JPS59126300A - Radiation image conversion panel and manufacture thereof - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、放射線像変換パネルおよびその製造法に関す
るものである。さらに詳しくは、本発明は、支持体と、
この支持体上に設けられた結合剤と輝尽性蛍光体との組
成比が１：２５〜１：１００（重量比）の範囲の蛍光体
含有樹脂層とから実質的に構成されている放射線像変換
パネル、およびその製造法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a radiation image storage panel and a method for manufacturing the same. More specifically, the present invention provides a support;
A phosphor-containing resin layer provided on the support and having a composition ratio of a binder and a stimulable phosphor in a range of 1:25 to 1:100 (weight ratio). This invention relates to an image conversion panel and its manufacturing method.

放射線像を画像として得る方法として、従来より銀塩感
光材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルムと増
感紙とを組合わせた、いわゆる放射線写真法が利用され
ている。最近、上記放射線写真法に代る方法の一つとし
て、たとえば、米国特許第３，８５９，５２７号明細書
および特開昭５５’−１２１４５号公報などに記載され
ているような輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が
注目されるようになった。この放射線像変換方法は、輝
尽性蛍光体を有する放射線像変換パネル（蓄積性蛍光体
シート）を利用するもので、被写体を透過した放射線、
゛あるいは被検体から発せられた放射線を該パネルの輝
尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽性蛍光体を可視
光線および赤外線から選ばれる電磁波（励起光）で時系
列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積さ
れている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光）として放
出させ、この蛍光を光電的に読取って電気信号を得、得
られた電気信号を画像化するものである。As a method of obtaining a radiation image as an image, so-called radiography has conventionally been used, which combines a radiographic film having an emulsion layer made of a silver salt photosensitive material and an intensifying screen. Recently, as one of the methods to replace the above-mentioned radiography method, for example, photostimulable fluorescence as described in U.S. Pat. Radiation image conversion methods that use the body have started to attract attention. This radiation image conversion method uses a radiation image conversion panel (stimulable phosphor sheet) containing a stimulable phosphor.
゛Alternatively, the radiation emitted from the subject is absorbed by the stimulable phosphor of the panel, and then the stimulable phosphor is excited in a time series with electromagnetic waves (excitation light) selected from visible light and infrared rays. By doing so, the radiation energy accumulated in the stimulable phosphor is released as fluorescence (stimulated luminescence), this fluorescence is read photoelectrically to obtain an electrical signal, and the obtained electrical signal is converted into an image. It is something.

上述の放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法
による場−合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情
報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点
がある。従って、この放射線像変換方法は、特に医療診
断を目的とするＸ線撮影等の直接医療用放射線撮影にお
いて利用価値の非常に高いものである。The above-mentioned radiation image conversion method has the advantage that a radiation image rich in information can be obtained with a much lower radiation dose than conventional radiography. Therefore, this radiation image conversion method has a very high utility value especially in direct medical radiography such as X-ray photography for the purpose of medical diagnosis.

上記の放射線像変換方法に用いる放射線像変換パネルは
、基本構造として、支持体と、その片面に設けられた蛍
光体含有樹脂層とからなるものである。なお、この蛍光
体含有樹脂層め支持体とは反対側の表面（支持体に面し
ていない側の表面）には一般に、透明な保護膜が設けら
れていて、蛍光体含有樹脂層を化学的な変質あるいは物
理的な衝撃から保護している。The basic structure of the radiation image conversion panel used in the above-mentioned radiation image conversion method is a support and a phosphor-containing resin layer provided on one side of the support. Note that a transparent protective film is generally provided on the surface opposite to the phosphor-containing resin layer support (the surface not facing the support), and the phosphor-containing resin layer is chemically coated. protection from physical deterioration or physical impact.

蛍光体含有樹脂層は、輝尽性蛍光体粒子を分散状態で含
有支持する結合剤からなるものである。The phosphor-containing resin layer is made of a binder that contains and supports stimulable phosphor particles in a dispersed state.

そしてこの蛍光体含有樹脂層の支持体上への付設は、一
般に以下に説明するような常圧下での塗布方法を利用し
て行なわれている。すなわち、輝尽性蛍光体粒子および
結合剤を適当な溶剤中で混合分散して塗布液を調製し、
この塗布液をドクターブレード、ロールコータ−、ナイ
フコーターなどの塗布手段を用いて常圧下にて放射線像
変換パネルの支持体上に直接塗布した後、塗膜から溶媒
を除去することによって、あるいはあらかじめ塗布液を
ガラス板などの仮支持体の上に常圧下にて塗布し、次い
で塗膜から溶媒を除去して蛍光体含有樹脂薄膜を形成さ
せ、これを仮支持体から剥離して放射線像変換パネルの
支持体上に接合することによって、蛍光体含有樹脂層の
支持体上への付設が行なわれている。The phosphor-containing resin layer is generally attached to the support using a coating method under normal pressure as described below. That is, a coating solution is prepared by mixing and dispersing photostimulable phosphor particles and a binder in a suitable solvent,
After applying this coating liquid directly onto the support of the radiation image storage panel under normal pressure using a coating means such as a doctor blade, roll coater, or knife coater, or by removing the solvent from the coating film or in advance, The coating solution is applied under normal pressure onto a temporary support such as a glass plate, and then the solvent is removed from the coating to form a phosphor-containing resin thin film, which is then peeled off from the temporary support for radiation image conversion. The phosphor-containing resin layer is attached onto the support by bonding it onto the support of the panel.

蛍光体含有樹脂層中の輝尽性蛍光体粒子は、Ｘ線などの
放射線を吸収したのち、可視光線および赤外線から選ば
れる電磁波の照射を受けると発光（輝尽発光）を示す性
質を有するものである。従って、被写体を透過した、あ
るいは被検体から発せられた放射線は、その放射線量に
比例して放射線像変換パネルの蛍光体含有樹脂層に吸収
され、放射線像変換パネル上には被写体あるいは被検体
の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像として形成され
る。この蓄積像は、可視光線および赤外線から選ばれる
電磁波（励起光）で励起することにより輝尽発光（蛍光
）として放射させることができ、この輝尽発光を光電的
に読み取って電気信号に変換す１名ことにより放射線エ
ネルギーの蓄積像を画像化することが可能となる。The stimulable phosphor particles in the phosphor-containing resin layer have the property of emitting light (stimulated luminescence) when irradiated with electromagnetic waves selected from visible light and infrared rays after absorbing radiation such as X-rays. It is. Therefore, the radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is absorbed by the phosphor-containing resin layer of the radiation image conversion panel in proportion to the amount of radiation, and the radiation image of the subject or subject is absorbed by the phosphor-containing resin layer of the radiation image conversion panel. A radiation image is formed as an accumulation image of radiation energy. This accumulated image can be emitted as stimulated luminescence (fluorescence) by exciting it with electromagnetic waves (excitation light) selected from visible light and infrared rays, and this stimulated luminescence can be read photoelectrically and converted into an electrical signal. By using one person, it becomes possible to image the accumulation of radiation energy.

上記放射線像変換方法は、上述のように非常に有利な画
像形成方法であるが、この方法に用いられる放射線像変
換パネルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同
様に、感度の′高いことおよび画質（鮮鋭度、粒状性な
ど）の良好な画像を与えるものであることが望まれる。The radiation image conversion method described above is a very advantageous image forming method as described above, but the radiation image conversion panel used in this method also has a sensitivity difference similar to the intensifying screen used in conventional radiography. It is desired that the image quality be high and provide an image with good image quality (sharpness, graininess, etc.).

このうち、画像の鮮鋭度については、被写体あるいｔ４
被検体のより正確でかつ詳細な情報を得るという点から
、得ちれる画像の鮮鋭度の少しでも向上した放射線像変
換パネルの開発が望まれている。Of these, the sharpness of the image is determined by the subject or t4.
In order to obtain more accurate and detailed information about a subject, it is desired to develop a radiation image conversion panel that improves the sharpness of the obtained images even slightly.

本発明は、鮮鋭度の向上した画像を与える放射線像変換
パネルおよびその製造法を提供することをその目的とす
るものである。An object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel that provides images with improved sharpness and a method for manufacturing the same.

上記の目的は、支持体と、この支持体上に設けられた結
合剤と輝尽性蛍光体との組成比が１＝２５〜１：１ＯＯ
（重量比）の範囲の蛍光体含有樹脂層とから実質的に構
成されている放射線像変換パネルにおいて、該蛍光体含
有樹脂層の空隙率が、通常の常圧下での塗布方法により
形成される当該組成比の蛍光体含有樹脂層の空隙率の９
０％以下の値を有することを特徴とする本発明の放射線
像変換パネルにより達成することができる。The above objective is to achieve a composition ratio of the support, the binder provided on the support, and the stimulable phosphor of 1=25 to 1:1OO.
(weight ratio) of a phosphor-containing resin layer, the porosity of the phosphor-containing resin layer is formed by a normal coating method under normal pressure. 9 of the porosity of the phosphor-containing resin layer having the composition ratio.
This can be achieved by the radiation image conversion panel of the present invention, which is characterized by having a value of 0% or less.

また、上記の放射・線像変換パネルは、（１）支持体と
、この支持体上に設けられた通常の常圧下での塗布方法
により形成された結合剤□　と輝尽性蛍光体との組成比
が１＝２５〜１：１００（重量比）の範囲の蛍光体含有
樹脂層とから実質的に構成されているシートを圧縮処理
することにより、該蛍光体含有樹脂層の空隙率を圧縮処
理以前の空隙率の９０％以下とすることを特徴とする本
発明の放射線像変換パネルの製造法、あるいは、 （２）通常の常圧下での塗布方法により形成された結合
剤と輝尽性蛍光体との組成比が１＝２５〜１．：１０Ｃ
）（重量比）の範囲の蛍光体含有樹脂層を圧縮処理する
ことにより、該蛍光体含有樹脂層の空隙率を圧縮処理以
前の空隙率の９０％以下としたのち、該蛍光体含有樹脂
層を支持体上に付設することを特徴とする本発明の放射
線像変換パネルの製造法、 により代表される方法を利用することにより製造するこ
とができる。The radiation/ray image conversion panel described above also includes (1) a support, a binder □ formed on the support by a normal coating method under normal pressure, and a stimulable phosphor. The porosity of the phosphor-containing resin layer is compressed by compressing a sheet substantially composed of a phosphor-containing resin layer having a composition ratio of 1=25 to 1:100 (weight ratio). A method for producing a radiation image storage panel of the present invention, characterized in that the porosity is 90% or less of the porosity before treatment, or (2) a binder and photostimulability formed by a normal coating method under normal pressure. The composition ratio with the phosphor is 1=25 to 1. :10C
) (weight ratio), the porosity of the phosphor-containing resin layer is reduced to 90% or less of the porosity before the compression treatment, and then the phosphor-containing resin layer is compressed. A method for producing a radiation image conversion panel according to the present invention, which is characterized in that the panel is attached on a support.

次に本発明の詳細な説明する。Next, the present invention will be explained in detail.

本発明は、結合剤と輝尽性蛍光体との組成比が・１：２
５〜１　：　１００　（重量比）の範囲にある放射線像
変換パネルの蛍光体含有樹脂層の空隙率を、通常の常圧
下での塗布方法により形成される当該組成比の蛍光体含
有樹脂層の空隙率よりも一定のレベル以下に減少させる
ことにより、放射線像変換パネルの鮮鋭度の顕著な向上
、すなわち放射線像変換パネルの使用時において、得ら
れた電気信号を画像化した場合に画像の鮮鋭度の顕著な
向上を実現するものである。In the present invention, the composition ratio of the binder and the stimulable phosphor is 1:2.
The porosity of the phosphor-containing resin layer of the radiation image conversion panel in the range of 5 to 1:100 (weight ratio) is set to the porosity of the phosphor-containing resin layer of the composition ratio formed by a normal coating method under normal pressure. By reducing the porosity to a certain level or less, the sharpness of the radiation image conversion panel is significantly improved.In other words, when the radiation image conversion panel is used, the sharpness of the image is improved when the obtained electrical signal is converted into an image. This results in a significant improvement in the degree of

すなわち、通常の常圧下での塗布方法により支持体上に
輝尽性蛍光体−と結合剤とからなる蛍光体含有樹脂層（
以下、単に蛍光体層と略す）を形成する際に、蛍光体層
には空気が混入しやすく、このため蛍光体層中に空隙が
生じる傾゛向がある。この空隙は、特に蛍光体粒子の回
りに生じやすく、さらに、結合剤に対し蛍光体の含有量
が増大するにつれて蛍光体粒子が密になり、蛍光体粒子
間には空隙が多量生じやすくなるとの問題がある。That is, a phosphor-containing resin layer consisting of a stimulable phosphor and a binder (
When forming a phosphor layer (hereinafter simply referred to as a phosphor layer), air tends to get mixed into the phosphor layer, which tends to create voids in the phosphor layer. These voids are particularly likely to occur around the phosphor particles, and furthermore, as the content of the phosphor in the binder increases, the phosphor particles become denser and more voids are likely to occur between the phosphor particles. There's a problem.

ところで、上記輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法
においては、被写体を透過した、あるいは被検体から発
せられた放射線が放射線像変換パネルの蛍光体層に入射
すると、蛍光体層に含有支持されている蛍光体の各粒子
は、その放射線のエネルギーを吸収して、蛍光体層には
被写体あるいは被検体の放射線像に相当する放射線エネ
ルギーの蓄積像が形成される。次に、この放射線像変換
パネルに可視乃至赤外領域の電磁波（励起光）を照射す
ると、その照射を受けた蛍光体粒子は近紫外乃至可視領
域の光を瞬時に放射する。この蛍光（輝尽発光）を、パ
２ネルの表面に近接して移動する光電子増倍管などの光
電変換装置に直接入射させて電気信号に変換することに
より目的の放射線エネルギーの蓄積像を画像などの形態
で得ている。一般に、蛍光体層中に合一まれる蛍光体の
量が増大すれば発光量が増大し、従って感度が向上する
ことは知られている。一方、鮮鋭度は蛍光体層の厚さに
依存することも知られている。すなわち、蛍光体層が厚
くなればなる程、蛍光体層中における励起光の拡散が顕
著になり、照射目標の蛍光体粒子イＩＴよりも広い領域
からの出力（蛍光）、が記録される結果、その出力信号
に基づいて形成される画像の鮮鋭度は低下することにな
る。従って、蛍光体層を薄くすれば鮮鋭度の向上した画
像が得られることになる。By the way, in the radiation image conversion method using the above-mentioned stimulable phosphor, when the radiation transmitted through the subject or emitted from the subject enters the phosphor layer of the radiation image conversion panel, the phosphor layer contains and supports the radiation. Each particle of the phosphor absorbs the energy of the radiation, and an image of accumulated radiation energy corresponding to a radiation image of the subject or subject is formed in the phosphor layer. Next, when this radiation image conversion panel is irradiated with electromagnetic waves (excitation light) in the visible to infrared region, the irradiated phosphor particles instantaneously emit light in the near-ultraviolet to visible region. This fluorescence (stimulated luminescence) is directly incident on a photoelectric conversion device such as a photomultiplier tube that moves close to the surface of the panel and is converted into an electrical signal to create an image of the target radiation energy accumulation. It is obtained in the form of Generally, it is known that as the amount of phosphor integrated into the phosphor layer increases, the amount of light emitted increases, and therefore the sensitivity improves. On the other hand, it is also known that sharpness depends on the thickness of the phosphor layer. In other words, as the phosphor layer becomes thicker, the diffusion of excitation light in the phosphor layer becomes more pronounced, and as a result, output (fluorescence) from a wider area than the irradiation target phosphor particles is recorded. , the sharpness of the image formed based on the output signal will be reduced. Therefore, by making the phosphor layer thinner, images with improved sharpness can be obtained.

本発明者の検討によれば、結合剤と輝尽性蛍光体との組
成比が１＝２５〜１：１００（重量比）の範囲の蛍光体
含有樹脂層とから実質的に構成されている放射線像変換
パネルにおいて、蛍光体層の空隙率を、通常の常圧下で
の塗布方法により形成される当該組成比の蛍光体含有樹
脂層の空隙率の９０％以下とすることにより、蛍光体層
中の蛍光体の密度を従来の放射線像変換パネルにおける
蛍光体の密度よりも高くし、その結果として蛍光体層の
厚さを薄くすることにより感度の減少を伴なわずして、
画像の鮮鋭度を顕著に向上させることができることが判
明した。According to the inventor's study, the layer is substantially composed of a phosphor-containing resin layer in which the composition ratio of the binder and the stimulable phosphor is in the range of 1=25 to 1:100 (weight ratio). In the radiation image storage panel, the phosphor layer has a porosity of 90% or less of the porosity of the phosphor-containing resin layer having the composition ratio formed by a normal coating method under normal pressure. By making the density of the phosphor in the panel higher than the density of the phosphor in the conventional radiation image conversion panel, and as a result, reducing the thickness of the phosphor layer without reducing the sensitivity,
It has been found that image sharpness can be significantly improved.

また、本発明の放射線像変換パネルは、従来の放射線像
変換パネルの蛍光体層における輝尽性蛍光体の密度より
も高密度の蛍光体層を有するものであるから、たとえば
、本発明の放射線像変換パネルの蛍光体層が従来の放射
線像変換パネルの蛍光体層と同一の層厚であれば、本発
明の放射線像変換パネルの蛍光体層の方がより多く輝尽
性蛍光体粒子を含有することができ、従って本発明の放
射線像変換パネルによれば、鮮鋭度を低下させることな
く感度の向上が可能となる。すなわち、同一鮮鋭度の比
較において、本発明の放射線像変換パネルは従来の放射
線像変換パネルよりも高感度である。また逆に、同一感
度の比較において、本発明の放射線像変換パネルは従来
の放射線像変換パネルよりも高鮮鋭度である。Furthermore, since the radiation image conversion panel of the present invention has a phosphor layer with a higher density of stimulable phosphor than the density of the stimulable phosphor in the phosphor layer of a conventional radiation image conversion panel, for example, the radiation image conversion panel of the present invention If the phosphor layer of the image conversion panel has the same layer thickness as the phosphor layer of a conventional radiation image conversion panel, the phosphor layer of the radiation image conversion panel of the present invention contains more stimulable phosphor particles. Therefore, according to the radiation image conversion panel of the present invention, it is possible to improve the sensitivity without reducing the sharpness. That is, when comparing the same sharpness, the radiation image conversion panel of the present invention has higher sensitivity than the conventional radiation image conversion panel. Conversely, when comparing the same sensitivity, the radiation image conversion panel of the present invention has higher sharpness than the conventional radiation image conversion panel.

、　　以上述べたような好ましい特性を持った木益明の
放射線像変換パネルは、たとえば、次に述べるような方
法により製造することができる。The radiation image conversion panel manufactured by Akira Kimasu, which has the preferable characteristics described above, can be manufactured, for example, by the method described below.

本発明の放射線像変換パネルにおいて、蛍光体含有樹脂
層は、基本的には蛍光体粒子を分散状態で含有支持する
結合剤からなる層である。In the radiation image storage panel of the present invention, the phosphor-containing resin layer is basically a layer made of a binder that contains and supports phosphor particles in a dispersed state.

輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、
実用的な面からは波長が４５０〜８００ｎｍの範囲にあ
る励起光によって輝尽発光を示す蛍光体であることが望
ましい。本発明の放射線像変換パネルに用いられる輝尽
性蛍光体の例としては、 米国特許第３，８５９，５２７号明細書に記載されてい
るＳｒＳ：Ｃｅ、Ｓｍ、ＳｒＳ：Ｅｕ。As mentioned above, a stimulable phosphor is a phosphor that exhibits stimulated luminescence when irradiated with radiation and then irradiated with excitation light.
From a practical standpoint, a phosphor that exhibits stimulated luminescence with excitation light having a wavelength in the range of 450 to 800 nm is desirable. Examples of stimulable phosphors used in the radiation image storage panel of the present invention include SrS:Ce, Sm, and SrS:Eu, which are described in US Pat. No. 3,859,527.

Ｓｍ、ＴｈＯ２：Ｅｒ、およびＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅ、ｕ、
：Ｓｍなどの組成式で表わされる蛍光体、特開昭５５−
１２１４２号公報に記載されているＺｎＳ：Ｃｕ、Ｐｂ
、ＢａＯ１１ｘＡ１２０３　：Ｅｕ［ただし、０．８≦
Ｘ≦１０コ、および、ＭｎＯΦｘｓｉ０２：Ａ［ただし
、ＭπはＭｇ、Ｃ，ａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、またはＢａ
であり、ＡはＣｅ、”ｒｂ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐｂ、’Ｔ’
ｕ、Ｂｉ、またはＭｎであり、Ｘは、０．５≦Ｘ≦２．
５であるコなどの組成式で表わされる蛍光体、特開昭５
５−′１２１４３号公報に記載されている　　（Ｂ　　
ａ　　ｌ−Ｘ　−）／　　ｌ　　Ｍ　　ｇ　　ｘ　　、
　　Ｃａ　　ｙ　　）　　　Ｆ　　Ｘ　　：ａＥｕ”［
ただし、ＸはＣＭおよびＢｒのうちの少なくとも一つで
あり、Ｘおよびｙは、０くｘ＋ｙ≦０．６、かつｘｙｓ
Ｏであり、ａは、１ｏ−６≦ａ≦５　Ｘ　１０−２であ
る］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬ’ｎ
　ＯＸ　：　ｘＡ　［ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、
およびＬｕのうちの少なくとも一つ、ＸはＣＭおよびＢ
ｒのうちの少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうち
の少なくとも一つ、そして、Ｘは、Ｏ＜ｘ＜Ｏ、ｌであ
る］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（Ｂ　
ａ　１−Ｘ　、　Ｍ　”　Ｘ）　ＦＸ’：　ｙ　Ａ　［
ただし、ＭＩ［はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、およびｃｄ
のうちの少なくとも一つ、Ｘは０文、Ｂｒ、および工の
うちの少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、
Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少
なくとも一つ、そしてＸは、０≦Ｘ≦０．６、ｙは、０
≦ｙ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５５−１６００７８号公報・に記載されているＭ
”ＦＸ−ｘＡ：　ｙＬｎ　［ただし、ＭＩ［はＢ’ａ、
Ｃａ、Ｓ　ｒ、Ｍｇ、Ｚｎ、およびＣｄのうちの少なく
とも一種、ＡはＢｅｄ、ＭｇＯ，ＣａＯ，５ｒＯ１Ｂａ
ｄ、ＺｎＯ，Ａｌ２Ｏ２、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｉｎ
２Ｏ３、Ｓ　ｉ　０２、　ＴＭ０１、　Ｚ　ｒ０２、　
Ｇ　ｅ　Ｏ２−１Ｓ　　ｎ０２　、　Ｎ　ｂ　２０５、
Ｔａ２０５、およびＴｈ０２のうちの少なくとも一種、
ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、　Ｐｒ、Ｈ’ｏ
、　Ｎｄ、　Ｙｂ、Ｅｒ’、　Ｓｍ、およびＧｄのうち
の少なくとも一種、Ｘは０文、Ｂｒ、および工のうちの
少なくとも一種であり、Ｘおよびｙはそれぞれ５　Ｘ　
１０−５≦Ｘ≦０．５、およびｏ＜ｙ≦０．２である］
の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されている（Ｂ
ａｌ−ｘ、Ｍｎｘ）　Ｆ２＠　ａＢａＸ２　：ｙＥｕ、
ｚＡ［ただし、ＭＩ［はへリリウム、マグネシウム、カ
ルシウ′ム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウム
のうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニウムおよびスカ
ンジウムのうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、
および２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５、Ｏ≦Ｘ≦１
．１０”−”≦ｙ≦２Ｘ１０−’、オヨびｏくｚ≦１０
−２であるコ゛の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５
７’−２３６７３号公報に記載されている（Ｂａｌ−Ｘ
、Ｍ”）□　Ｆ２５ａＢａＸ２：ｙＥｕ、ｚＢ［ただし
、Ｍｌｌ［はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうちの少な
くとも一種、又は塩素、臭素、および沃素のうちの少な
くとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およびＺはそれぞれ０
．５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．１Ｏ−６≦ｙ≦２×
１０−１、および０＜２≦２−ＸＩＯ’である］の組成
式で表わされる蛍光体、 特開昭５７−２３６７５号公報に記載されている（Ｂ　
ａｌ−Ｘ　Ｉ　ＭＩＩｘ）　Ｆ　２　・ａＢ　ａＸ２　
：ｙＥｕ、ｚＡ、［ただし、ＭＩＥはベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、および
カドミウムのうちの少なくとも一種、又は塩素、臭素、
および沃素のうちの少なくとも一種、Ａは砒素および硅
素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、および
２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．１０
−６≦ｙ≦２Ｘ１０−１、および０くｚ≦５　Ｘ　Ｉ　
Ｏ−’であるコの組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５６−１６７４９８号明細書に記
載されているＭ”ＯＸ：ｘＣｅ［ただし、ＭｍはＰｒ、
Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり、Ｘは０文およびＢｒのうちの
いずれか一方あるいはその両方であり、ＸはＯ＜ｘ＜０
．１である］の組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５７−８９８７５号明細書に記載
されているＢ　ａ　１−　Ｘ　Ｍ　ｘ　ｙ２　Ｌ　）ｃ
　１２　Ｆ　Ｘ　：ｙＥｕ”［ただし、Ｍは、Ｌｉ、Ｎ
ａ、に、Ｒｈ、およびＣｓからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ金属を表わし；Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、
Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄ
ｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａ文、Ｇａ、Ｉｎ
、および１文からなる群より選ばれる少なくとも一種の
三価金属を表わし；Ｘは、０文、Ｂｒ、および工からな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表わし；
そして、Ｘは１０−２≦Ｘ≦０．５、ｙはｏ＜ｙ≦０．
１である］の組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５７−１３７３７４号明細書に記
載されているＢａＦＸ＊　ｘＡ　：　ｙＥｕ”［ただし
、Ｘは、Ｃ立、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり；Ａは、テ］・ラフル
オロホウ酸化合物の焼成物であり；そして、Ｘは１Ｏ−
６≦Ｘ≦０．１、ｙは０くｙ≦０．１である］の組成式
で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５７−．１５８０４８号明細書に
記載されているＢ　ａＦＸａ　ｘＡ　：　ｙＥ　ｕ”［
ただし、Ｘは、Ｃ１、Ｂｒ、およびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａは、ヘキサ
フルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサ
フルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩か
らなるヘキサフルオロ化合物群より選ばれる少なくとも
一種の化合物の焼成物であり；そして、Ｘは１０−６≦
Ｘ≦０゜１、Ｖはｏ＜ｙ≦０．１である］の組成式で表
わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５７−１６６３２０号明細書に記
載されているＢ　ａ　Ｆ　Ｘ　＊　ｘ　Ｎ　ａ　Ｘ　’
　：ａＥｕ”［ただし、ＸおよびＸｏは、それぞれ０文
、Ｂｒ、および工のうちの少なくとも一種であり、Ｘお
よびａはそれぞれ０　＜　ｘ≦２、および０＜ａ≦０．
２であるコの組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５７−１６６６９６号明細書に記
載されているＭｎＦＸ・ｘ　Ｎ　ａ　Ｘ　’　：ＶＥｕ
”：ｚＡ［ただし、ＭＩＩは、Ｂａ、Ｓｒ、およびＣａ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類
金属であり；ＸおよびＸｏは、それぞれＣ１、Ｂｒ、お
よび工からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；Ａは、■、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、および
Ｎｉより選ばれる少なくとも一種の遷移金属であり；そ
して、ＸはＯくＸ≦２、ｙはＯ＜、ｙ≦０．２、および
２はＯ＜ｚ≦１０７であるコの組成式で表わされる蛍光
体、 本出願人による特願昭５７−１８４４５５号明細書に記
載されているＭπＦＸφａ　Ｍ　”　Ｘ　’・ｂ　Ｍ　
’　”　Ｘ　”　２　・ｃ　Ｍ　ｆｆ１Ｘ”’３６　Ｘ
Ａ　；　ｙＥ　ｕ”［ただし、ＭｌｘはＢａ、Ｓｒ、お
よびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ土類金属であり；ＭｘはＬｉ、Ｎａ、に、Ｒｂ、お
よびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ金属であり；Ｍ′１はＢｅおよびＭｇからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の二価金属であり：Ｍ■はＡ
！；Ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴ文からなる群より選ばれ
る少なくとも一種の三価金属であり；Ａは金属酸化物で
あり；Ｘは０文、Ｂｒ、および工からなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンであり；Ｘ’、Ｘ”、およ
びＸ”は、Ｆ、０文、Ｂｒ、および工からなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そして、ａは
０≦ａ≦２、ｂはＯ≦ｂ≦１０−２、Ｃは０≦Ｃ≦１０
−２、かつａ＋ｂ＋ｃ≧１０−６であり：ＸはＯ＜　ｘ
≦０．５、ｙはｏ＜ｙ≦０．２である］の組成式で表わ
される蛍光体、 などを挙げることができる。Sm, ThO2:Er, and La2O2S:E, u,
: Phosphor expressed by a composition formula such as Sm, JP-A-55-
ZnS:Cu, Pb described in Publication No. 12142
, BaO11xA1203 :Eu [however, 0.8≦
X≦10, and MnOΦxsi02:A [where Mπ is Mg, C, a, Sr, Zn, Cd, or Ba
and A is Ce, "rb, Eu, Tm, Pb, 'T'
u, Bi, or Mn, and X is 0.5≦X≦2.
A phosphor expressed by a composition formula such as 5, JP-A No. 5
5-'12143 (B
al-X-)/lMgx,
Ca y ) F X :aEu”[
However, X is at least one of CM and Br, and X and y are 0, x+y≦0.6, and xys
and a is 1o-6≦a≦5×10-2], L'n described in JP-A-55-12144
OX: xA [However, Ln is La, Y, Gd,
and at least one of Lu, X is CM and B
A is at least one of Ce and Tb, and X is O<x<O, l] JP-A-55-12145 It is stated in the publication No. (B
a 1-X, M''X) FX': y A [
However, MI[ is Mg, Ca, Sr, Zn, and cd
at least one of the following, X is 0, Br, and at least one of the following; A is Eu, Tb, Ce, Tm,
At least one of Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, and Er, and X is 0≦X≦0.6, and y is 0
≦y≦0.2] A phosphor represented by the composition formula M described in JP-A-55-160078
”FX-xA: yLn [However, MI[ is B'a,
At least one of Ca, Sr, Mg, Zn, and Cd, A is Bed, MgO, CaO, 5rO1Ba
d, ZnO, Al2O2, Y2O3, La2O3, In
2O3, S i 02, TM01, Z r02,
G e O2-1S n02, N b 205,
At least one of Ta205 and Th02,
Ln is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, H'o
, Nd, Yb, Er', Sm, and Gd;
10-5≦X≦0.5, and o<y≦0.2]
The phosphor represented by the composition formula is
al-x, Mnx) F2@aBaX2:yEu,
zA[However, MI[ is at least one of helium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium, X is at least one of chlorine, bromine, and iodine, and A is at least one of zirconium and scandium. At least one type, a, x, y,
and 2 are respectively 0.5≦a≦1.25, O≦X≦1
．． 10"-"≦y≦2X10-', Oyobiokuz≦10
A phosphor represented by the composition formula of -2, JP-A-5
7'-23673 (Bal-X
, M'') □ F25aBaX2: yEu, zB [However, Mll [ is beryllium, magnesium, calcium,
at least one of strontium, zinc, and cadmium, or at least one of chlorine, bromine, and iodine, and a, x, y, and Z are each 0
．． 5≦a≦1.25.0≦X≦1.1O-6≦y≦2×
10-1, and 0<2≦2-XIO'], which is described in JP-A-57-23675 (B
al-X I MIIx) F 2 ・aB aX2
:yEu, zA, [However, MIE is at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium, or chlorine, bromine,
and at least one of iodine, A is at least one of arsenic and silicon, and a, x, y, and 2 are each 0.5≦a≦1.25.0≦X≦1.10
-6≦y≦2X10-1, and 0x≦5X I
A phosphor represented by the composition formula O-' is M"OX:xCe [where Mm is Pr,
Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, T
is at least one trivalent metal selected from the group consisting of m, Yb, and Bi, X is one or both of O and Br, and X is O<x<0
．． A phosphor represented by the composition formula B a 1-
12 F X :yEu” [However, M is Li, N
a, represents at least one alkali metal selected from the group consisting of Rh, and Cs; L is Sc, Y,
La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, D
y, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, A sentence, Ga, In
, and represents at least one kind of trivalent metal selected from the group consisting of 1, and 1; X represents at least one halogen selected from the group consisting of
And, X is 10-2≦X≦0.5, and y is o<y≦0.
A phosphor represented by the composition formula BaFX* at least one kind of halogen selected from the group consisting of; A is a calcined product of a te]-rafluoroboric acid compound; and X is 1O-
6≦X≦0.1, y is 0 and y≦0.1] A phosphor represented by the composition formula: B aFXa xA : yE u'' [
However, X is at least one halogen selected from the group consisting of C1, Br, and I; A is a monovalent or divalent metal salt of hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid, and hexafluorozirconic acid. is a fired product of at least one compound selected from the hexafluoro compound group consisting of; and X is 10-6≦
X≦0゜1, V is o<y≦0.1], B a F x N a X'
:aEu'' [However, X and Xo are at least one of 0bun, Br, and ku, respectively, and X and a are 0<x≦2 and 0<a≦0.
A phosphor represented by the composition formula 2, MnFX.x Na
”:zA [However, MII is Ba, Sr, and Ca
is at least one kind of alkaline earth metal selected from the group consisting of; X and Xo are each at least one kind of halogen selected from the group consisting of C1, Br, and is at least one transition metal selected from Fe, Co, and Ni; and A phosphor represented by the compositional formula, MπFXφa M ”
' ” X ” 2 ・c M ff1X”'36 X
A; yE u'' [where Mlx is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca; Mx is selected from the group consisting of Li, Na, Rb, and Cs is at least one kind of alkali metal; M′1 is at least one divalent metal selected from the group consisting of Be and Mg; M is A
! ; At least one trivalent metal selected from the group consisting of L, Ga, In, and T; A is a metal oxide; X is at least one selected from the group consisting of O, Br, and T. is a halogen; X', X", and O≦b≦10-2, C is 0≦C≦10
-2 and a+b+c≧10-6: X is O< x
≦0.5, and y is o<y≦0.2].

ただし、本発明に用いられる輝尽性蛍光体は上述の蛍光
体に限られるものではなく、放射線を照射したのちに励
起光を照射した場合に、輝尽発光を示す蛍光体であれば
いかなるものであってもよい。However, the stimulable phosphor used in the present invention is not limited to the above-mentioned phosphors, but any phosphor that exhibits stimulated luminescence when irradiated with radiation and then irradiated with excitation light. It may be.

また蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白
質、デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビ
アゴムのような天然高分子物質；および、ポリビニルブ
チラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチル
セルロース、塩化ヒニリデンφ塩化ビニルコポリマー、
ポリメチルメタクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレ
ート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルなどよ
うな合成高分子物質などにより代表される結合剤を挙げ
ることができる。このような結合剤のなかで特に好まし
いものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、およ
びニトロセルロースト線状ポリエステルとのｌｆＱ合物
である。Examples of binders for the phosphor layer include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran, or natural polymeric substances such as gum arabic; and polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethylcellulose, and hynylidene chloride. φ vinyl chloride copolymer,
Examples of binders include synthetic polymeric substances such as polymethyl methacrylate, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, polyurethane, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, and linear polyester. Particularly preferred among such binders are nitrocellulose, linear polyesters, and lfQ compounds with nitrocellulose and linear polyesters.

蛍光体層は、たとえば、次のような塗布方法により支持
体上に形成することができる。The phosphor layer can be formed on the support by, for example, the following coating method.

まず上記の蛍光体粒子と結合剤とを適当な溶剤に加え、
これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体粒子が均
一に分散した塗布液を調製する。First, add the above phosphor particles and binder to a suitable solvent,
These are thoroughly mixed to prepare a coating solution in which phosphor particles are uniformly dispersed in the binder solution.

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノ−、ルなどの低級
アルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライド
などの塩素原子含有炭化水素；アセ）・ン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低
級アルコールとのエステル：ジオキサン、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテルなどのエーテル；そして１．それらの混合
物を挙げることができる。Examples of solvents for preparing the coating solution include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, and chlorine; chlorine-containing hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; , ketones such as methyl isobutyl ketone; esters of lower fatty acids and lower alcohols such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate; ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol monomethyl ether; and 1. Mention may be made of mixtures thereof.

塗布液における結合剤と蛍光体粒子との組成比は、目的
とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体粒子の種類な
どによって異なるが、１：２５乃至１：１００（重量比
）の範囲から選ばれ、そしテ特ニ１　：　２５乃至１：
８５（ｉ量比）の範囲から選ぶことが好ましい。The composition ratio of the binder and the phosphor particles in the coating solution varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of phosphor particles, etc., but is selected from the range of 1:25 to 1:100 (weight ratio). Re, soshite special d 1: 25 to 1:
It is preferable to select from the range of 85 (i amount ratio).

なお、塗布液には、上記塗布液中における蛍光体粒子の
分散性を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光
体層中における結合剤と蛍光体粒子との間の結合力を向
上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合されて
いてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例と
しては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性
界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤の
例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐
酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、
フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル；グ
リコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチル
フクリルブチルなどのグリコール酸エステル：そして、
トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル
、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステルな
どのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリ
エステルなどを挙げることができる。The coating liquid also contains a dispersant to improve the dispersibility of the phosphor particles in the coating liquid, and a dispersant to improve the bonding force between the binder and the phosphor particles in the phosphor layer after formation. Various additives, such as plasticizers, may be mixed to make the material more durable. Examples of dispersants used for such purposes include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, lipophilic surfactants, and the like. Examples of plasticizers include phosphate esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and diphenyl phosphate; diethyl phthalate;
Phthalate esters such as dimethoxyethyl phthalate; glycolic acid esters such as ethyl phthalylethyl glycolate, butyl fucryl butyl glycolate; and
Examples include polyesters of polyethylene glycol and aliphatic dibasic acids, such as polyesters of triethylene glycol and adipic acid, and polyesters of diethylene glycol and succinic acid.

上記のようにして調製された蛍光体粒子と結合剤を含有
する塗布液を、次に、支持体の表面に均一に塗布するこ
とにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、通
常の塗布手段、たとえば゛ドクターブレード、ロー。ル
コーター、ナイフコーターなどを用いることにより一行
なうことができる一ついで、形成された塗膜を徐々に加
熱することにより乾燥して、支持体上への蛍光体層の形
成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像
変換パネルの特性、蛍光体粒子の種類、結合剤と蛍光体
粒子との混合比などによって異なるが、通常は２０ｐ−
ｍ乃至１ｍｍとする。た゛だし１、この層厚は、５０乃
至５００’ｐｍとするのが好ましい。The coating solution containing the phosphor particles and binder prepared as described above is then uniformly applied to the surface of the support to form a coating film of the coating solution. This coating operation can be carried out using conventional coating means, such as a doctor blade or a roller. This can be done by using a coater, a knife coater, etc., and the formed coating film is gradually heated and dried to complete the formation of the phosphor layer on the support. The thickness of the phosphor layer varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of phosphor particles, the mixing ratio of the binder and the phosphor particles, etc., but is usually 20 p-
m to 1 mm. However, the thickness of this layer is preferably between 50 and 500'pm.

なお、蛍光体含有樹脂層は、必、ずしも上記のように支
持体上に塗布液を直接塗布して形成する必要はなく、た
とえば、別に、ガラス板、金属板、プラスチックシート
などのシート（仮支持体）上に塗布液を塗布し乾燥する
ことにより蛍光体層を形成したのち、これを、支持体上
に押圧するか、あるいは接着剤を用いる′などして支持
体と蛍光体層とを接合してもよい。It should be noted that the phosphor-containing resin layer does not necessarily have to be formed by directly applying a coating liquid onto the support as described above; After forming a phosphor layer by applying a coating solution onto the (temporary support) and drying it, it is then pressed onto the support or by using an adhesive to form a phosphor layer between the support and the phosphor layer. You may also join them.

本発明において使用する支持体は、従来の放射線写真法
における増感紙の支持体として用いられている各種の材
料から任意に選ぶことができる。The support used in the present invention can be arbitrarily selected from various materials used as supports for intensifying screens in conventional radiography.

そのような材料の例としては、セルロースアセテート、
ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、トリアセテート、ポリカーボネートな
どのプラスチック物質のフィルム、アルミニウム箔、ア
ルミニウム合金箔などの金属シート、通常の紙、バライ
タ紙、レジノコ−４紙、二酸化チタンなどの顔料を含有
するピグメント紙−、ポリビニルアルコールなどをサイ
ジングした紙などを挙げることができる。ただし′、放
射線像変換パネルの情報記録材料としての特性および取
扱いなどを考慮した場合、本発明において特に好ましい
支持体の材料はプラスチックフィルムである。このプラ
スチックフィルムにはカーボンブラックなどの光吸収性
物質が練り込まれていてもよく、あるいは二酸化チタン
などの光反射性物質が練り込まれていてもよい。前者は
高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適した支持体で
あり、後者は高感度タイプの放射線像変換パネルに適し
た支持体である。Examples of such materials include cellulose acetate,
Films of plastic materials such as polyester, polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, triacetate, polycarbonate, metal sheets such as aluminum foil, aluminum alloy foil, and pigments such as ordinary paper, baryta paper, resinoco-4 paper, titanium dioxide, etc. Examples include pigment paper and paper sized with polyvinyl alcohol. However, in consideration of the characteristics and handling of the radiation image storage panel as an information recording material, a particularly preferred material for the support in the present invention is a plastic film. This plastic film may be kneaded with a light-absorbing substance such as carbon black, or may be kneaded with a light-reflecting substance such as titanium dioxide. The former is a support suitable for a high sharpness type radiation image conversion panel, and the latter is a support suitable for a high sensitivity type radiation image conversion panel.

公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体層
の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネルと
しての感罠もしくは画質を向上させるために、蛍光体層
が設けられる側の支持体表面にゼラチンなどの高分子物
質を塗布して接着性付与層としたり、あるいは二酸化チ
タンなどの光反射性物質からなる光反射層、もしくはカ
ーボンブラックなどの光吸収性物質からなる光吸収層を
設けることも行なわれている。未発゛明において用いら
れる支持体についても、これらの各種の層を設けること
ができ、それらの構成は所望の放射線像変換パネルの目
的、用途などに応じて任意に選枳することができる・ さらに、本出願人による特願昭５７−８２４３１号明細
書に記載されているように、得られる画像の鮮鋭度を向
上させる目的で、支持体の蛍光体層、側の表面（支持体
の蛍光体層側の表面に接着性付与層、光反射層、あるい
は光吸収層などが設けられている場合には、゛その表面
を意味する）に、凹凸が形成されていてもよい。In known radiation image conversion panels, in order to strengthen the bond between the support and the phosphor layer, or to improve the sensitivity or image quality of the radiation image conversion panel, a layer is added to the surface of the support on the side where the phosphor layer is provided. It is also possible to apply a polymeric substance such as gelatin to form an adhesion-imparting layer, or to provide a light-reflecting layer made of a light-reflecting substance such as titanium dioxide, or a light-absorbing layer made of a light-absorbing substance such as carbon black. It is being done. The support used in the invention can also be provided with these various layers, and their configurations can be arbitrarily selected depending on the purpose, use, etc. of the desired radiation image storage panel. Furthermore, as described in Japanese Patent Application No. 57-82431 filed by the present applicant, in order to improve the sharpness of the resulting image, the phosphor layer of the support, the side surface (the phosphor layer of the support) When an adhesion-imparting layer, a light-reflecting layer, a light-absorbing layer, or the like is provided on the surface of the body layer, irregularities may be formed on the surface thereof.

上記のようにして支持体−上に形成された蛍光体含有樹
脂層の空隙率は、次の（Ｉ）式により理論的に求めるこ
とができる。The porosity of the phosphor-containing resin layer formed on the support as described above can be theoretically determined by the following formula (I).

Ｖａｉｒ／Ｖ＝ （ａ＋ｂ）ρ　ｘ　　ρ　ｙＶ　　　　Ａ　　（ａｐ　
ｙ＋　　　ｂρ　ｘ）Ｖ［（ａ＋ｂ）ρ　ｘ　　ρ　ｙ
　　−ａｐ　ｙ　　ρａｉｒ　　−ｂρ　ｘ　　ρ　ａ
ｉｒ］−−−（Ｉ） （ただし、■　　＝蛍光体層の全体積 Ｖａｉｒ　　二蛍光体層中の空気体積 Ａ　　：蛍光体の全重量 ρＸ　：蛍光体の雀度 ρｙ　：結合剤の密度 ρａｉｒ　：空気の密度 ａ　　；蛍光体の重量 ｂ　　＝結合剤の重量） さらに（Ｉ）式において、ρａｉｒは〜０であるから、
ＣＩ）式は近似的に次の（ｎ）式で表わすことができる
。Vair/V= (a+b)ρ x ρ yV A (ap
y+ bρ x)V[(a+b)ρ x ρ y
-ap y ρair -bρ x ρ a
ir]---(I) (However, ■ = Total volume of the phosphor layer Vair Air volume in the two phosphor layers A: Total weight of the phosphor ρX: Fluorescence density ρy: Binder density ρair: Density of air a; weight of phosphor b = weight of binder) Furthermore, in formula (I), ρair is ~0, so
CI) formula can be approximately expressed by the following formula (n).

Ｖａｉｒ／Ｖ＝ （ａ＋ｂ）ρ　ｘ　　ρ　ｙＶ−Ａ　　（ａｐｙ　　＋
　ｂρ　ｘ）Ｖ　［（ａ＋ｂ）ρＸργ］ −−−（Ｉｌ、） （ただし、Ｖ、Ｖａｉｒ　、　Ａ、ρｘ、Ｉｃｙ、ａ、
およびｂの定義は（Ｉ）式と同じである）本発明におい
て、蛍光体含有樹脂層の空隙率は（ｎ）式に゛より計算
して求めた。Vair/V= (a+b)ρ x ρyV−A (apy +
bρ x) V [(a+b)ρXργ] ---(Il,) (However, V, Vair, A, ρx, Icy, a,
The definitions of and b are the same as in formula (I).) In the present invention, the porosity of the phosphor-containing resin layer was calculated using formula (n).

−例として、二価のユーロピウム賦活弗化臭化／ヘリウ
ム蛍光体および結合剤として線状ポリエステルとニトロ
セルロースとの混合物とからなる蛍光体含有樹脂層の支
持体上への形成は、上記に述べた通常の常圧下での塗布
方法により、そして共線状ポリエステルとニトロセルロ
ースとの混合物と二価のユーロピウム賦活弗化文化バリ
ウム蛍光体（ＢａＦＢｒ　：　Ｅｕ”）（１）粒子とを
組成比が１＋４０（重量比）となるようにメチルエチル
ケトン中でプロペラミキサーを用いて充分に混合し、粘
度が３０ＰＳ　（２５°Ｃ）の塗布液を調製する。この
塗布液をドクターブレードを用いてポリエチレンテレフ
タレート（支持体）上に均一に塗布したのち、乾燥器内
に入れ、器内の温度を２５°Ｃから１００°Ｃに徐々に
上昇させて塗膜の乾燥を行なうことにより、支持体上に
蛍光体含有樹脂層を形成する。- By way of example, the formation on a support of a phosphor-containing resin layer consisting of a divalent europium-activated fluorobromide/helium phosphor and a mixture of linear polyester and nitrocellulose as binder is described above. A mixture of collinear polyester and nitrocellulose and divalent europium-activated barium fluoride phosphor (BaFBr: Eu'') (1) particles were coated at a composition ratio of 1+40 using a conventional coating method under normal pressure. (weight ratio) in methyl ethyl ketone using a propeller mixer to prepare a coating solution with a viscosity of 30PS (25°C). ) After applying the phosphor-containing resin onto the support, the phosphor-containing resin is placed in a dryer and the temperature inside the container is gradually raised from 25°C to 100°C to dry the coating film. form a layer.

このようにして形成された結合剤と蛍光体との組成比が
１＝４０の蛍光体含有樹脂層の空隙率は２９．４％であ
った。また、結合剤および蛍光体の使用量を変えること
以外は上記と同様にして形成された結合剤と蛍光体との
組成比が１：８０の蛍光体含有樹脂層の空隙率は、３２
．６％であった。The porosity of the phosphor-containing resin layer formed in this way, in which the composition ratio of the binder to the phosphor was 1=40, was 29.4%. Further, the porosity of a phosphor-containing resin layer with a composition ratio of binder and phosphor of 1:80, which was formed in the same manner as above except for changing the amounts of binder and phosphor used, was 32
．． It was 6%.

上記の蛍光体含有樹脂層は、通常の常圧下での塗布方法
により形成される蛍光体層の代表的な一例であり、用い
る結合剤、蛍光体粒子間ト類を変えても、得られる蛍光
体層の空隙率は大きく変化することはない。また、（ｎ
）式の空隙率の計算において、塗布液に添加される添加
剤は微量であるため無視することができる。さらに、蛍
光体層の空隙率は通常実施されている塗布操作−の範囲
内であれば、塗布条件の変化にもあまり影響を受けない
。The above phosphor-containing resin layer is a typical example of a phosphor layer formed by a normal coating method under normal pressure. The porosity of the body layer does not change significantly. Also, (n
) In calculating the porosity using the formula, the additive added to the coating liquid is in a small amount and can be ignored. Furthermore, the porosity of the phosphor layer is not significantly affected by changes in coating conditions as long as it is within the range of commonly used coating operations.

従って、蛍光体含有樹脂層の空隙率を変化させる最大の
因子は、前記の（ＩＩ）式からも明らかなように結合剤
と蛍光体との組成比［（■）式の定義にお−（するｂａ
ａ、重量比］である。蛍光体含有樹脂層において結合剤
に対する蛍光体粒子の比率が増大するほど、結合剤中に
分散す・る蛍光体粒子間の平均距離は短くなりその間に
空隙が生じゃすくなる。従って、蛍光体含有樹脂層の空
隙率は蛍光体の量が増えるシこつれて増加する傾向にあ
る。Therefore, as is clear from equation (II) above, the biggest factor that changes the porosity of the phosphor-containing resin layer is the composition ratio of the binder and the phosphor [the definition of equation (■)] do ba
a, weight ratio]. As the ratio of the phosphor particles to the binder increases in the phosphor-containing resin layer, the average distance between the phosphor particles dispersed in the binder becomes shorter and voids are more likely to form between them. Therefore, the porosity of the phosphor-containing resin layer tends to increase as the amount of phosphor increases.

本発明の放射線像変換パネルの製造法においては、次に
、蛍光体層中に混入している空気の一部を除去などして
空隙を減少させるにの空隙の減少は、たとえば、蛍光体
層を圧縮処理することにより行なわれる。In the method for manufacturing a radiation image storage panel of the present invention, the voids are reduced by removing some of the air mixed in the phosphor layer. This is done by compressing the .

蛍光体層の圧縮処理は、一般に５０〜１５００ｋ　ｇ　
／　ｃ　ｍ’の範囲の圧力で、常温〜蛍光体層の融点付
近の範囲の温度で加熱しながら行なわれる。−圧縮時間
は、３０秒〜５分の範囲にあ−ること４カく好ましい。The compression treatment of the phosphor layer is generally 50 to 1500 kg.
The heating is carried out at a pressure in the range of /cm' and at a temperature in the range from room temperature to around the melting point of the phosphor layer. - The compression time is preferably in the range of 30 seconds to 5 minutes.

また、好ましい圧力は、３００〜７００ｋ　ｇ　／　ｃ
　ｍ’であり、そして好ましい温度は、使用する結合剤
などにより異なるが、５０〜１２０°Ｃである。Also, the preferred pressure is 300-700kg/c
m', and the preferred temperature is 50 to 120°C, although it varies depending on the binder used.

本発明の圧縮処理のために使用される圧縮装置の例とし
ては、カレンダーロール、ホットプレスなど一般に知ら
れているものを挙げることができる。たとえば、カレン
ダーロールによる圧縮処理は、支持体と蛍光体層からな
るシートを、一定の温度に加熱したローラーの間を一定
の速度で通−させることにより行なわれる。また、ホッ
トプレスによる圧縮処理は、一定の温度に加熱した二枚
の金属板の間に上記シートを固定した後、両側から一定
時間、一定の圧力をかけることにより行なわれる。ただ
し、本発明に用いられる圧縮装置はこれらのものに限ら
れるものではなく、上記のようなシートを加熱しながら
圧縮することのできるものであればいかなるものであっ
てもよい。Examples of compression devices used for the compression treatment of the present invention include commonly known devices such as calender rolls and hot presses. For example, compression treatment using calender rolls is carried out by passing a sheet consisting of a support and a phosphor layer at a constant speed between rollers heated to a constant temperature. Further, the hot press compression treatment is performed by fixing the sheet between two metal plates heated to a certain temperature and then applying a certain pressure from both sides for a certain period of time. However, the compression device used in the present invention is not limited to these devices, and any device may be used as long as it can compress the sheet as described above while heating it.

なお、たとえば、仮支持体上に形成した蛍光体含有樹脂
薄膜を圧縮処理する場合には、その薄膜を放射線像変換
パネルの支持体上に付設する前に行なうことも可能であ
る。その場合には、蛍光体含有樹脂薄膜単独、あるいは
蛍光体含有樹脂薄膜と仮支持体との複合シートなどの形
態にて圧縮処理し、次に、圧縮処理した蛍光体含有樹脂
薄膜を放射線像変換パネルの支持体上に付設する。Note that, for example, when compressing a phosphor-containing resin thin film formed on a temporary support, it is also possible to perform the compression treatment before attaching the thin film to the support of the radiation image conversion panel. In that case, the phosphor-containing resin thin film alone or a composite sheet of the phosphor-containing resin thin film and a temporary support is compressed, and then the compressed phosphor-containing resin thin film is converted into a radiation image. Mounted on the support of the panel.

なお、通常の放射線像変換パネルにおいては、支持体に
接する側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光体層を物
理的および化学的に保護するための透明な保護膜が設け
られている。このような透明保護膜は、本発明の放射線
像変換パネルについても設置することが好ましい。In addition, in a normal radiation image conversion panel, a transparent protective film is provided on the surface of the phosphor layer on the side opposite to the side that is in contact with the support to physically and chemically protect the phosphor layer. There is. Such a transparent protective film is preferably provided also in the radiation image conversion panel of the present invention.

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース誘導体；あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル嗜酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶
液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成すること
ができる。あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、塩化ビニリデン、ポリアミドなどから別に形
成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当な接着剤を用
いて接着するなどの方法によっても形成することができ
る。このよう−にして形成する透明保護膜の膜厚は、約
３乃至２０ｐｍとするのが望ましい。The transparent protective film may be made of a transparent material such as a cellulose derivative such as cellulose acetate or nitrocellulose; or a synthetic polymeric material such as polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate, polyvinyl acetate, or vinyl chloride-vinyl diacetate copolymer. It can be formed by coating the surface of the phosphor layer with a solution prepared by dissolving a polymeric substance in an appropriate solvent. Alternatively, it can also be formed by a method such as adhering a transparent thin film separately formed from polyethylene terephthalate, polyethylene, vinylidene chloride, polyamide, etc. to the surface of the phosphor layer using a suitable adhesive. The thickness of the transparent protective film thus formed is preferably about 3 to 20 pm.

以上に記載した方法によって代表される方法により製造
される本発明の放射線像変換パネルの蛍光体含有樹脂層
（結合剤と蛍光体との組成比は１：２５〜１　：　１０
０の範囲である）の空隙率は、通常の常圧下での塗布方
法により形成される当該組成比の蛍光体含有樹脂層の空
隙率の９０％以下とする。The phosphor-containing resin layer of the radiation image conversion panel of the present invention manufactured by the method typified by the method described above (composition ratio of binder and phosphor is 1:25 to 1:10)
The porosity of the phosphor-containing resin layer (within the range of 0) is 90% or less of the porosity of the phosphor-containing resin layer having the composition ratio formed by a normal coating method under normal pressure.

上記のように放射線像変換パネルにおける蛍光体含有樹
脂層の空隙率を減少させることにより蛍光体層における
蛍光体の密度は高くなり、従って伴光体使用量が一定で
ある場合蛍光体層は薄くなり、従って、感度の低下を伴
なわずして、得られる画像の鮮鋭度が著しく向上する。As mentioned above, by reducing the porosity of the phosphor-containing resin layer in the radiation image conversion panel, the density of the phosphor in the phosphor layer increases, and therefore, if the amount of the light guide used is constant, the phosphor layer becomes thinner. Therefore, the sharpness of the obtained image is significantly improved without a decrease in sensitivity.

次に本発明の実施例および比較例を記載する。Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be described.

ただし、これらの各側は本発明を制限するものではない
。However, each of these aspects does not limit the invention.

［実施例１］ 線状ポリエステル樹脂と硝化度１１．５％のニトロセル
ロースとの混合物（結合剤）と輝尽性の二価のユーロピ
ウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体（Ｂ　ａＦＢ　ｒ　：
　Ｅ　ｕ”）　ｃｙ）粒子とを１：４０（７）重量組成
比で混合し、メチルエチルケトンを添加した後プロペラ
ミキサーを用いて充分に攪拌混合して、蛍光体粒子が均
一に分散し、かつ粘度が３０ＰＳ　（２５°Ｃ）の塗布
液を調製した。次に、二酸化チタンを練り込んだポリエ
チレンテレフタレートシート（支持体、厚み：２５０ｐ
ｍ）をガラス板上に水平に置き、この支持体の上に塗布
液をドクターブレードを用いて均一に塗布した。そして
塗布後に、塗膜が形成された支持体を乾燥器内に入れ、
この乾燥器の内部の温度を２５°Ｃから１＃００°Ｃに
徐々に上昇させて、塗膜の乾燥を行なった。このように
して、支持体とこの支持体上に設ζすられた層厚が約３
００ルｍの蛍光層とからなるシートを得た。[Example 1] A mixture (binder) of a linear polyester resin and nitrocellulose with a degree of nitrification of 11.5% and a photostimulable divalent europium-activated barium fluoride bromide phosphor (B aFB r :
E u") cy) particles at a weight composition ratio of 1:40 (7), and after adding methyl ethyl ketone, stir and mix thoroughly using a propeller mixer to ensure that the phosphor particles are uniformly dispersed and the viscosity is A coating solution with a temperature of 30PS (25°C) was prepared.Next, a polyethylene terephthalate sheet (support material, thickness: 250p) into which titanium dioxide was kneaded was prepared.
m) was placed horizontally on a glass plate, and the coating solution was uniformly applied onto this support using a doctor blade. After coating, the support on which the coating film has been formed is placed in a dryer,
The temperature inside this dryer was gradually raised from 25°C to 1#00°C to dry the coating film. In this way, the support and the layer thickness applied on this support are approximately 3
A sheet consisting of a fluorescent layer of 0.00 lm was obtained.

次いで、支持体とこの支持体の片面に形成された蛍光体
層とからなるシートを、カレンダーロールを用いて６’
　２０　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ’の圧力、および１０ｏ　
’ｃの温度で圧縮した。Next, a sheet consisting of a support and a phosphor layer formed on one side of the support is rolled for 6' using a calendar roll.
20 kg/cm' pressure, and 10o
It was compressed at a temperature of 'c.

そして、圧縮処理をした蛍光体層の上にポリエチレンテ
レフタレートの透明フィルム（厚み：１２μｍ、ポリエ
ステル系接着剤が付与されているもの）を接着剤層側を
下に向けて置いて接着することにより、透明保護膜を形
成し、支持体、蛍光体層、および透明保護膜から構成さ
れた放射線像変換パネルを製造した。Then, by placing and bonding a transparent film of polyethylene terephthalate (thickness: 12 μm, coated with a polyester adhesive) on top of the compressed phosphor layer with the adhesive layer side facing down, A transparent protective film was formed to produce a radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film.

［実施例２］ 実施例１で製造された支持体とこの支持体上に設けられ
た蛍光体層とからなるシートと同一のシートを、４２０
　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｒｆの圧力および１００°Ｃの温
度で圧縮すること以外は、実施例１の方法と同様な処理
を行なうことにより、支持体、蛍光体層、および透明保
護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した。[Example 2] The same sheet as the sheet made of the support produced in Example 1 and the phosphor layer provided on this support was
A radioactive material composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was prepared by the same process as in Example 1, except that it was compressed at a pressure of kg/c rrf and a temperature of 100 °C. An image conversion panel was manufactured.

［実施例３］ 実施例１で製造された支持体とこの支持体上に設けられ
た蛍光体層とからなるシートと同一のシー１゛を、６２
０　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｒｆの圧力および８０°Ｃの温
度で圧縮すること以外は、実施例１の方法と同様な処理
を行なうことにより、支持体、蛍光体層、および透明保
護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した。[Example 3] A sheet 1, which is the same as the sheet made of the support produced in Example 1 and the phosphor layer provided on the support, was
A sample composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was prepared by the same process as in Example 1 except that it was compressed at a pressure of 0 kg/c rrf and a temperature of 80 °C. A radiation image conversion panel was manufactured.

［実施例４］ 実施例１で製造された支持体とこの支持体上に設けられ
た蛍光体層とからなるシートと同一のシートを、４２０
ｋｇ／ｃｒｎ’の圧力および８０℃の温度で圧縮するこ
と以外は、実施例１の方法と同様な処理を行なうことに
より、支持体、蛍光体層、および透明保護膜から構成さ
れた放射線像変換パネルを製造した。[Example 4] The same sheet as the sheet made of the support produced in Example 1 and the phosphor layer provided on this support was
A radiation image converter composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was prepared by performing the same treatment as in Example 1 except for compressing at a pressure of kg/crn' and a temperature of 80°C. Manufactured the panel.

［比較例１］ 実施例１で製造された支持体とこの支持体上（こ設けら
れた蛍光体層とからなるシートと同一のシートｙｔ圧縮
しないこと以外は、実施例１の方法と同様な処理を行な
うことにより、支持体、蛍光体層、および透明保護膜か
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。[Comparative Example 1] The same sheet as the sheet consisting of the support produced in Example 1 and the phosphor layer provided on the support (yt) was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was not compressed. By carrying out the treatment, a radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was manufactured.

上記のようにして製造した各々の放射線像変換パネルの
蛍光体層の体積および重量の測定値と、使用した蛍光体
の密度（５、１ｇ　／　Ｃｍ’）および結合剤の密度（
１、２５８ｇ／Ｃｍ’、）とから、（■）式により蛍光
体含有樹脂層の空隙率をそれぞれ計算して求めた。The measured values of the volume and weight of the phosphor layer of each radiation image storage panel manufactured as described above, the density of the phosphor used (5,1 g/Cm') and the density of the binder (
1,258 g/Cm', ), the porosity of the phosphor-containing resin layer was calculated and determined by equation (■).

各々の蛍光体含有樹脂層について得られた結果を第１表
に示す。Table 1 shows the results obtained for each phosphor-containing resin layer.

第１表 圧力　温度　空隙率　相対空隙率 （ｋｇ／ｃｍ’　）　　（°Ｃ）　　（％）　　　（％
）実施例１　　　Ｂ２０　　１００　　１？、７　　　
６０．２実施例２　　４２０　　１００　　１９．３　
　　８５．５実施例３　　　Ｅｉ２０　　８０　　２３
．５　　　８０．０実施例４　　４２０　　８０　　２
６．０　　　８８．４比較例１　　　−　　−　　２９
．４　　１００また、上記のようにして製造した各々の
放射線像変換パネルを、次に記載する画像鮮鋭度試験（
こより評価した。すなわち、放射線像変換）くネジ１番
こ、省電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射したのち、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー光（６３２、８ｎｍ）　テ走査して蛍光体を
励起し、蛍光体層から放射されるｆ４尽発光を受光して
電気信号に変換し、これを画像再生装置によって画像と
して再生して表示装置上に画像を得た。得られた画像の
変調伝達関数（ＭＴＦ）を測定した。Table 1 Pressure Temperature Porosity Relative porosity (kg/cm') (°C) (%) (%
) Example 1 B20 100 1? ,7
60.2 Example 2 420 100 19.3
85.5 Example 3 Ei20 80 23
．． 5 80.0 Example 4 420 80 2
6.0 88.4 Comparative example 1 - - 29
．． 4 100 In addition, each of the radiation image conversion panels manufactured as described above was subjected to the image sharpness test (
It was evaluated from this. In other words, after irradiating X-rays at a reduced voltage of 80 KVp with the first screw (radiation image conversion), He-N
e Laser light (632, 8 nm) is scanned to excite the phosphor, and the f4 exhaust emission emitted from the phosphor layer is received and converted into an electrical signal, which is reproduced and displayed as an image by an image reproducing device. An image was obtained on the device. The modulation transfer function (MTF) of the obtained image was measured.

得られた結果をまとめて第１図にグラフの形で示す。The results obtained are summarized and shown in graph form in FIG.

＠１図は、 Ａ：実施例１の放射線像変換パネルにおける空間周波数
と鮮鋭度（ＭＴＦ値）との関係、およびＢ：比較例１の
放射線像変換パネルにおける空間周波数と鮮鋭度（ＭＴ
Ｆ値）との関係、をそれぞれ表わしている。Figure @1 shows the relationship between A: the spatial frequency and sharpness (MTF value) in the radiation image conversion panel of Example 1, and B: the relationship between the spatial frequency and sharpness (MTF value) in the radiation image conversion panel of Comparative Example 1.
(F value).

また、各々の放射線像変換パネルについて、得られた結
果（空間周波数２サイクル／　ｍ　ｍにおけるＭＴＦ値
）を第２表に示す。Table 2 shows the results obtained for each radiation image conversion panel (MTF value at a spatial frequency of 2 cycles/mm).

第２表 鮮鋭度（％） 実施例１　　　　　　　　　３４ 実施例２　　　　　　　　　３４ 実施例３　　　　　　　　　３３ 実施例４　　　　　　　　　　３３ 比較例１　　　　　　　　　３２ ［実施例５］ 線状ポリエステル樹脂と硝化度１１．５％のニトロセル
ロースとの混合物（結合剤）と輝尽性の二価のユーロピ
ウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体（ＢａＦＢｒ　：Ｅｕ
”）（７）粒子とを１：８０（７）重量組成比で混合す
ること以外は、実施例１の方法と同様な処理を行なうこ
とにより、支持体、蛍光体層、および透明保護膜から構
成された放射線像変換パネルを製造した。Table 2 Sharpness (%) Example 1 34 Example 2 34 Example 3 33 Example 4 33 Comparative Example 1 32 [Example 5] Mixture of linear polyester resin and nitrocellulose with nitrification degree of 11.5% (binder) and photostimulable divalent europium-activated barium fluoride bromide phosphor (BaFBr:Eu
”) (7) particles at a weight composition ratio of 1:80 (7). By performing the same treatment as in Example 1, the support, phosphor layer, and transparent protective film were separated. A radiographic image conversion panel constructed as described above was manufactured.

［実施例６］ 実施例５で製造された支持体とこの支持体上に設けられ
た蛍光体層とからなるシートと同一のシートを、４２０
ｋｇ／ｃｍ”の圧カオヨび１００　’Ｃの温度で圧縮す
ること以外は、実施例５の方法と同様な処理を行なうこ
とにより、支持体、蛍光体層、および透明保護膜から構
成された放射線像変換パネルを製造した。[Example 6] The same sheet as the sheet made of the support produced in Example 5 and the phosphor layer provided on this support was
A radioactive material composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was prepared by the same process as in Example 5, except that it was compressed at a pressure of 100'kg/cm'' and a temperature of 100'C. An image conversion panel was manufactured.

［実施例７コ 実施例５で製造された支持体とこの支持体上に設けられ
た蛍光体層とからなるシートと同一のシートを、６．２
０　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ’　（７）圧力および８０°Ｃ
の温度で圧縮すること以外は、実施例５の方法と同様な
処理を行なうことにより、支持体、蛍光体層、および透
明保護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した
。[Example 7] A sheet identical to the sheet consisting of the support produced in Example 5 and the phosphor layer provided on this support was prepared in 6.2
0 kg/cm' (7) Pressure and 80°C
A radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was manufactured by performing the same treatment as in Example 5, except that the compression was carried out at a temperature of .

［実施例８］ 実施例５で製造された支持体とこの支持体上に設けられ
た蛍光体層とからなるシートと同一のシートを、４２０
　ｋ　ｇ／　ｃｒｎ’（１）圧力および８ｏ０ｃの温度
で圧縮すること以外は、実施例５の方法と同様な処理を
行なうことにより、支持体、蛍光体層、および透明保護
膜から構成された放射線像変換パネルを製造した。[Example 8] The same sheet as the sheet made of the support manufactured in Example 5 and the phosphor layer provided on this support was
A radioactive material composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was prepared by the same process as in Example 5, except that it was compressed at a pressure of 1 kg/crn' (1) and a temperature of 8o0C. An image conversion panel was manufactured.

［比較例２］ 実施例５で製造された支持体とこの支持体上に設けられ
た蛍光体層とからなるシートと同一のシートを圧縮しな
いこと以外は、実施例５の方法と同様な処理を行なうこ
とにより、支持体、蛍光体層、および透明保護膜から構
成された放射線像変換パネルを製造した。[Comparative Example 2] Processing similar to the method of Example 5 except that the same sheet consisting of the support produced in Example 5 and the phosphor layer provided on this support was not compressed. By carrying out the above steps, a radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was manufactured.

上記のようにして製造した各々の放射線像変換パネルの
蛍・光体含有樹脂層の空隙率を、前記と同様の方法によ
りそれぞれ計算して求めた。The porosity of the phosphor/phosphor-containing resin layer of each of the radiation image conversion panels manufactured as described above was calculated and determined using the same method as described above.

各々の蛍光体含有樹脂層について得られた結果を第３表
に示す。Table 3 shows the results obtained for each phosphor-containing resin layer.

第３表 圧力　温度　空隙率　相対空隙率 （ｋｇ／ａｍ’　）　　（’Ｏ）　　（％）　　　（％
）実施例５　　６２０　　１００　　２１．７　　　６
６．６、　　実施例６　　４２０　　１００　　２３．
０　　　　？０．７実施例７　　、　１３２０　　８０
　　２７．７　　’　　８５．０実施例８　　４２０　
　８０　　２９．２　　　８９．５比較例２　　　　　
　−　　３２．６　　１００また、上記のようにして製
造した各々の放射線像変換パネルを、前記の画像鮮鋭度
試験により評価した。Table 3 Pressure Temperature Porosity Relative porosity (kg/am') ('O) (%) (%
) Example 5 620 100 21.7 6
6.6, Example 6 420 100 23.
0? 0.7 Example 7, 1320 80
27.7' 85.0 Example 8 420
80 29.2 89.5 Comparative example 2
- 32.6 100 Furthermore, each of the radiation image conversion panels manufactured as described above was evaluated by the image sharpness test described above.

各々の放射線像変換パネルについて、得られた結果（空
間周波数２サイクル／ｍｍにおけるＭＴＦ値）を第４表
に示す。Table 4 shows the results (MTF values at a spatial frequency of 2 cycles/mm) obtained for each radiation image conversion panel.

第４表 鮮鋭度（％） 実施例５　　　　　　　　　３５ 実施例６　　　　　　　　　３５ 実施例７　　　　　　　　　３４ 実施例８　　　　　　　　　３４ 比較例２　　　　　　　　　３３Table 4 Sharpness (%) Example 5 35 Example 6 35 Example 7 34 Example 8 34 Comparative example 2 33

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は、実施例１および比較例１で製造されたｈ々射
線像変換パネルを用いて得られた画像の変調伝達関数（
ＭＴＦ）のグラフである。 第１図において、 Ａは、実施例１の放射線像変換パネル（本発明の放射線
像変換パネル）における空間周波数と鮮鋭度（ＭＴＦ値
）との関係、および、 Ｂは、比較例１の放射線像変換パネル（通常の塗布方法
により製造された放射線像変換パネル）における空間周
波数と鮮鋭度（ＭＴＦ値）との関係、 をそれぞれ表わしている。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社代理人　　　弁
理士　　　柳川泰男FIG. 1 shows the modulation transfer function (
It is a graph of MTF). In FIG. 1, A is the relationship between spatial frequency and sharpness (MTF value) in the radiation image conversion panel of Example 1 (radiation image conversion panel of the present invention), and B is the radiation image of Comparative Example 1. The relationship between spatial frequency and sharpness (MTF value) in a conversion panel (a radiation image conversion panel manufactured by a normal coating method) is shown. Patent applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. Agent Patent attorney Yasuo Yanagawa

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １゜支持体と、この支持体上に設けられた結合剤と輝尽
性蛍光体との組成比が１：２５〜１：１００　（重量比
）の範囲の蛍光体含有樹脂層とから実質的に構成されて
いる放射線像変換パネルにおいて、該蛍光体含有樹脂層
の空隙率が、通常の常圧下での塗布方法により一形成さ
れる当該組成比の蛍光体含有樹脂層の空隙率の９０％以
下の値を有することを特徴とする放射線像変換パネル。 ２゜上記輝尽性蛍光体が、二価のユーロピウム賦活アル
カリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネ
ル。 ３゜上記二価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化
ハロゲン化物系蛍光体が、二価のユーロピウム賦活弗化
臭化バリウム蛍光体であることを特徴とする特許請求の
範囲第２項記載の放射線像変換パネル。 ４゜上記結合剤が、線状ポリエステルとニトロセルロー
スとの混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項乃至第３項のいずれかの項記載の放射線像変換パネ
ル。 ５゜上記蛍光体含有樹脂層の空隙率の減少が、蛍光体含
有樹脂層を圧縮処理することによりもたらされたもので
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項
のいずれかの項記載の放射線像変換パネル。 ６゜支持体と、この支持体上に設けられた通常の常圧下
での塗布方法により形成された結合剤と輝尽性蛍光体と
の組成比が１＝２５〜１：１００（重量比）の範囲の蛍
光体含有樹脂層とから実質的に構成されているシートを
圧縮処理することにより、該蛍光体含有樹脂層の空隙率
を圧縮処理以前の空隙率の９０％以下とすることを特徴
とする放射線像変換パネルの製造法。 ７゜上記圧縮処理を、５０〜１５００ｋｇ／Ｃｍ’の圧
力、そして常温以上かつ上記結合剤の融点以下の温度に
て行なうことを特徴とする特許請求の範囲第６項記載の
放射線像変換パネルの製造法。 ８゜上記圧縮処理を、３００〜７００ｋｇ／ｃ　ｍ’の
圧力、そして５０〜１２０℃の温度にて行なうことを特
徴とする特許請求の範囲第６項記載の放射線像変換パネ
ルの製造法・ ９゜上記圧縮処理を、カレンダーロールを用いて行なう
ことを特徴とする特許請求の範囲第６項乃至第８項のい
ずれかの項記載の放射線像変換パネルの製造法。 １０゜上記圧縮処理を、ホットプレスを用いて行なうこ
とを特徴とする特許請求の範囲第６項乃至第８項のいず
れかの項記載の放射線像変換パネルの製造法。 １１゜上記輝尽性蛍光体が、二価・のユーロピウム賦活
アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体であること
を特徴とする特許請求の範囲第６項乃至第１０項のいず
れかの項記載の放射線像変換パネルの製造法。 １２゜上記結合剤が、線状ポリエステルとニトロセルロ
ースとの混合物であることを特徴とする特許請求の範囲
第６項乃至第１１項のいずれかの項記載の放射線像変換
パネルの製造法。 １３゜通常の常圧下での塗布方法により形成された“結
合剤と輝尽性蛍光体との組成比が１＝２５〜１　：　１
００　（重量比）の範囲の蛍光体含有樹脂層を圧縮処理
することにより、該蛍光体含有樹脂層の空隙率を圧縮処
理以前の空隙率の９０％以下としたのち、該蛍光体含有
樹脂層を支持体上に付設・することを特徴とする放射線
像変換パネルの製造法。 １４゜上記圧縮処理を、５０〜１５００ｋｇ／ｃ　ｍ’
の圧力、そして常温以上かつ上記結合剤の融点以下の温
度にて行なうことを特徴とする特許請求の範囲第１３項
記載の放射線像変換パネルの製造法。 １５゜上記圧縮処理を、３００〜７００ｋｇ／ｃ　ｍ’
の圧力、そして５０〜１２０°Ｃの温度にて行なうこと
を特徴とする特許請求の範囲第１３項記載の放射線像変
換パネルの製造法。 １６゜上記圧縮処理を、カレンダーロールを用いて行な
うことを特徴とする特許請求の範囲第１３項乃至第１５
項のいずれかの項記載の放射線像変換パネルの製造法。 １７゜上記圧縮処理をホットプレスを用いて行なうこと
を特徴とする特許請求の範囲第１３項乃至第１５項のい
ずれかの項記載の放射線像変換パネルの製造法。 １８゜上記輝尽性蛍光体が、二価のユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体であることを
特徴とする特許請求の範囲第１３項乃至第１７項のいず
れかの項記載の放射線像変換パネルの製造法。 １９゜上記結合剤が、線状ポリエステルとニトロセルロ
ースとの混合物であることを特徴とする特許請求の範囲
第１３項乃至耐１８項のいずれかの項記載の放射線像変
換パネルの製造法。[Claims] A phosphor containing a 1° support, a binder provided on the support, and a stimulable phosphor in a composition ratio of 1:25 to 1:100 (weight ratio). In a radiation image conversion panel substantially composed of a resin layer, the phosphor-containing resin layer has a composition ratio such that the porosity of the phosphor-containing resin layer is one formed by a normal coating method under normal pressure. A radiation image conversion panel having a porosity of 90% or less. 2. The radiation image storage panel according to claim 1, wherein the stimulable phosphor is a divalent europium-activated alkaline earth metal fluorohalide phosphor. 3. The radiation according to claim 2, wherein the divalent europium-activated alkaline earth metal fluoride halide phosphor is a divalent europium-activated barium fluoride bromide phosphor. Image conversion panel. 4. The radiation image storage panel according to any one of claims 1 to 3, wherein the binder is a mixture of linear polyester and nitrocellulose. 5. Claims 1 to 4, characterized in that the porosity of the phosphor-containing resin layer is reduced by subjecting the phosphor-containing resin layer to compression treatment. The radiation image conversion panel according to any of the items. The composition ratio of the 6° support, the binder and the stimulable phosphor formed by a normal coating method under normal pressure on this support is 1=25 to 1:100 (weight ratio) By compressing a sheet substantially composed of a phosphor-containing resin layer in the range of 1 to 2, the porosity of the phosphor-containing resin layer is reduced to 90% or less of the porosity before the compression treatment. A method for manufacturing a radiation image conversion panel. 7. The radiation image storage panel according to claim 6, wherein the compression treatment is carried out at a pressure of 50 to 1500 kg/cm' and at a temperature above room temperature and below the melting point of the binder. Manufacturing method. 8. The method for manufacturing a radiation image conversion panel according to claim 6, characterized in that the compression treatment is carried out at a pressure of 300 to 700 kg/cm' and a temperature of 50 to 120°C. The method for manufacturing a radiation image conversion panel according to any one of claims 6 to 8, characterized in that the compression treatment is performed using a calender roll. 10. The method for manufacturing a radiation image conversion panel according to any one of claims 6 to 8, characterized in that the compression treatment is performed using a hot press. 11. Any one of claims 6 to 10, wherein the stimulable phosphor is a divalent europium-activated alkaline earth metal fluorohalide phosphor. A method of manufacturing the radiation image storage panel described above. 12. The method for producing a radiation image storage panel according to any one of claims 6 to 11, wherein the binder is a mixture of linear polyester and nitrocellulose. 13゜The composition ratio of the binder and the stimulable phosphor is 1=25 to 1:1, which is formed by a normal coating method under normal pressure.
00 (weight ratio), the phosphor-containing resin layer is compressed to have a porosity of 90% or less of the porosity before the compression treatment, and then the phosphor-containing resin layer is compressed. 1. A method for producing a radiation image conversion panel, which comprises attaching and attaching on a support. 14゜The above compression process is carried out at 50 to 1500 kg/cm'
14. The method for producing a radiation image storage panel according to claim 13, wherein the manufacturing method is carried out at a pressure of 100 mL and at a temperature above room temperature and below the melting point of the binder. 15゜The above compression process is performed at 300 to 700 kg/cm'
14. The method for manufacturing a radiation image storage panel according to claim 13, wherein the manufacturing method is carried out at a pressure of 50 to 120°C. 16. Claims 13 to 15, characterized in that the compression process is performed using a calender roll.
A method for producing a radiation image conversion panel according to any one of paragraphs. 17. The method for manufacturing a radiation image conversion panel according to any one of claims 13 to 15, characterized in that the compression treatment is performed using a hot press. 18. The stimulable phosphor is a divalent europium-activated alkaline earth metal fluorohalide phosphor according to any one of claims 13 to 17. A method for manufacturing a radiation image conversion panel. 19. The method for producing a radiation image storage panel according to any one of claims 13 to 18, wherein the binder is a mixture of linear polyester and nitrocellulose.