JPS59116392A - 複層電気メツキ鋼板 - Google Patents

複層電気メツキ鋼板

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JPS59116392A
JPS59116392A JP22853582A JP22853582A JPS59116392A JP S59116392 A JPS59116392 A JP S59116392A JP 22853582 A JP22853582 A JP 22853582A JP 22853582 A JP22853582 A JP 22853582A JP S59116392 A JPS59116392 A JP S59116392A
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Shigeru Wakano
若野 茂
Minoru Nishihara
西原 実
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Sumitomo Metal Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明にメッキ密着性にすぐれた複層電気メツキ鋼板
に関する、 耐食利料としてのメッキ鋼板の中で最も一般的なのにZ
nメッキ鋼板である。周知の辿り、Znメッキ鋼板(・
まZnメッキ層の犠牲防食作用により耐食性が水式れる
ものでるるか、近時塗装鋼板として自動車用等苛酷な防
食用途への適用が進むにつれてZnメッキ鋼板の嗣食性
不足が指摘ちれ、その改佼の強い要望が高まってきた。
これケ受けてメーカー1ullでの各種の研究開発が進
められ、まずFe −Zn合金、Ni−Zn合金等のZ
n系合金メッキが出現し、耐食性の前進が得られるとと
もに、それらの製造方法としても溶融Znメッキを経て
製造坏れるFら−Zn合金化処理銅板の他に、電気メッ
キにより直接合金メッキ鋼板’kH造する方法により耐
食性加工性の一層の改善が得られるようになり、これら
のZn系合金メッキ鋼板は塗装鋼板の分野において耐食
材料として広い需要を得ている。
逓て最近に至り、特に自動車外装材においては、画材の
メッキ鋼板にリン酸塩処址等の化成処理を行った後の二
次塗装としては、カチオン電着塗装が苛酷な腐食環境に
適するものとして主として採用されるようになって@た
。ところがZn系合金メッキ鋼板げ、このカチオン電着
塗装の塗膜に対する密着性(以下塗装の二次密着性とい
う)に劣り、かつこの軍、着塗装の過程において通電に
より生じる、いわゆる「通電グツJと呼称δれる珍膜欠
陥を生じ易いという欠点がご)る。この欠点を解決する
ため最近、メッキ層を複層にして、上Mば二次密着性の
向上ケ図った、例えばp6系寸たは低Zn fpのFB
 、Zn系合金のメッキ層とし、下層とし1znにリッ
チな防食メッキ層をもたせて、塗装の二次密着性と1i
ii4食性との双方にすぐれた、いわゆる複層TQ気メ
ッキ鋼板の開発が進められ、この目的達成のための種々
の合金組成、層拘成等に関する数多くの発明が公開され
ている。
このようにZh系合金メッキ鋼板についてに、塗装の二
次密着性、耐食性についてに可成りな改善が四られてき
たが、最近に至って芒らに、特に自動車外装材について
、次のようなl’jJ Theが起ってきた。それに、
上記の如く塗装の二次密着性ならびに耐食性の向上をね
らって改善を図ってきたZn系合金メッキ鋼(板を用い
て成型、塗装を行い製造でれた自動車外装材が、走行中
に小石や砂粒等による強い衝撃を受けた場合、メッキ密
着性が弱いために前記衝撃個所のメッキ層がPA <H
界面から剥良]するという間開である。
そもそもZnメッキ鋼板に、その製造過程において脱脂
、酸洗等の前処理ン・完全に行っておけば、メッキ密着
性は一般に極めて強く、成型加工後の数品においてメッ
キ層が剥離するという問題に殆ど生じなかった。しかし
上記の如く近時011発されたZn系合金電気メツキ鋼
板は、潜在的に素材鋼板とメッキ層との付着力が弱く、
製造過程での前処理を完全に行ってもなおかつメッキ密
着性にZnメッキ鋼板に比較して劣っている。従って上
記の如く自動車外装材として用いた場合、成型、塗装の
段階でメッキ層の剥離の徴候が全く認められなくても、
走行中に小石等による強い衝撃を受けると、脆弱なメッ
キ密着性の本質が1曝露δれて、メッキ層が銅板界面か
ら剥離するという事態が惹起される。
このようにZn系合金電気メツキ鋼板にオケルメッキ密
着性に、塗装の二次密着性、耐食性とにおのずから異り
、特に自動車外装材について、新らたに解決すべき問題
として大きくと!llあげられてきた。
本発明に上記問題を解決するだめになされたものであっ
て、Znn系合金気気メッキ鋼板おいて、耐食性、塗装
の二次密M性を低下δせることなくメッキ密着性の向上
を図った複層電気メツキ鋼板を提案しようとするもので
おる。
本発明者らに、これまで開発きれて@たZn系合金電気
メツキ鋼板のメッキ密テ1性ケ改善する有効な手段を開
発すべく鋭意実験研究を重ねた。その結果、銅板素地の
直上に、下層として薄す付量のZnメッキあるいげη相
を含むZn系合金メッキ等を行い、その上に従来通りの
一層またに多層のZn系合金メッキを行う方法をとるこ
とによってZ+〕系合金メッキのメッキ密着性の著るし
い向上が得られるという新たな知見を得た。
氷見明名らはまず、Zn系合金メッキのメッキ密着性が
l’lil jホの如く薩在的に弱いという開門につい
ての原因究明からはじめた。その結果数のような事笑を
つきとめた。すなわち、Fe −Zn系、Nj−−Zn
系等の合金メッキにおいてに、メッキ中にメッキ液11
・′8下に膨張応力が発生するが、メッキが終了時に高
い収縮応力として残留する。一方Znメッキでにメッキ
中に水素吸収により膨張応力は発生するが、メッキ終了
時には応力は殆ど零となり収縮応力の残留はない。この
メッキ終了時の収縮応力の残留がメッキ密着性な劣化系
せる主因であることが判明した。従って上記Zn系合金
メッキにおけるメッキ終了時の収縮応力の残留を緩和す
ることができれば、メッキ密着性の向上に↑吐られるも
のと考えた。
また一方、″Fj′気メッキメツキ鋼板るメッキ密着性
の良否は一般に、メッキ後加工なしの状態あるいはエリ
クセン張出し加工を行った後のメッキ表面のセロテーフ
゛テヌトの結果で評価するのが通例である。しかしこの
ようなテスト方法でに、メッキの前処理を完全に行って
製造δれたZn系合金電気メツキ鋼板の場合は、すべて
良好な結果が得られて、上記走行中に強い衝撃を受けた
自動車外装材の個所でメッキ剥離が生じるか否かを判断
し得るような評価はで@ない。そこで、本発明者らはさ
らに苛酷なテスト方法として、例えば自動車外装材とし
て塗装を施したZn系合金メッキ鋼板の試験片に、素地
に達するゴバン目状のクロスカツ1−ヶ入れた後エリク
セン張出し加工を行い、しかる後メッキ表面のセロテー
プ′テヌト葡行つといつ新しい方法を考えた。そしてこ
の方法で種々実験7行った結果、上記新しいチアド方法
に工υ、上記のような強い衝撃を受けた場合におけるメ
ッキ剥離の有無の有効な判定が行い得ることケ確認した
。そこで上記新しい方法(以下、従来方法をメッキ密着
1住の普辿チアド方法、新方法をメッキ密着性の加重テ
スト方法という)を駆(吏]−で、上述のz1′1系合
金メッキ層がメッキ終了同に受ける収縮応力を緩和して
上記強い衝撃にIIJえ得るようメッキ密着力の向上を
図る方法についてさらに研究を重ねた。その結果Zn系
合金メッキ層と銅板素地との間に、軟かいZnメッキ層
またにこれに匹1tltする軟かいη相目を含むZn系
合金層を介在させることによって、上層のZn系合金メ
ッキ層が受ける収縮l心力を、Dil記介在層に吸収名
せ、天質的KWIl板と合金メッキ層との界面にががる
応力が小σくなυ、上記の強い衝撃【で副え得るような
メッキ密着性の向上が得られるという事笑を知見したの
である。
本発明に上記知見に基いてなされたものであって、銅板
素地直上に、下層としてO,]、 g/m’以上5g/
以上5満/メッキ日付量ヲ有するZ、nメッキ皮膜また
にη相を含むZn系合金メッキ皮膜を有し、その上に一
層またけ複層のZn系合金メッキ皮膜を有していること
を特徴とする複層電気メツキ鋼板を要旨とする。
次に、不発明鋼板における鋼板直上のメッキ皮j漢の構
成について説明する。
銅板直上に下層として有するメッキ皮1漢に、公知の酸
性Znメッキ浴またにZn系合金メッキ浴によシミ気ノ
ッキδれるものである。すなわち皮膜組成としては、Z
n単独(不純物として含有する不可避成分を除く)また
はη相ケ含む、例えばFe−Zn 1Nj−−Zn等、
のZn系合金からなるものでるる。メッキ方法としてU
、Zn単独メッキを行う場合にメッキ浴組成として例え
ばZn5Opを主体とし、これに無機支持塩(Na、z
soq、 Na、Ct等)と酢酸ソーダ等のpH緩衝剤
とを加えたメッキ浴を使用し、Zn系合金メッキを行う
場合げ、例えばFe−Zn合金メッキであれば、上記Z
nメッキ浴(CFeSO夕を加えたメッキ浴を使用すれ
ばよく、メッキ浴は特に限定されるものでない。またメ
ッキ条件も例えばpH1〜4、浴温40〜60℃とし所
要の目付量を得るに必要なメッキ電流密度とする等、公
知の方法により行えばよく、特に制限すべき条件にない
。またZn系合金メッキを行う場合、メッキ皮膜にη相
を含ましめることは、メッキ製造ラインにおける製盗条
件をメッキ皮膜中にη相を含むように設定すれば容易に
行えるものでβυ、特に新らたな方法を必要とするもの
ではない。
また上記下層の上に重ねるZn系合金メッキ層について
は、例えば下イ0(1に耐食1!!IEにすぐれたZn
にリッチなZn −Fe合金メッキ層をもち、表面層に
は塗装の二次密着性にすぐれたpB系またに低Zn含有
郡のFe−Zn系合金メッキ層をもたせる等の層構成と
すれば耐食性、塗装の二次密着性に1−ぐれかつメッキ
密着性にもすぐれたZn系合金メッキが得られるが、こ
の他に使用目的に応じて適当な層構成としてもよく、特
に限定するものでにない。
次に本発明において鋼板直上の下層のメッキ皮膜のメッ
キ目付量を0.1 g/m’以上5 g/m”未満に限
定した理由について説明する。
目付量が0.1 g/n12未満でに、鉗11板表面を
被覆するには不十分でめへ上層のZn系合金メッキ層の
内部応力の緩和が十分に行い難いからでるる。また5g
/m’以上としてもメッキ密着性には影響を与えるもの
ではないが、5g//m2以上の厚目飼量にすると特に
塗装後の耐食性の劣化を生じるからである。また実用上
からみて最も好ましいメッキ目付量の範囲は05〜8.
0 g/m2でるる。
δきに述べた如く、Zn系合金電気メッキについては、
従来剛食四、塗装の二次密着性等に関し、合金組成、層
構成等を改善する発明が数多く公開されており、例えば
特開昭55−78888として、鋼板直上の第一層にZ
nメッキ層またげ微量の餞金属を含む複合Znメッキ層
をもち、その上に第二j曽として上゛e含有Znメッキ
!曽’に%つという発明がご〕る。しかしこの発明でに
第−j曽のメ゛ンキ釦ケ5〜120g/m’に限定しり
1食性の向上を図ることをねらいとしている。これに列
し本発明&1ii、l板に前述の如く下層のメッキ目付
量’K 0.1 g/m2以上5g/m2未満に限定し
てメッキ密着性の同上を図ることをねらいとしているの
で、上記従来発明とに奉賀的に異なる新しい発明である
次に実施例を掲けて不発明の効果について説明する。
実施例1 通常の電気メッキフィンにおいて、08−厚×900 
Nm rljの鋼帯に、硫酸亜鉛を生成かとしこれに)
νIL酸ソーダと酢酸ソーダとケ適用添加した常用のZ
nメッキ浴を用1ハ、pH3、浴温50℃、メッキ電流
密度40 A/(3月12のメッキ条件で目伺渚0.2
g//m2のZn軍気メッキと、上記Znメ゛ンキ浴に
硫酸鉄?加えてZn究とFe量との割合を種々に変えr
c Fe −Znメッキ浴を用いメッキ電流密度を種々
に父えて第1表に示すZnの日付石2もたせるとともに
、ηa’t」k含ましめるよう製造したFe −Znn
気気メッキでf)缶のメッキを行った。しかる後その上
に上層としてFe5Qち−Zn組成のF6−Zn合金メ
ッキを行い、全目付it k 25 g/+1]2とす
る二層メッキ鋼板ケ製造して不発明例の供試材とした。
また比較のため、同様の銅帯に、同様の浴組成ならびに
メッキ条件で不発明範囲から外れたη相を含まないFe
 −Zn合金メッキで下層のメッキを行い、その上に同
様にFe −Zn合金メッキによる上層のメッキケ行い
二層電気メツキ鋼板を製造して比較例の供試材とした。
また下層のZnメッキj曽1、化にモ゛e  Zn合金
メッキ層をもたないで同様にFe −Zr1合金メツキ
のみを施したFe −Znn気気メッキ鋼板製造して従
来例の供試材とした。
上記本発明例、比較例、従来例の各供試材のメッキ密着
性の評価を次の方法により行った。
まずX線回折によって下層におけるη相の有無を調査し
た。次いでメッキのま捷でエリクセン張出しく5朋)の
加工を行い、しかる後メッキ表面のセロテーフ”テスト
を行う方法(前述した普通テスト方法)での評価と、各
供試材にリン酸塩処理(液温50′cの日本バーカフイ
ジング製BT3080使用のディラフ処理)−カチオン
回着塗装(20μ)後、この表面にゴバン目状の切れ目
を入れた後エリクセン張出しく5M’)の加工を施し、
しかる後表面のセロテーブテヌトを行う方法(前述の加
重テスト方法)でのメッキ密着性の評価を行った。
上記下層のZn量、下層の目[1量、下ル゛1中のη相
の有無、メッキ密着性の評価をまとめて第1表に示す。
第1表中のメッキ密着性評価欄の○印は、セロテーフ゛
テヌトによるメッキ剥1ネ1トが全くないもので良、×
印げメッキ剥汚11が凸るもので不良を示す記号で折)
る。
第   1   表 第1表にみる通り、比較例5に下層の目イ」量に本発明
範囲でるり、比較例6.7は本発明範囲から外れていた
が、いずれも下層にη相を含んでいないために、普通テ
スト方法でに○印の成績で良好であったが、加重テスト
方法ではX印の成績で不良であった。また従来例8も同
様に普通テスト方法では良、加重テスト方法では不良で
めった。
これに対し本発明例1〜4はいずれも普通方法、7JI
:重力法ともに良好な成績を示し、比較例、従来例に比
較してメッキ密着性の大[1]f!、向上が得られた。
央帷例2 実施例1と同様の銅帯に、下層として同様のZnメッキ
浴を用いて第2表に示す如く目イ1量が本発明範囲の各
種のZ、nメッキを行った後、その」二にNi 18X
  ””組成のNi−Zn合金メッキを行い、金目イ」
量を25 g/m’とする二層メッキ鋼板を製造して本
発明例の供試材とした。
寸た比重ンのため同様の銅帯に下層として同様のZnメ
ッキ浴を用いて第2表に示す如く目付量が本発明範囲か
ら外れた各種のZnメッキを行った後、その上に上記と
同様の1’Ji −Zn合金メッキを行い、比較例の供
試材とした。また下層のZnメッキ2行わないで上記同
様にNi −Zn合金メッキのみを施したNi−Zn電
気メツキ鋼板を製造して従来例の供試料とした。
上記各供試材について実施例1と同イジ〈に普通テヌト
方法と加重テスト方法とによるメッキ密着性の評価を行
った。また各供試材に実施例1と同様にリン酸塩処理を
行った後カチオン電着塗装を施し、この塗膜に素地に達
するクロスカットを入れ、500時間の塩水噴霧試験後
において、自II記クロスカット部の最大ふくれ「1]
ヲ測定する方法により各供試材の耐食性の良否を評価し
た。
上記下層のZnn何例量メッキ密着性、耐食性の評価成
績をまとめて第2表に示す。
第2表中、メッキ密着性評価欄の○、×に実施例1と同
様の評価内容である。
第2表に見る通9、比較例12.13はいずれも下層の
Zn目付月が本発明範囲を越えて1享目であるため、メ
ッキ密着性にいずれも良り了でほめるが最大ふくれrb
が42朋、65πmと大きく、耐食性の劣化が示δれた
。また従来例14げ下層のZnメッキ層がないため耐食
性の劣化にないが、加重テスト方証によるメッキ密着性
の評価が不良であった。これに列し本発明例9〜11ぽ
いずれも普通テヌト方法および加重テヌト方法の双方と
も(・て良好の成績を示すとともに、耐食性についても
最大ふくれ巾が1,9〜2.8藺の範囲で小プく、極め
て良好な成績が示された。
以上の説明から明らかなように、木う′自明の複層N、
慨ツメツキ銅板、下層に耐食性の劣化をきたすことなく
メッキ密着i生にすぐれたメッキ層を有し、その上に所
望の1と1:能の一層または復層のZn系合金メッキ、
:4を有しているから、耐食jイi:、、塗装の二1・
2こ密β’ff・トを狗うことなく槁めて安価に7ツキ
密着性の向上が得られるので、特に自動車外装材の分野
においてメッキ品質の向上に顕著な効果を挙げることが
できる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1〕鋼板素地直上に、下層として0.1 g/m2以
    上5Vm2未満のメッキ目(−1量kl=iするZnメ
    ッキ皮膜またにη相を含むZnメッキ皮1換を有し、そ
    の上に一層また汀複層のZn系合金メッキ皮膜を有して
    いることを特徴とする複層電気メツキ鋼板。
JP22853582A 1982-12-23 1982-12-23 複層電気メツキ鋼板 Granted JPS59116392A (ja)

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