JPS5911243A - Glass textile reinforced laminated board - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱硬化性樹脂を結合剤として複数のガラス織
物を積層成形してなる積層板に関し、さらに詳しくは、
寸法安定性、機械的強度、電気特性、耐熱性および耐薬
品性のみならず特に冷間打抜加工性に優れた、ガラス織
物を補強用基材とする積層板に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a laminate formed by laminating and molding a plurality of glass fabrics using a thermosetting resin as a binder, and more specifically,
The present invention relates to a laminate using glass fabric as a reinforcing base material, which has excellent dimensional stability, mechanical strength, electrical properties, heat resistance, and chemical resistance, as well as particularly cold punching workability.

従来、極めて高品質が要求される電子機器、電気通信機
等に利用される電気絶縁板または印刷回路用銅張積層板
の補強用基材としては、主としてガラス織物が用いられ
ている。ガラス織物を基材とする積層板は、この分野に
おいて最も要求される寸法安定性、機械的強度、電気特
性、耐熱性、耐薬品性等の特性において非常に優れてい
るからである。しかしながら、ガラス織物を基材とする
積層板は冷間打抜加工が困難であり、ドリル加工等の機
械加工性に極めて劣るという欠点がある。Conventionally, glass fabric has been mainly used as a reinforcing base material for electrical insulating boards or copper-clad laminates for printed circuits used in electronic devices, telecommunications equipment, etc. that require extremely high quality. This is because laminates based on glass fabric are extremely excellent in properties such as dimensional stability, mechanical strength, electrical properties, heat resistance, and chemical resistance, which are most required in this field. However, laminates made of glass fabric as a base material have the disadvantage that cold punching is difficult and machinability such as drilling is extremely poor.

一方、基材としてガラス織物、ガラスペーパー、ガラス
ストランドマット、ガラス繊維等を使用した積層板も広
く知られている。これらの基材は、ガラス織物基材と比
較して面方向の補強効果が弱いため、積層板の機械加工
性、特に冷間打抜加工性に優れているものの、その反面
、最優先されるべき寸法安定性、機械的強度、電気特性
、耐薬品性尋の特性はガラス織物基材のものと比べてか
なり劣っている。さらに、機械的強度その他のいくつか
の特性の向上を目的として無機充填材含有ガラス不織布
、ガラスペーパー等を基材とした積層板が提案されてい
る。この積層板は、冷間打抜加工性に優るとされ、機械
的強度、電気特性にもわずかな向上が認められるものの
、寸法安定性、耐熱性等の特性は依然満足できるもので
はない。On the other hand, laminates using glass fabric, glass paper, glass strand mat, glass fiber, etc. as the base material are also widely known. These substrates have a weak reinforcing effect in the plane direction compared to glass fabric substrates, so although they have excellent machinability of laminates, especially cold punching, on the other hand, they are given top priority. The properties of dimensional stability, mechanical strength, electrical properties, and chemical resistance are considerably inferior to those of glass fabric substrates. Furthermore, laminates using glass nonwoven fabrics containing inorganic fillers, glass paper, etc. as base materials have been proposed for the purpose of improving mechanical strength and other properties. Although this laminate is said to have excellent cold punching properties, and slight improvements in mechanical strength and electrical properties are observed, properties such as dimensional stability and heat resistance are still unsatisfactory.

また、積層板両表面層の基材にはガラス織物を使用し、
中間層の基材には無機充填材含有ガラス不織布、ガラス
ヘ−ｉ４−等を使用したいわゆるコンポジットタイプの
積層板が考案された。これらの積層板は冷間打抜加工性
が優れておシ、機械的強度、電気特性、耐熱性等の特性
においてもかなシの性能を有しているものの、冷間打抜
性以外の緒特性はガラス織物を基材とする積層板には到
底及ばないのが現状である。特に、これらの積層板は平
面方向だけでなくｚ軸方向の寸法安定性が悪いため、そ
シねじルを生じたシ、スルーホールメッキの切断が生じ
る等の致命的な欠陥がある。さらに、耐熱性、耐薬品性
尋も満足できるとは言い難い。In addition, glass fabric is used as the base material for both surface layers of the laminate.
A so-called composite type laminate using a glass nonwoven fabric containing an inorganic filler, glass H-i4-, etc. as the base material of the intermediate layer has been devised. Although these laminates have excellent cold punching properties and excellent performance in terms of strength, mechanical strength, electrical properties, heat resistance, etc., they do not have any properties other than cold punching properties. At present, the properties are far inferior to those of laminates made of glass fabric as a base material. In particular, these laminates have poor dimensional stability not only in the plane direction but also in the z-axis direction, resulting in fatal defects such as twisting and breakage of through-hole plating. Furthermore, it cannot be said that the heat resistance and chemical resistance are satisfactory.

本発明者らは、従来のガラス織物のみを基材として用い
た積層板と比較して殆んど遜色のない寸法安定性、機械
的強度、電気特性、耐熱性、耐薬品性などの特性を保有
し、且つ非常に優れた冷間打抜加工性を有するガラス織
物補強積層板を開発すべく鋭意研究した結果、基材のガ
ラス織物を構成している糸の強度を抑制することにょシ
上記の目的が達せられることを見い出し、本発明を完成
するに至った。The present inventors have developed properties such as dimensional stability, mechanical strength, electrical properties, heat resistance, and chemical resistance that are almost comparable to conventional laminates using only glass fabric as a base material. As a result of intensive research to develop a glass fabric reinforced laminate that has excellent cold punching properties, we found that the strength of the threads constituting the base glass fabric was suppressed. The inventors have discovered that the above objectives can be achieved, and have completed the present invention.

本発明に係るガラス織物補強積層板は、熱硬化性樹脂を
結合剤として複数のガラス織物を積層成形してなる積層
板において、ガラス織物を構成するガラス糸の引張強度
が経糸および緯糸とも１゜ｇ　ｆ／ｌ　ｅ　ｘ未満で且
つ両者の和が１５　ｇｆ／ｌｅｘ未満であることを特徴
とする。The glass fabric reinforced laminate according to the present invention is a laminate formed by laminating and molding a plurality of glass fabrics using a thermosetting resin as a binder. gf/le x and the sum of both is less than 15 gf/lex.

本発明において「ガラス織物を構成するガラス糸の引張
強度」とは、熱硬化性樹脂を結合剤として積層成形する
直前においてガラス織物を構成しているガラス糸の引張
強度を指す。すなわち、一般に１ガラス織物は経糸と緯
糸とが交織されてなるものであるが、ガラス織物は原糸
の紡糸時および経糸整経時に収束剤として用いたバイン
ダー（糊剤）が付着しているため、通常製織後ヒートク
リ＝ングや洗浄などの方法で脱糊する。さらに、脱糊し
たガラス織物は、通常熱硬化性樹脂との結合を強化する
ためカップリング剤（例えば、エポキシ樹脂との結合を
強化するためにはシラン化合物などのカップリング剤が
用いられる）で表面処理された後に、積層成形される。In the present invention, "the tensile strength of the glass threads constituting the glass fabric" refers to the tensile strength of the glass threads constituting the glass fabric immediately before lamination molding using a thermosetting resin as a binder. In other words, in general, a glass fabric is made by interweaving warp and weft yarns, but glass fabrics have a binder (sizing agent) attached to them that is used as a binding agent during spinning of raw yarn and warping of warp yarns. After weaving, the size is usually removed by heat cleaning or washing. Furthermore, the desized glass fabric is usually coated with a coupling agent to strengthen the bond with the thermosetting resin (for example, a coupling agent such as a silane compound is used to strengthen the bond with the epoxy resin). After surface treatment, it is laminated and molded.

本発明におけるガラス糸の引張強度とは、このような標
準的予備処理を行う場合には、そのような処理を経た後
積層成形される直前のガラス織物を構成しているガラス
糸の引張強度を指す。In the present invention, the tensile strength of the glass threads refers to the tensile strength of the glass threads constituting the glass fabric immediately before being laminated and formed after such standard pretreatment. Point.

一般に、通常のガラス織物を構成しているガラス糸の引
張強度は脱糊処理後において経糸および緯糸ともに１０
〜１４　ｇｆ／ｌｅｘ程度であシ、さらに、カップリン
グ剤による表面処理後、即ち、積層成形に供用する直前
においては１６〜２０　ｇｆ／ｌａｘ程度である。In general, the tensile strength of glass threads constituting ordinary glass fabrics is 10 for both warp and weft after desizing treatment.
It is approximately 14 gf/lex, and furthermore, it is approximately 16 to 20 gf/lex after surface treatment with a coupling agent, that is, immediately before use for lamination molding.

本発明の積層板の基材であるガラス織物を構成するガラ
ス糸の引張強度は、熱硬化性樹脂を結合剤として積層成
形に供用する直前において経糸および緯糸とともに１０
　ｇｆ／ｌａｘ未満であシ且っ両者の和が１５　ｇｆ／
ｌ＠ｘ未満であって、従来のガラス織物基材と比較する
とかなり低い。このように本発明のガラス織物基材の糸
の引張強度が従来のガラス織物基材の糸と比較してかな
シ低いにもかかわらず、本発明のガラス織物基材積層板
が従来のガラス織物基材積層板と比較して殆んど係合の
ない寸法安定性、機械的強度、電気特性、耐熱性、耐薬
品性などの特性を有すること、および、従来のガラス織
物基材積層板と比較して遥かに優れた冷間打抜加工性を
示すことは驚くべきことである。The tensile strength of the glass threads constituting the glass fabric, which is the base material of the laminate of the present invention, is 10% with the warp and weft immediately before being used for lamination molding using a thermosetting resin as a binder.
Must be less than gf/lax and the sum of both is 15 gf/
l@x, which is considerably lower than conventional glass woven substrates. As described above, although the tensile strength of the threads of the glass fabric base material of the present invention is slightly lower than that of the threads of the conventional glass fabric base material, the glass fabric base material laminate of the present invention It has characteristics such as dimensional stability, mechanical strength, electrical properties, heat resistance, and chemical resistance with almost no engagement compared to the base material laminate, and it is different from the conventional glass fabric base material laminate. It is surprising that the material exhibits far superior cold punching workability in comparison.

本発明で結合剤として用いる熱硬化性樹脂としては、従
来ガラス織物を基材とする積層板の製造に常用されるエ
ポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、シリコーン樹　　。Thermosetting resins used as binders in the present invention include epoxy resins, polyimide resins, phenol resins, polyester resins, and silicone resins, which are conventionally used in the production of laminates based on glass fabrics.

脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等が
使用できるが、もとよりこれらのもののみに限定される
ものではない。resins, polyurethane resins, polyvinyl butyral resins, etc., but are not limited to these.

また１添加剤として無機充填剤その他常用される添加剤
を熱硬化性樹脂にブレンドすることができる。Additionally, inorganic fillers and other commonly used additives can be blended with the thermosetting resin.

本発明で基材として用いるガラス織物に使用される糸は
、ガラス長繊維であれば単糸径、収束本数等に制限はな
い。また、ガラスの組成も格別の制限蝶ないが、一般的
に電気絶縁板または印刷回路基板用のガラスには、アル
カリ成分の少いＥガラスや誘電率の低いＤガラスが有利
に用いられる。The threads used in the glass fabric used as the base material in the present invention are not limited in terms of single thread diameter, number of converged threads, etc., as long as they are long glass fibers. Furthermore, although there are no particular restrictions on the composition of glass, E glass with a low alkali content and D glass with a low dielectric constant are generally advantageously used as glasses for electrical insulating boards or printed circuit boards.

ガラス織物は、通常経糸と緯糸が交織されてなシ、織組
織には平織シ、綾織シ、朱子織シ等があるが、本発明に
用いられるガラス織物の組織は特に限定されない。Glass fabrics usually do not have warp and weft interweaved, and weave structures include plain weave, twill weave, satin weave, etc., but the structure of the glass fabric used in the present invention is not particularly limited.

ガラス織物には原糸紡糸時および経糸整経時に収束剤と
して用いたデンプン、ポリビニルアルコール等を主成分
とするバインダー（Ｉｉｌｌ剤）が付着しているが、通
常製織後にヒートクリーニングや洗浄などの方法で脱糊
する。さらに、脱糊した後に、シラン化合物のようなカ
ップリング剤で表面処理されて積層板用基材となる。カ
ップリング剤は、ガラスと樹脂結合剤との架橋効果を発
揮し、両者間の結合力を高める。適蟲なカップリング剤
は使用する樹脂結合剤にあうように選択される。Glass fabrics are coated with a binder (Ill agent) mainly composed of starch, polyvinyl alcohol, etc. used as a binding agent during yarn spinning and warping, but usually after weaving, methods such as heat cleaning and washing are applied. Deglue with. Furthermore, after de-sizing, the surface is treated with a coupling agent such as a silane compound to form a base material for a laminate. The coupling agent exhibits a crosslinking effect between the glass and the resin binder, increasing the bonding strength between the two. The appropriate coupling agent is selected to match the resin binder used.

例えば、エポキシ樹脂結合剤に対し適合するカップリン
グ剤はシラン化合物の中から選ぶことができる。For example, compatible coupling agents for epoxy resin binders can be selected from among silane compounds.

本発明のガラス織物基材積層板を構成するガラス糸は前
述のように引張強度が非常に低いことを特徴としておシ
、その引張強度はＪＩＳ−Ｒ・３４１３−３．２（３）
に規定されたガラス糸の引張強さに比較し大巾に低い。As mentioned above, the glass threads constituting the glass fabric base material laminate of the present invention are characterized by extremely low tensile strength.
This is significantly lower than the tensile strength of glass thread specified in .

一般的に、ガラス糸の引張強度は糊付着量、カップリン
グ剤付着量、ヒートクリーニングの温度や時間に依存し
て変動するものの、本発明に使用されるような低強度の
ガラス織物を得るためには特別の低強度化処理を必要と
する。低強度化処理としては、４００℃以上の高温度で
比較的長時間ヒートクリーニングを行う方法、酸または
アルカリ液中に浸漬する方法なども可能であるが、前者
の方法は特別な炉で長時間処理するため工業的にはあま
シ有利でなく、また、徒者の方法は最終的に得られるガ
ラス織物基材積層板の電気的性質などに悪影響を及はす
という問題がある。特に好ましい低強度化処理方法は、
テトラアルコキシシラン、トリアルコキシシラン、ジア
ルコキシシラ／のような特定のシラン化合物の稀薄溶液
をガラス織物に適用し、微量の該シラン化合物が付着し
た状態でガラス織物を加熱する方法である。このような
方法で非常に効果的且つ工業的有利に低強度化を達成す
ることができる。Generally, the tensile strength of glass thread varies depending on the amount of glue attached, the amount of coupling agent attached, and the temperature and time of heat cleaning, but in order to obtain a low-strength glass fabric like the one used in the present invention, requires special strength reduction treatment. Other methods of reducing strength include heat cleaning at a high temperature of 400°C or higher for a relatively long period of time, or immersion in an acid or alkali solution, but the former method requires a long period of time in a special furnace. Because of the processing, it is not industrially advantageous, and there is also the problem that unscrupulous methods adversely affect the electrical properties of the glass fabric base laminate that is finally obtained. A particularly preferred strength reduction treatment method is
This is a method in which a dilute solution of a specific silane compound such as tetraalkoxysilane, trialkoxysilane, or dialkoxysilane is applied to a glass fabric, and the glass fabric is heated with a trace amount of the silane compound attached. By such a method, it is possible to reduce the strength very effectively and industrially.

上述の特定のシラン化合物の適用は糊剤を除去するため
のヒートクリーニングに先立って行うことが望ましい。It is desirable that the specific silane compound described above be applied prior to heat cleaning to remove the sizing agent.

この適用はシラン化合物の稀薄溶液中にガラス織物を浸
漬するか、稀薄溶液をガラス織物に散布すればよい、上
述のようなシラン化合物の適用量とヒートクリーニング
加熱温度とはガラス糸の引張強度の低下量と正の相関を
有し、適用量とヒートクリーニング加熱温度を変えるこ
とによってガラス糸の引張強度を任意に制御することが
できる。This application can be done by immersing the glass fabric in a dilute solution of the silane compound or by spraying the dilute solution onto the glass fabric. It has a positive correlation with the amount of reduction, and the tensile strength of the glass thread can be arbitrarily controlled by changing the amount applied and the heat cleaning heating temperature.

なお、ガラス織物を構成するガラス糸の引張強度の下限
は、得られる積層板の寸法安定性、機械的強度その他の
特性および積層成形工程での適合性が満足できるもので
ある限シ格別限定されないが、経糸の引張強度が約５　
ｇｆ／ｌｅｘ以上であることが望ましい。Note that the lower limit of the tensile strength of the glass threads constituting the glass fabric is not particularly limited as long as the dimensional stability, mechanical strength and other properties of the resulting laminate and compatibility in the lamination molding process are satisfied. However, the tensile strength of the warp is about 5
It is desirable that it is equal to or greater than gf/lex.

積層板の製造は常法に従って行うことができる。The laminate can be manufactured according to conventional methods.

即ち、一般的にはガラス織物に樹脂を含浸させて半硬化
したブリグレグを重ね合わせ、圧縮加熱成形を行う。ま
た、注型による方法や、低圧加熱の方法も可能゛である
。印刷回路基板用には銅箔等の金属膜を積層板の一面ま
たは両面に貼着形成するが、アディティブ法のごとく、
回路形成材を成形後に付着する方法も可能である。That is, generally, glass fabric is impregnated with resin and semi-cured brig legs are stacked on top of each other, and compression and heat molding is performed. Further, a casting method and a low pressure heating method are also possible. For printed circuit boards, a metal film such as copper foil is attached to one or both sides of the laminate, but as with the additive method,
A method of attaching the circuit forming material after molding is also possible.

以下、本発明を実施例および比較例について具体的に説
明する。実施例中「部」は重量部を意味する。The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples. In the examples, "parts" mean parts by weight.

〔実施例１〕 経糸および緯糸がＥＣＧ　７５１１０　（６７，５Ｔｅ
ｘ　）で構成され、密度が経４４本／　２５　ｍ１１緯
３２本／２５ｍからなるガラス織物を製織した。本ガラ
ス織物の引張強度は経が１１０　Ｋｐｆ　７２５１１１
１１％緯が８０　Ｋｆｆ７２５　ｘｘｚ　Ｔあった。次
にこの織物を４００℃の加熱炉中で２０時間ヒートクリ
ーニングし付着糊剤を燃焼した０次に、このガラス織物
をテトラエトキシシラン５ｃｅ／ｉの水溶液に浸漬した
。[Example 1] The warp and weft were ECG 75110 (67,5Te
A glass fabric with a density of 44 warps/25 m and 11 wefts/25 m was woven. The tensile strength of this glass fabric is 110 Kpf 725111
The 11% latitude was 80 Kff725 xxz T. Next, this woven fabric was heat-cleaned in a heating furnace at 400° C. for 20 hours to burn off the adhering sizing agent.Then, this glass woven fabric was immersed in an aqueous solution of 5 ce/i of tetraethoxysilane.

絞液し、乾燥した後、再度このガラス織物を４００℃の
加熱炉で２０時間ヒートクリ−二処理されたガラス織物
の引張強度は経糸２２．３ｈ　ｆ　／２５　ｘｘ　ｓ緯
糸１５．１　Ｋｇｆ／２５　ｍｍで、ｔｅｘ当勺では経
糸７．５　ｇｆ／ｌ＠ｘ　、緯糸７．０　ｇｆ／ｌｅｘ
であった。After squeezing and drying, this glass fabric was heat-cleaned again in a heating furnace at 400°C for 20 hours.The tensile strength of the glass fabric was warp: 22.3h f /25 xx s, weft: 15.1 Kgf/25 mm So, in the tex line, the warp is 7.5 gf/l@x, and the weft is 7.0 gf/lex.
Met.

このガラス織物に下記配合例のエポキシ樹脂フェスを含
浸させ、１６０℃にて加熱乾燥させてプリプレグを作成
した。このプリプレグ８枚と表面に３５μの銅箔を重ね
て１７５℃、４０Ｋｇ／ｃｍ２で圧縮成形して１．６　
、、厚の銅張積層板を得た。This glass fabric was impregnated with an epoxy resin face of the following formulation example, and heated and dried at 160°C to prepare a prepreg. 8 sheets of prepreg were layered with 35μ copper foil on the surface and compression molded at 175℃ and 40Kg/cm2.
, a thick copper-clad laminate was obtained.

樹脂フェス配合 ＡＥＲ−７１１（脂化成製ｘｙｌキシ樹脂）ｉｏｏ　　
部ジシアンジアミド　　　　　　　　３　部ベンジルジ
メチルアミン　　　　　　　　０．２部ジメチルホルム
アミド　　　　　　　　２０　部メチルエチルケトン　
　　　　　　１００　　部得られた積層板の諸性質は表
１の如くであシ、本実施例１の積層板はパンチング性、
ハンダ耐熱性、厚み方向線膨張係数などが非常に良好で
あった。Resin FES compounded AER-711 (xyl resin made by Fukkasei Co., Ltd.) ioo
1 part dicyandiamide 3 parts benzyldimethylamine 0.2 parts dimethylformamide 20 parts methyl ethyl ketone
The properties of the laminate obtained in 100 parts are as shown in Table 1, and the laminate of Example 1 has good punchability,
The solder heat resistance and coefficient of linear expansion in the thickness direction were very good.

〔実施例２〕 実施例１と同様なガラス織物を製織し、これを６２５℃
の高温炉中に６秒間曝露して付着糊剤を部分的に燃焼し
友ガラス織物をっ＜シ、これをテトラエトキシシラン１
０　ｆｌ／Ｉｌ＝の水溶液に浸漬し、絞液後乾燥した。[Example 2] A glass fabric similar to that in Example 1 was woven and heated to 625°C.
The glue was exposed to a high-temperature oven for 6 seconds to partially burn off the glue, and the glass fabric was then exposed to 1% tetraethoxysilane.
It was immersed in an aqueous solution of 0 fl/Il, squeezed out and dried.

次にこれを４００℃の加熱炉中で２０時間ヒートクリー
ニングし、更にエポキシシラン５ｇμの水溶液に浸漬し
、乾燥してシラン処理されたガラス織物を得た。本ガラ
ス織物の引張シ強度は経糸２９．５　Ｋｆｆ／　２５ｍ
ｘ、緯糸９．７〜ｆ／２５ｍで、ｔｅｘ当シでは経糸９
．９　ｇｆ／ｌａｘ、緯糸５、０　ｇｆ／ｌｅｘであっ
た。このガラス織物を用いて実施例１と同様にして銅張
積層板を得た。Next, this was heat-cleaned in a heating furnace at 400° C. for 20 hours, further immersed in an aqueous solution containing 5 g μ of epoxy silane, and dried to obtain a silane-treated glass fabric. The tensile strength of this glass fabric is warp 29.5 Kff/25m
x, weft 9.7~f/25m, tex our warp 9
．． 9 gf/lax, weft 5, 0 gf/lex. A copper-clad laminate was obtained in the same manner as in Example 1 using this glass fabric.

〔比較例１〕 テトラエトキシシラン水溶液の濃度を３　ｅｅ／ｉにし
た以外は実施例１と同様にして、カップリング剤として
エポキシシラン処理されたガラス織物を得た。このガラ
ス織物の引張シ強度は経糸２６．７Ｋｆｆ７２５ｍ−緯
糸１７．３　Ｋｆｆ／２５　ｍで、ｔａｘ当シでは経糸
９．Ｏｇｆ／ｌａｘ　、緯糸８．０　ｇｆ／ｌａｘであ
った。次に、実施例１と同様にして銅張積層板を得た。[Comparative Example 1] A glass fabric treated with epoxysilane as a coupling agent was obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration of the aqueous tetraethoxysilane solution was 3 ee/i. The tensile strength of this glass fabric is 26.7 Kff/25 m for the warp and 17.3 Kff/25 m for the weft. The weft was 8.0 gf/lax. Next, a copper-clad laminate was obtained in the same manner as in Example 1.

〔比較例２〕 テトラエトキシシラン水溶液の濃度を５ｃｃμにした以
外は実施例２と同様にして、カップリング剤としてエポ
キシシラン処理されたガラス織物を得た。このガラス織
物の引張強度は経糸３５．６Ｋｇｆ／２５Ｉｏａ１緯糸
１３．ＯＫ４ｔ／２５　ｘｘで、ｔａｘ当シでは経糸１
１．９　ｇｆ／ｌａｘ　ｓ緯糸６．Ｏｇｆ／ｌ＠ｘであ
った。次に、実施例１と同様にして銅張積層板を得た。[Comparative Example 2] A glass fabric treated with epoxysilane as a coupling agent was obtained in the same manner as in Example 2 except that the concentration of the aqueous tetraethoxysilane solution was 5 ccμ. The tensile strength of this glass fabric is warp 35.6Kgf/25Ioa1 weft 13. OK4t/25 xx, tax warp 1
1.9 gf/lax s weft6. It was Ogf/l@x. Next, a copper-clad laminate was obtained in the same manner as in Example 1.

〔実施例３〕 織物の密度を経糸３６本／２５ｍ１１％緯糸３２本７２
５ｍとした以外は実施例１′＆同様にしてカップリング
剤として工４キシシラン処理されたガラス織物を得た。[Example 3] The density of the fabric was 36 warps/25 m11%, 32 wefts 72
A glass fabric treated with xysilane as a coupling agent was obtained in the same manner as in Example 1' except that the length was 5 m.

このガラス織物の引張り強度は経糸１９、７１１１ｆ／
２５１１ｍ％緯糸１３．２　Ｋｐｆ／２５１１１１で、
ｔａｘ当シでは経糸８．１　ｇｆ／ｌａｘ　、緯糸６．
５　ｇｆ／ｌｅｘであった。次に実施例１と同様にして
銅張積層板を得た。The tensile strength of this glass fabric is warp 19, 7111f/
2511m% weft 13.2 Kpf/251111,
In this case, the warp is 8.1 gf/lax and the weft is 6.
It was 5 gf/lex. Next, a copper-clad laminate was obtained in the same manner as in Example 1.

〔実施例４〕 経糸及び緯糸がＥＣＧ３７　ｉｌｏ　（１３５ｔａｘ　
）で構成され、密度が経緯とも２５本／２５龍からなる
ガラス織物を製織した。本ガラス織物の引張強度は１２
５　Ｋｆｆ／２５　ｗｓ、１１０助ｆ／２５ｓｔｚであ
りた。これを実施例２と同様にしてカップリング剤とし
てエポキシシラン処理したガラス織物を得た。このガラ
ス織物の引張シ強度は経糸３１．１　ＫＩＩｆ７２５　
ｍ　％緯糸１８．６　Ｋｐｆ／２５　ｍｓで、ｔａｘ当
シでは経糸９．２ｇｆ／１ｅｘｓ緯糸５．５　ｇｆ／ｌ
ｖｘでありた。次に、グリプレグを６枚重ねる以外は実
施例１と同様にして銅張積層板を得た。[Example 4] The warp and weft are ECG37 ilo (135tax
), and a glass fabric with a density of 25 fibers/25 dragons in both warp and weft was woven. The tensile strength of this glass fabric is 12
It was 5Kff/25ws, 110sukef/25stz. A glass fabric treated with epoxysilane as a coupling agent was obtained in the same manner as in Example 2. The tensile strength of this glass fabric is warp 31.1 KIIf725
m % weft 18.6 Kpf/25 ms, tax 9.2 gf/1exs weft 5.5 gf/l
It was vx. Next, a copper-clad laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that six Gripregs were stacked.

〔比較例３〕 実施例１において、′最初に４００℃の加熱炉中で２０
時間ヒートクリーニングしたガラス織物を直ちにエポキ
シシラン５Ｗの水溶液に浸漬し、乾燥して表面処理され
たガラス織物を得た。このガラス織物の引張強度は経糸
５０　Ｋｐｆ　／２５　ｔａｎｌ　緯糸４　Ｑ　Ｋｐｆ
／２５　ＩＩｍで、ｔ＠ｘ当シでは経糸１６．９　ｇｆ
／ｌ＠ｘ、緯糸１８．５　ｇｆ／ｌ＠ｘでｔｐツだ。次
に実施例工と同様にして銅張積層板を得た。[Comparative Example 3] In Example 1, 'first 20 minutes in a heating furnace at 400°C.
The glass fabric that had been heat-cleaned for several hours was immediately immersed in an aqueous solution of epoxy silane 5W and dried to obtain a surface-treated glass fabric. The tensile strength of this glass fabric is warp 50 Kpf /25 tanl weft 4 Q Kpf
/25 IIm, t@x warp 16.9 gf
/l@x, weft 18.5 gf/l@x and tp. Next, a copper-clad laminate was obtained in the same manner as in the example.

〔比較例４〕 この例は実施例３に対応するもので、実施例３と同じガ
ラス織物を用いて、比較例３と同様にして、工ｌキシシ
ラン処理されたガラス織物を得た。[Comparative Example 4] This example corresponds to Example 3. Using the same glass fabric as in Example 3, a glass fabric treated with xysilane was obtained in the same manner as in Comparative Example 3.

このガラス織物の引張強度は経糸４１．６　ＫＩＩｆ／
２５ｎ１緯糸２９．０Ｋｆｆ／２５ｍで、ｔｅｘ当シで
は経糸１７、１　ｇｆ／ｌａｘ　、緯糸１４．３　ｇｆ
／ｌａｘであった。The tensile strength of this glass fabric is warp 41.6 KIIf/
25n1 weft 29.0Kff/25m, tex warp 17.1 gf/lax, weft 14.3 gf
/lax.

次に実施例１と同様にして銅張積層板を得た。Next, a copper-clad laminate was obtained in the same manner as in Example 1.

〔比較例５〕 この例は実施例４に対応するもので、実施例４と同じガ
ラス織物を用いて、６２５℃の高温炉中で６秒間さらし
て、付着糊剤を部分的に燃焼したガラス織物をつくル、
これを更に４００℃の加熱炉中で２０時間ヒートクリー
ニング後エポキシシラン処理した。ガラス織物の引張強
度は経糸４７．９Ｋｒｆ／２５　、、、緯糸５４．Ｏｈ
ｆ／２５ｇ５ＬでｔｓｘａＤでは経糸１４．２　ｇｆ／
ｌａｘ　、緯糸１６　ｇｆ／ｌａｘであった。次に実施
例１と同様にして銅張積層板を得た。[Comparative Example 5] This example corresponds to Example 4, using the same glass fabric as Example 4, exposing it to a high-temperature furnace at 625°C for 6 seconds to partially burn out the adhesion sizing agent. making textiles,
This was further heat cleaned in a heating furnace at 400° C. for 20 hours and then treated with epoxy silane. The tensile strength of the glass fabric is 47.9 Krf/25 for the warp, 54 Krf for the weft. Oh
f/25g5L and tsxaD warp 14.2 gf/
lax, and the weft was 16 gf/lax. Next, a copper-clad laminate was obtained in the same manner as in Example 1.

〔比較例６〕 目付７０ｇ／ｍ２、単繊維径９μの湿式抄紙されたガラ
スペーパーに実施例１の樹脂ワニスを含浸、乾燥してシ
リプレグを作成した。このグリプレグ１０枚と表面に３
５μの銅箔を重ねて、１７５℃、４０Ｋｇ／ｃｒｒＬ２
で圧縮成形して１．６　、、厚の銅張積層板を得た。[Comparative Example 6] Wet-paper-made glass paper with a basis weight of 70 g/m 2 and a single fiber diameter of 9 μm was impregnated with the resin varnish of Example 1 and dried to prepare a Silipreg. 10 of these Gripregs and 3 on the surface
Layer 5μ copper foil, 175℃, 40Kg/crrL2
A copper-clad laminate with a thickness of 1.6 mm was obtained by compression molding.

〔比較例７〕 比較例６のシリプレグを中間層に８枚、上下表層に比較
例３のシリプレグを２枚重ね、表面に３５μの銅箔を重
ねて、１７５℃、４０々〆ｉで圧縮成形して、１．６１
１厚の銅張積層板を得た。[Comparative Example 7] Eight sheets of Silipreg from Comparative Example 6 were stacked as an intermediate layer, two sheets of Silipreg from Comparative Example 3 were stacked on the upper and lower surface layers, and a 35 μm copper foil was stacked on the surface, and compression molding was performed at 175°C at 40°C. Then, 1.61
A copper-clad laminate having a thickness of 1 was obtained.

各実施例および比較例で用いたガラス織物および得られ
た積層板の特性は下記表１のとおシであった。The properties of the glass fabrics and the resulting laminates used in each Example and Comparative Example were as shown in Table 1 below.

手続補正書（自発ン 昭和５７年？月７日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年　特許願　　第１２０３５５号２、発明の名
称 ガラス織物補強積層板 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名　称　旭シュニーベル株式会社 ４、代理人 ５、補正の対象 明細書全文 ６、補正の内容 別紙の通り補正します。（内容について変更はありませ
ん。） ７、添付書類の目録 タイプ浄書明細：ｉ！１通 （２）Procedural Amendment (Spontaneous issued on May 7, 1980 by Kazuo Wakasugi, Commissioner of the Patent Office1, Indication of the case, 1982 Patent Application No. 1203552, Title of the invention: Glass fabric reinforced laminate 3, Person making the amendment; Relationship Patent applicant name Name Asahi Schniebel Co., Ltd. 4 Agent 5 Full text of the specification to be amended 6 Contents of the amendment Amended as shown in the attached sheet. (There are no changes to the content.) 7. Catalog type engraving of attached documents Details: i! 1 copy (2)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、熱硬化性樹脂を結合剤として複数のガラス織物を積
層成形してなる積層板において、ガラス織物を構成する
ガラス糸の引張強度が経糸および緯糸とも１０　ｇｆ／
ｌ＠ｘ未満で且つ両者の和が１５ｇｆ／ｌｅｘ未満であ
ることを特徴とするガラス織物補強積層板。 ２、少なくとも１方の表面に金属膜が形成されてなる特
許請求の範囲第１項記載のガラス織物補強積層板。[Claims] 1. In a laminate formed by laminating and molding a plurality of glass fabrics using a thermosetting resin as a binder, the tensile strength of the glass threads constituting the glass fabrics is 10 gf/ for both warp and weft.
A glass fabric-reinforced laminate, characterized in that it is less than 1@x and the sum of both is less than 15 gf/lex. 2. The glass fabric reinforced laminate according to claim 1, wherein a metal film is formed on at least one surface.