JP3390346B2 - Glass cloth - Google Patents
Glass clothInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子機器、電子通
信分野等に使用される電気絶縁板の構成材料として使用
されるガラスクロス及びその製造方法の改良に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an improvement in a glass cloth used as a constituent material of an electric insulating plate used in the fields of electronic equipment, electronic communication and the like, and a manufacturing method thereof.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、極めて高品質が要求される電子機
器、電気通信等に利用される電気絶縁板又は印刷回路用
銅張積層板の補強用基材としては、主としてガラスクロ
スが用いられている。ガラスクロスを基材とする積層板
は、この分野において最も要求される寸法安定性、機械
的強度、電気特性、耐熱性、耐薬品性等の特性において
非常に優れているからである。2. Description of the Related Art Conventionally, glass cloth has been mainly used as a reinforcing base material for an electric insulating plate or a copper clad laminate for a printed circuit, which is used for electronic devices, telecommunications, etc., which require extremely high quality. There is. This is because the laminated plate using a glass cloth as a base material is very excellent in properties such as dimensional stability, mechanical strength, electrical properties, heat resistance, and chemical resistance that are most required in this field.
【０００３】しかしながら、ガラスクロスを基材とする
積層板はガラス繊維がシロキサン結合を主体とした無機
物であるため、ドリル加工等の機械加工性が悪いという
欠点がある。このような欠点を解決するために、例え
ば、特願昭５７−１２０３５５号公報、特願昭６３−２
３６５７７号公報に示されているように、テトラアルコ
キシシラン化合物を付着させ、ガラスクロスの強度を低
下させる方法が開示されている。しかし、これらの方法
では、ガラスクロスにテトラアルコキシシラン化合物を
付着させる際の加熱時間が長いため、バッチ式にせざる
をえなかったり、連続式で行うにしても処理速度を速く
できなかったり、加熱炉を著しく長くしなければならな
い等の、生産上や設備的な問題があり、また、ガラスク
ロスの品位が悪い上、ガラスクロスに開繊加工ができな
い等の問題があり、また、積層板の耐熱性にも問題があ
った。However, since a glass cloth-based laminated plate is an inorganic material whose glass fibers are mainly composed of siloxane bonds, it has a drawback of poor machinability such as drilling. In order to solve such a drawback, for example, Japanese Patent Application No. 57-120355 and Japanese Patent Application No. 63-2.
As disclosed in Japanese Patent No. 36577, a method is disclosed in which a tetraalkoxysilane compound is attached to reduce the strength of glass cloth. However, in these methods, since the heating time for adhering the tetraalkoxysilane compound to the glass cloth is long, it is unavoidable to use the batch method, or the processing speed cannot be increased even if the continuous method is used, and the heating is not performed. There are problems in production and equipment, such as the need to significantly lengthen the furnace.In addition, there are problems that the quality of the glass cloth is poor and that the glass cloth cannot be opened. There was also a problem with heat resistance.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
のガラスクロスのみを基材として用いた積層板と比較し
て遜色のない寸法安定性、電気特性、耐薬品性などの特
性を保有し、且つ優れたドリル加工性、耐熱性を有する
ガラスクロス補強積層板の基材として使用することがで
き、かつ、開繊加工も可能なガラスクロスを提供するこ
とにある。The object of the present invention is to have characteristics such as dimensional stability, electrical characteristics, and chemical resistance, which are comparable to those of conventional laminated sheets using only glass cloth as a base material. In addition, the present invention provides a glass cloth that can be used as a base material of a glass cloth-reinforced laminated plate having excellent drilling workability and heat resistance and that can be opened.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、ガラスクロ
スにテトラアルコキシシラン化合物による処理と適度な
熱処理を施して、ガラスクロスの引張強度を通常ガラス
クロスと同等に保持することにより、上記課題を解決で
きることを見出し、本発明を完成するに至った即ち、本
発明は：
脱糊工程とシランカップリング剤による表面処理工
程からなる一連のガラスクロス加工工程により作成され
たガラスクロスにおいて、該ガラスクロスの引張強度Ｘ
（Ｋｇ／２５ｍｍ）と比較して、該カップリング剤によ
る表面処理工程の前に、テトラアルコキシシラン化合物
による処理工程を加え、該一連の連続したガラスクロス
加工工程により作成されたガラスクロスの引張強度Ｙ
（Kg／２５ｍｍ）が８０≦Ｙ／Ｘ×１００の関係を満た
す、テトラアルコキシシラン化合物で処理されたガラス
クロスを提供する。また、
テトラアルコキシシラン化合物による処理工程及び
シランカップリング剤による表面処理工程がテトラアル
コキシシラン化合物並びにシランカップリング剤を付着
せしめた後、加熱・乾燥条件がそれぞれ１３０〜２００
℃、３〜１５秒間である、記載のガラスクロスの製造
方法を提供する。Means for Solving the Problems The present inventor has made the above-mentioned problems by maintaining the tensile strength of the glass cloth equal to that of ordinary glass cloth by treating the glass cloth with a tetraalkoxysilane compound and an appropriate heat treatment. The present invention has been completed and the present invention has been completed. That is, the present invention is: a glass cloth prepared by a series of glass cloth processing steps including a desizing step and a surface treatment step with a silane coupling agent; Tensile strength of cloth X
Compared with (Kg / 25 mm), the tensile strength of the glass cloth produced by the series of continuous glass cloth processing steps by adding a treatment step with a tetraalkoxysilane compound before the surface treatment step with the coupling agent. Y
Provided is a glass cloth treated with a tetraalkoxysilane compound, which (Kg / 25 mm) satisfies the relationship of 80 ≦ Y / X × 100. In addition, after the tetraalkoxysilane compound and the silane coupling agent are adhered in the treatment step with the tetraalkoxysilane compound and the surface treatment step with the silane coupling agent, the heating and drying conditions are 130 to 200, respectively.
Provided is a method for producing a glass cloth as described above, wherein the temperature is 3 to 15 seconds.
【０００６】以下に、本発明を詳細に説明する。
(i) ガラスクロス：
１）本発明に用いるガラスクロスは、 (イ)脱糊工程とシ
ランカップリング剤による表面処理工程からなる一連の
ガラスクロス加工工程により作成されたガラスクロスで
あって、しかも、 (ロ)該カップリング剤による表面処理
工程の前に、テトラアルコキシシラン化合物による処理
工程を加え、該一連の連続したガラスクロス加工工程に
より製造されるものである。
２）本発明においては、上記 (イ)工程のみで製造された
ガラスクロスの引張強度Ｘ（Ｋｇ／２５ｍｍ）と比較し
て、本発明による、カップリング剤による表面処理工程
の前に、テトラアルコキシシラン化合物による処理工程
(ロ)を加え、該一連の連続したガラスクロス加工工程に
より作成されたガラスクロスの引張強度Ｙ（Kg／２５ｍ
ｍ）はほぼ同等の値を示し、８０≦Ｙ／Ｘ×１００≦１
１０となる。従って、従来のテトラアルコキシシラン化
合物処理したガラスクロスでは、Ｙ／Ｘ×１００が７０
以下であり、ガラスクロスの強度が低すぎるため、ガラ
スクロスに傷（毛羽）が発生し易く、生産上、品位上の
問題を有していたが、本発明のガラスクロスにおいては
このような問題が生じることはない。The present invention will be described in detail below. (i) Glass cloth: 1) The glass cloth used in the present invention is (a) a glass cloth prepared by a series of glass cloth processing steps including a desizing step and a surface treatment step with a silane coupling agent, and (B) Before the surface treatment step with the coupling agent, a treatment step with a tetraalkoxysilane compound is added, and the series of continuous glass cloth processing steps are used for the production. 2) In the present invention, in comparison with the tensile strength X (Kg / 25 mm) of the glass cloth produced only in the above step (a), the tetraalkoxy before the surface treatment step with the coupling agent according to the present invention is performed. Treatment process with silane compound
(B) is added, and the tensile strength Y (Kg / 25 m of the glass cloth produced by the series of continuous glass cloth processing steps is added.
m) shows almost the same value, 80 ≦ Y / X × 100 ≦ 1
It becomes 10. Therefore, in the conventional glass cloth treated with a tetraalkoxysilane compound, Y / X × 100 is 70
Since the strength of the glass cloth is too low, scratches (fluffs) are likely to occur on the glass cloth, and there is a problem in production and quality, but the glass cloth of the present invention has such a problem. Does not occur.
【０００７】３）本発明のガラスクロスの製造に使用さ
れる糸は、ガラス長繊維であれば、単糸径、集束本数等
に制限はない。また、ガラスの組成も格別の制限はない
が、一般的に電気絶縁板又は印刷回路用のガラス組成の
ものが使用できる。特に、ガラスには、アルカリ成分の
少ないＥガラスや、誘電率の低いＤガラス、誘電率の高
いＨガラスが有利に用いられる。3) As long as the yarn used for producing the glass cloth of the present invention is a long glass fiber, there is no limitation on the diameter of single yarn, the number of bundles and the like. Further, the composition of the glass is not particularly limited, but in general, a glass composition having an electric insulating plate or a glass composition for a printed circuit can be used. In particular, as the glass, E glass having a small alkali component, D glass having a low dielectric constant, and H glass having a high dielectric constant are advantageously used.
【０００８】ガラスクロスは、通常経糸と緯糸が交織さ
れてなり、織り組織には平織り、ななこ織り、綾織り、
朱子織り等があるが、本発明に用いられるガラスクロス
の組織は特に限定されない。本発明のガラスクロスは、
原糸紡糸時及び経糸整経時に集束剤として用いた澱粉、
ポリビニルアルコ−ル等を主成分とするバインダ−（糊
剤）が付着しているため、通常、製織後にヒ−トクリ−
ニングや水洗などの公知の方法で脱糊する。[0008] The glass cloth is usually made by interlacing warp and weft, and the weave design is plain weave, nanko weave, twill weave,
Although there is satin weave and the like, the structure of the glass cloth used in the present invention is not particularly limited. The glass cloth of the present invention is
Starch used as a sizing agent during spinning of the raw yarn and during warping
Since a binder (size agent) whose main component is polyvinyl alcohol is attached, it is usually a heat-clear after weaving.
Desizing is performed by a known method such as cleaning and washing.
【０００９】(ii)テトラアルコキシシラン化合物による
処理
ガラスクロスに付着せしめるテトラアルコキシシラン化
合物により処理する際には、公知の方法を用いることが
できる。即ち、該シラン化合物の稀薄溶液、例えば稀薄
水溶液中にガラスクロスを浸漬するか、稀薄水溶液をガ
ラスクロスに散布すればよい。稀薄水溶液中のテトラア
ルコキシシラン化合物の濃度としては、０．０１〜１重
量％が好ましく、中でも０．０５〜０．５重量％が特に
好ましい。ガラスクロスに付着せしめるテトラアルコキ
シシラン化合物としては、例えばテトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン等が挙げられる。ガラスクロ
スに付着せしめるテトラアルコキシシラン化合物の付着
量としては、０．００２〜１重量％、好ましくは０．０
１〜０．５重量％である。(Ii) Treatment with a tetraalkoxysilane compound When treating with a tetraalkoxysilane compound which is attached to the glass cloth, a known method can be used. That is, the glass cloth may be immersed in a dilute solution of the silane compound, for example, a dilute aqueous solution, or the dilute aqueous solution may be sprayed on the glass cloth. The concentration of the tetraalkoxysilane compound in the dilute aqueous solution is preferably 0.01 to 1% by weight , and particularly preferably 0.05 to 0.5% by weight . Examples of the tetraalkoxysilane compound attached to the glass cloth include tetramethoxysilane and tetraethoxysilane. The amount of the tetraalkoxysilane compound attached to the glass cloth is 0.002-1% by weight, preferably 0.0
It is 1 to 0.5% by weight.
【００１０】(iii) シランカップリング剤による処理
また、テトラアルコキシシラン化合物を付着させた後、
連続してシランカップリング剤で処理する際には、テト
ラアルコキシシラン化合物を処理した際と同様の方法で
行えばよい。ここで、シランカップリング剤とは、ガラ
スクロスと結合材である樹脂との架橋効果を発揮し、両
者間の結合力を高めるシラン化合物を意味し、使用する
樹脂結合材に合わせて、適宜選択される。具体的には、
例えば、エポキシ樹脂結合材に対しては、トリアルコキ
シタイプのアミノシラン、エポキシシラン等が用いられ
る。(Iii) Treatment with silane coupling agent Also, after attaching the tetraalkoxysilane compound,
When the treatment with the silane coupling agent is continuously performed, the same method as the treatment with the tetraalkoxysilane compound may be performed. Here, the silane coupling agent means a silane compound that exerts a cross-linking effect between the glass cloth and the resin that is the binder, and enhances the bonding force between the two, and is appropriately selected according to the resin binder used. To be done. In particular,
For example, trialkoxy type aminosilane, epoxysilane, etc. are used for the epoxy resin binder.
【００１１】（vi）結合材等
結合材として用いる熱硬化樹脂としては、従来ガラスク
ロスを基材とする積層板の製造に常用されるエポキシ樹
脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹
脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂等が使用できるが、もとよりこれらのもの
のみに限定されるものではない。また、添加剤として無
機充填材、その他常用される添加剤を熱硬化樹脂にブレ
ンドすることができる。(Vi) The thermosetting resin used as a binder such as a binder is an epoxy resin, a polyimide resin, a phenol resin, a polyester resin, a silicone resin, which has been conventionally used in the production of a laminate having a glass cloth as a base material. Polyurethane resin, polyvinyl butyral resin and the like can be used, but are not limited to these. Further, an inorganic filler as an additive and other commonly used additives can be blended with the thermosetting resin.
【００１２】(iv)ガラスクロスの製造
１）本発明のガラスクロスを製造するためには、ガラス
クロスにテトラアルコキシシラン化合物処理並びにその
後のシランカップリング剤処理において、適度の熱処理
を施すことが重要である。ここで、適度の熱処理とは、
温度的には１５０〜２００℃、好ましくは１６０〜１８
０℃、時間的には３〜１５秒、好ましくは５〜１０秒を
意味する。このような熱処理を施すことにより、ガラス
クロスとテトラアルコキシシラン化合物並びにテトラア
ルコキシシラン化合物とシランカップリング剤とは十分
反応し、しっかり密着しているものの、テトラアルコキ
シシラン化合物同士の反応はまだ完結していない状態に
なっていると推察される。(Iv) Manufacture of glass cloth 1) In order to manufacture the glass cloth of the present invention, it is important that the glass cloth is appropriately heat-treated in the tetraalkoxysilane compound treatment and the subsequent silane coupling agent treatment. Is. Here, the appropriate heat treatment means
The temperature is 150 to 200 ° C., preferably 160 to 18
It means 0 ° C. and 3 to 15 seconds, preferably 5 to 10 seconds in terms of time. By performing such heat treatment, the glass cloth and the tetraalkoxysilane compound and the tetraalkoxysilane compound and the silane coupling agent react sufficiently and are firmly adhered, but the reaction between the tetraalkoxysilane compounds is not yet completed. It is presumed that it is not in the state.
【００１３】２）従って、ガラスクロス段階では通常の
シランカップリング剤のみで処理されたガラスクロスと
ほぼ同等の強度を有し、そして、この後、ガラスクロス
補強積層板を製造する際に通常の加熱条件、例えば、１
７５℃で１時間加熱されることにより、テトラアルコキ
シシラン化合物同士が反応し、ガラスクロス補強積層板
とされた段階では良好な強度低下性を示す。
３）開繊処理
本発明の方法で得られたガラスクロスは、必要ならば、
開繊処理を施してこともできる。ここで、開繊処理と
は、高圧水をガラスクロスに施し、ガラスクロスの経糸
並びに緯糸をばらけさせると共に偏平化させることを言
う。この開繊処理により、ガラスクロス補強積層板中
で、樹脂とガラスクロスがより均一化されるため、ドリ
ル加工性、耐熱性等の特性を改善することができる。2) Therefore, the glass cloth stage has a strength almost equal to that of the glass cloth treated only with the conventional silane coupling agent, and thereafter, the glass cloth reinforced laminate is manufactured in the usual manner. Heating conditions, eg 1
By heating at 75 ° C. for 1 hour, the tetraalkoxysilane compounds react with each other, and at the stage of being made into a glass cloth reinforced laminate, a good strength lowering property is exhibited. 3) Opening treatment The glass cloth obtained by the method of the present invention is, if necessary,
It can also be subjected to opening treatment. Here, the fiber-spreading process means that high pressure water is applied to the glass cloth to disperse the warp and the weft of the glass cloth and flatten them. By this opening treatment, the resin and the glass cloth are made more uniform in the glass cloth-reinforced laminated board, so that characteristics such as drill workability and heat resistance can be improved.
【００１４】(v) 本発明のガラスクロス積層板
また、本発明のガラスクロスを使用した積層板は、従来
のテトラアルコキシシラン化合物処理されたガラスクロ
スを使用した積層板が、やや耐熱性が不充分だったのに
対し、耐熱性にも優れているという特徴も有している。
これは、本発明のガラスクロスは、テトラアルコキシシ
ラン化合物層とシランカップリング剤剤層は互いに十分
密着しているのに対し、従来のテトラアルコキシシラン
化合物処理されたガラスクロスは、テトラアルコキシシ
ラン化合物処理された段階でテトラアルコキシシラン化
合物同士の反応も完結しているため、テトラアルコキシ
シラン化合物層とシランカップリング剤層の密着性が充
分でないためと推察される。(V) Glass Cloth Laminated Plate of the Present Invention Also, a laminated plate using the glass cloth of the present invention is slightly inferior in heat resistance to a laminated plate using a conventional tetraalkoxysilane compound-treated glass cloth. While sufficient, it also has the feature of excellent heat resistance.
This is because the glass cloth of the present invention is such that the tetraalkoxysilane compound layer and the silane coupling agent layer are in close contact with each other, whereas the glass cloth treated with a conventional tetraalkoxysilane compound is a tetraalkoxysilane compound. Since the reaction between the tetraalkoxysilane compounds was completed at the treatment stage, it is presumed that the adhesion between the tetraalkoxysilane compound layer and the silane coupling agent layer was not sufficient.
【００１５】なお、本発明のガラスクロスを使用して、
積層板を製造するには、常法に従って行うことができ
る。即ち、一般的には、ガラスクロスに樹脂結合材を含
浸させて、半硬化したプリプレグを重ね合わせ、圧縮熱
成形を行う。また、注型による方法や、低圧加熱の方法
も可能である。印刷回路基板用には、銅箔等の金属箔を
積層板の一面又は両面に付着形成するが、アディテイブ
法の如く、回路形成材を成形後に付着する方法も可能で
ある。In addition, using the glass cloth of the present invention,
The laminated plate can be manufactured by a conventional method. That is, in general, glass cloth is impregnated with a resin binder, semi-cured prepregs are superposed, and compression thermoforming is performed. Further, a casting method and a low pressure heating method are also possible. For a printed circuit board, a metal foil such as a copper foil is adhered and formed on one or both sides of the laminated plate, but a method of adhering the circuit forming material after molding, such as an additive method, is also possible.
【００１６】[0016]
【作用】(1) 本発明のガラスクロスは、ガラスクロス補
強積層板とされた段階では良好な強度低下性を示してい
るが、ガラスクロスの段階では、強度低下性は示してお
らず、通常のシランカップリング剤のみで処理されたガ
ラスクロスとほぼ同等の強度を有している。このため、
積層板のドリル加工性が良好なばかりでなく、従来のテ
トラアルコキシシラン化合物で処理されたガラスクロス
においては、ガラスクロス段階で強度が低下しているた
め、ガラスクロスやガラスクロス補強積層板を製造する
際に毛羽が発生し易いとか、極端な場合には、ガラスク
ロスが工程中で破断してしまうといった品位上、生産上
の問題を有していたが、本発明によるとこれらの問題は
一切生じない。[Operation] (1) The glass cloth of the present invention exhibits a good strength-reducing property when it is made into a glass cloth-reinforced laminated plate, but does not exhibit a strength-reducing property at the glass cloth stage. It has almost the same strength as the glass cloth treated only with the silane coupling agent. For this reason,
Manufacture glass cloth and glass cloth reinforced laminated boards because not only the drillability of the laminated board is good, but the strength of the glass cloth treated with the conventional tetraalkoxysilane compound decreases at the glass cloth stage. There is a problem in production such that fluff is likely to be generated during the process, or in an extreme case, the glass cloth is broken during the process, but there is a problem in production. Does not happen.
【００１７】(2) また、最近では、ガラスクロス補強積
層板の性能を向上させるため、ウオータージエットやバ
イブロウオッシャーにより高圧水をガラスクロスに施
し、ガラスクロスを開繊加工することが多いが、従来の
テトラアルコキシシラン処理されたガラスクロスは、ガ
ラスクロスの強度が低いため、高圧水処理を施すことは
ガラスクロスの損傷が激しすぎて不可能であったが、本
発明のガラスクロスは通常ガラスクロスと同じようにし
て、開繊加工をすることができる。(2) Recently, in order to improve the performance of the glass cloth-reinforced laminate, it is often the case that high-pressure water is applied to the glass cloth with a water jet or a vibro washer to open the glass cloth. Since the glass cloth treated with tetraalkoxysilane has a low strength, it was impossible to perform high-pressure water treatment because the glass cloth was damaged excessively, but the glass cloth of the present invention is usually glass. It can be opened in the same way as the cloth.
【００１８】[0018]
【実施例】以下、本発明を実施例、及び比較例により、
具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を制限しな
い。
（実施例１）経糸、及び緯糸がＥＣＧ７５−１／０（６
７．５ｔｅｘ）で構成され、密度が経４４本／２５ｍ
ｍ、緯３２本／２５ｍｍからなるガラスクロスを製織し
た。次に、この織物を４００℃の加熱炉中で２０時間ヒ
−トクリ−ニングし、付着糊剤を燃焼除去した。更に、
このガラスクロスをテトラエトキシシラン１ｇ／ｌの水
溶液に浸漬し、２０重量％（対ガラスクロス重量）まで
絞液した後、１６０℃の加熱炉中に１０秒間保持し、水
分を乾燥除去した。次にエポキシシランの５ｇ／ｌの水
溶液を用い、テトラエトキシシランの時と同様に浸漬、
絞液、乾燥した。このように処理されたガラスクロスの
引張強度は経６３ｋｇｆ／２５ｍｍ、緯４８ｋｇｆ／２
５ｍｍであつた。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples.
Illustratively, these do not limit the scope of the invention. (Example 1) The warp and the weft were ECG75-1 / 0 (6
It is composed of 7.5 tex) and has a density of 44 lines / 25 m.
A glass cloth composed of m and 32 wefts / 25 mm was woven. Next, this woven fabric was heat-cleaned in a heating furnace at 400 ° C. for 20 hours to burn off the adhered sizing agent. Furthermore,
The glass cloth was dipped in an aqueous solution of 1 g / l of tetraethoxysilane, squeezed to 20% by weight (based on the weight of the glass cloth), and then held in a heating furnace at 160 ° C. for 10 seconds to dry and remove water. Then, using an aqueous solution of 5 g / l of epoxysilane, dipping in the same manner as for tetraethoxysilane,
Squeezed and dried. The glass cloth treated in this manner has a tensile strength of 63 kgf / 25 mm, a weft of 48 kgf / 2.
It was 5 mm.
【００１９】（実施例２）実施例１と同様にして、ガラ
スクロスを製織した後、ヒ−トクリ−ニングし、付着糊
剤を除去した。次にこのガラスクロスをテトラエトキシ
シラン２．５ｇ／ｌの水溶液に浸漬した。そして、実施
例１と同様にして絞液した後、１８０℃の加熱炉中に５
秒間保持し、水分を乾燥除去した。次に、エポキシシラ
ンの５ｇ／ｌの水溶液を用い実施例１と同様にして浸
漬、絞液、乾燥した。このように処理されたガラスクロ
スの引張強度は経６０ｋｇｆ／２５ｍｍ、緯４６ｋｇｆ
／２５ｍｍであつた。(Example 2) In the same manner as in Example 1, the glass cloth was woven and then heat-cleaned to remove the attached sizing agent. Next, this glass cloth was immersed in an aqueous solution of tetraethoxysilane of 2.5 g / l. Then, after squeezing the liquid in the same manner as in Example 1, it was placed in a heating furnace at 180 ° C.
It was held for 2 seconds to remove water by drying. Next, using an aqueous solution of 5 g / l of epoxysilane, dipping, squeezing and drying were carried out in the same manner as in Example 1. The glass cloth thus treated has a tensile strength of 60 kgf / 25 mm and a weft of 46 kgf.
/ 25 mm.
【００２０】（実施例３）実施例１のガラスクロスを噴
射圧３０ｋｇｆ／ｃｍ2 にて高圧ウォ−タ−ジェット処
理をした。処理後のガラスクロスの引張強度は経６３ｋ
ｇｆ／２５ｍｍ、緯４８ｋｇｆ／２５ｍｍであつた。
（比較例１）実施例１と同様にして、ガラスクロスを製
織した後、ヒ−トクリ−ニングし、付着糊剤を除去し
た。次に、エポキシシランの５ｇ／ｌの水溶液を用い実
施例１と同様にして浸漬、絞液、乾燥した。このように
処理されたガラスクロスの引張強度は経６５ｋｇｆ／２
５ｍｍ、緯５２ｋｇｆ／２５ｍｍであつた。従って、実
施例１〜３のガラスクロスの引張強度をＹとすると、本
比較例１のガラスクロスの引張強度はＸに相当するか
ら、Ｙ／Ｘ×１００は夫々実施例１では経糸方向＝９
７、緯糸方向＝９２、実施例２では経糸方向＝９２、緯
糸方向＝８８、実施例３では経糸方向＝９７、緯糸方向
＝９２となる。(Example 3) The glass cloth of Example 1 was subjected to a high pressure water jet treatment at an injection pressure of 30 kgf / cm 2 . The tensile strength of the treated glass cloth is 63k.
It was gf / 25 mm and weft 48 kgf / 25 mm. (Comparative Example 1) In the same manner as in Example 1, the glass cloth was woven and then heat-cleaned to remove the adhesive sizing agent. Next, using an aqueous solution of 5 g / l of epoxysilane, dipping, squeezing and drying were carried out in the same manner as in Example 1. The glass cloth treated in this way has a tensile strength of 65 kgf / 2.
It was 5 mm and weft 52 kgf / 25 mm. Therefore, assuming that the tensile strength of the glass cloths of Examples 1 to 3 is Y, the tensile strength of the glass cloth of Comparative Example 1 corresponds to X. Therefore, Y / X × 100 is the warp direction = 9 in Example 1, respectively.
7, weft direction = 92, warp direction = 92, weft direction = 88 in Example 2, warp direction = 97, weft direction = 92 in Example 3
【００２１】（比較例２）実施例１と同様にして、ガラ
スクロスを製織した後、ヒ−トクリ−ニングし、付着糊
剤を除去した。次にこのガラスクロスをテトラエトキシ
シラン２．５ｇ／ｌの水溶液に浸漬した。そして、実施
例１と同様にして絞液した後、１６０℃の加熱炉中で５
分間乾燥した。次に、エポキシシランの５ｇ／ｌの水溶
液に浸漬した後、実施例１と同様にして絞液してから、
１６０℃の加熱炉中で５分間乾燥した。このように処理
されたガラスクロスの引張強度は経２８ｋｇｆ／２５ｍ
ｍ、緯１８ｋｇｆ／２５ｍｍであつた。従って、実施例
１の場合と同様にして、Ｙ／Ｘ×１００を求めると、経
糸方向＝４３、緯糸方向＝３５となる。
（比較例３）比較例２のガラスクロスを噴射圧３０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 にて高圧ウォ−タ−ジェット処理をした。処
理後のガラスクロスの引張強度は経１７ｋｇｆ／２５ｍ
ｍ、緯９ｋｇｆ／２５ｍｍであつた。しかし、このガラ
スクロスは極めて脆化並びに損傷が激しく積層板の補強
材として使用することは困難であった。(Comparative Example 2) A glass cloth was woven in the same manner as in Example 1 and then heat-cleaned to remove the adhesive sizing agent. Next, this glass cloth was immersed in an aqueous solution of tetraethoxysilane of 2.5 g / l. Then, after squeezing the solution in the same manner as in Example 1, the solution was heated in a heating furnace at 160 ° C. for 5 hours.
Dry for minutes. Next, after immersing in a 5 g / l aqueous solution of epoxysilane and squeezing the solution in the same manner as in Example 1,
It was dried in a heating oven at 160 ° C. for 5 minutes. The tensile strength of the glass cloth thus treated is 28 kgf / 25 m
m, weft 18 kgf / 25 mm. Therefore, when Y / X × 100 is calculated in the same manner as in Example 1, the warp direction = 43 and the weft direction = 35. (Comparative Example 3) The glass cloth of Comparative Example 2 was sprayed with a pressure of 30 kg.
High-pressure water jet treatment was performed at f / cm 2 . The tensile strength of the treated glass cloth is 17kgf / 25m.
m, weft 9 kgf / 25 mm. However, this glass cloth was extremely brittle and damaged, and it was difficult to use it as a reinforcing material for laminated plates.
【００２２】＜積層板の評価＞
(i) ガラスクロス特性
１）毛羽立ち性
これらの実施例並びに比較例のガラスクロスに関し、エ
ポキシ樹脂を含浸し乾燥して得られたプリプレグに発生
している毛羽数を数えて、毛羽立ち性を評価した。
２）ガラスクロス引張強度
ＪＩＳ Ｒ ３４２０ ５−４に準じた処方による。<Evaluation of Laminated Plate> (i) Characteristics of Glass Cloth 1) Fluffing Property Regarding the glass cloths of these Examples and Comparative Examples, the number of fluffs generated in the prepreg obtained by impregnating with epoxy resin and drying. Was counted to evaluate the fuzzing property. 2) Glass cloth tensile strength According to JIS R 3420 5-4.
【００２３】(ii)積層板特性
次に、このプリプレグを使用して、１．６ｍｍ厚みのＦ
Ｒ−４両面銅張り積層板を作成し、積層板特性を評価し
た。これらの特性を表１に示す。尚、積層板特性におい
て、ハンダ耐熱性並びにドリル加工性は次のようにして
求めた。
１） ハンダ耐熱性
ＪＩＳ−Ｃ−６４８１のハンダ耐熱性試験に準じ、１２
０℃のプレッシャ−クッカ−により所定時間吸湿処理
後、２６０℃のハンダ浴に２０秒間浸漬し、膨れの有り
（×）、無し（○）を調べた。
２） ドリル加工性
超硬ドリル刃を使用して、０．３ｍｍφの穴を７０００
０ｒｐｍで、１２０００個穴明けし、その内の３２穴に
ついて断面写真を撮影し、平均の壁面粗さを算出し、且
つ壁面のクラックを観察した。
３）積層板曲げ強度：ＡＳＴＭ Ｄ７９０−８６に準じ
た処方による。(Ii) Laminated board characteristics Next, using this prepreg, an F of 1.6 mm thickness was prepared.
An R-4 double-sided copper-clad laminate was prepared and the laminate characteristics were evaluated. These characteristics are shown in Table 1. In the laminated plate properties, solder heat resistance and drill workability were determined as follows. 1) Solder heat resistance According to the solder heat resistance test of JIS-C-6481, 12
After a moisture absorption treatment for a predetermined time by a pressure cooker at 0 ° C., it was immersed in a solder bath at 260 ° C. for 20 seconds, and the presence or absence (×) of swelling was examined. 2) Drill workability Use a carbide drill blade to make a hole of 0.3 mmφ
12000 holes were drilled at 0 rpm, and a cross-sectional photograph was taken of 32 holes out of the holes, the average wall roughness was calculated, and cracks on the wall were observed. 3) Laminated plate bending strength: According to the prescription according to ASTM D790-86.
【００２４】[0024]
【表１】 [Table 1]
【００２５】[0025]
【発明の効果】本発明のガラスクロスを用いたガラスク
ロス補強積層板は、ドリル加工性並びに耐熱性に優れて
いる。また、織物品位並びに織物生産性も良好である。The glass cloth-reinforced laminate using the glass cloth of the present invention has excellent drilling workability and heat resistance. In addition, the fabric quality and fabric productivity are also good.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D06M 13/00 - 13/53 C03C 25/00 - 25/70 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) D06M 13/00-13/53 C03C 25/00-25/70
Claims (2)
表面処理工程からなる一連のガラスクロス加工工程によ
り作成されたガラスクロスにおいて、 該ガラスクロスの引張強度Ｘ（Ｋｇ／２５ｍｍ）と比較
して、該カップリング剤による表面処理工程の前に、テ
トラアルコキシシラン化合物による処理工程を加え、該
一連の連続したガラスクロス加工工程により作成された
ガラスクロスの引張強度Ｙ（Kg／２５ｍｍ）が８０≦Ｙ
／Ｘ×１００の関係を満たすことを特徴とする、テトラ
アルコキシシラン化合物で処理されたガラスクロス。1. A glass cloth produced by a series of glass cloth processing steps including a desizing step and a surface treatment step with a silane coupling agent, in comparison with the tensile strength X (Kg / 25 mm) of the glass cloth, Before the surface treatment step with the coupling agent, a treatment step with a tetraalkoxysilane compound is added, and the tensile strength Y (Kg / 25 mm) of the glass cloth produced by the series of continuous glass cloth processing steps is 80 ≦ Y.
A glass cloth treated with a tetraalkoxysilane compound, characterized by satisfying a relationship of / X × 100.
理工程及びシランカップリング剤による表面処理工程が
テトラアルコキシシラン化合物並びにシランカップリン
グ剤を付着せしめた後、加熱・乾燥条件がそれぞれ１３
０〜２００℃、３〜１５秒間であることを特徴とする、
請求項１記載のガラスクロスの製造方法。2. After the tetraalkoxysilane compound and the silane coupling agent are adhered in the treatment step with the tetraalkoxysilane compound and the surface treatment step with the silane coupling agent, the heating and drying conditions are 13 respectively.
0 to 200 ° C., 3 to 15 seconds,
The method for manufacturing the glass cloth according to claim 1.
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