからなる群から選択した少なく
   とも５個の炭素原子を含有する一つの置換基を含有する
   ことを特徴とする製造方法。
2. 【請求項２】 前記感光性層が、環中に少なくとも１個
   の窒素原子を含有する前記複素環式化合物を、ハロゲン
   化銀１ｍｏｌについて０．０００１〜０．０１ｍｏｌの
   範囲の量で含有することを特徴とする請求項１の方法。
3. 【請求項３】 環中に少なくとも１個の窒素原子を含有
   する前記複素環式化合物を、２−メルカプト−５−アル
   キル−１，３，４−チアジアゾール及び２−メルカプト
   −５−アルキル−１，３，４−オキサジアゾール（前記
   アルキル基は少なくとも５個の炭素原子を含有する）か
   ら選択することを特徴とする請求項１又は２の方法。
4. 【請求項４】 環中に少なくとも１個の窒素原子を含有
   する前記複素環式化合物が、下記式 【化１】 （式中Ｒ^４ は５〜１７個のＣ原子を含有するアルキル
   基を表す）に相当することを特徴とする請求項１，２又
   は３の方法。
5. 【請求項５】 Ｒ^４ が５〜１１個のＣ原子を含有する
   アルキル基を表すことを特徴とする請求項４の方法。
6. 【請求項６】 Ｒ^４ が７個のＣ原子を含有するアルキ
   ル基を表すことを特徴とする請求項５の方法。
7. 【請求項７】 前記像形性材料が、支持体上に下記の順
   序で、環中に少なくとも１個の窒素原子を含有する複素
   環式化合物を含有する少なくとも一つの感光性ハロゲン
   化銀乳剤を含む感光性層、及び前記感光性層と水透過性
   関係で物理現像核を含有する像受容層を含有することを
   特徴とする請求項１〜６の何れか１項の方法。
8. 【請求項８】 前記感光性層が、４−ヒドロキシ−６−
   メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを含有
   することを特徴とする請求項７の方法。
9. 【請求項９】 前記感光性層が、４−ヒドロキシ−６−
   メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを、ハ
   ロゲン化銀１ｍｏｌについて１００〜５００ｍｇの範囲
   の量で含有することを特徴とする請求項８の方法。