JPS59109574A - 防汚加工剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、撥水撥油防汚加工剤に関し、更に詳しく言え
ば、ポリフルオロアルキル基含有の特定ウレタン化合物
主剤及び特定ブレンダー共重合体からなる撥水撥油防汚
加工剤に関する。

従来より、カーペットなどのインテリア製品の防汚加工
に有用な物質として、各種のポリフルオロアルキル基含
有ウレタン化合物が提案されている。例えば、米国特許
第３３９８１８２号明細書、米国特許第３４８４２８１
号明細書、特開昭５３−１１２８５５号公報、特開昭５
４−７４０００号公報などを参照。そして、特開昭４７
−７６００号公報などにおいては、かかるポリフルオロ
アルキル基含有主剤及び特定の主要転移温度と溶解度パ
ラメーターを有する水不溶性付加重合体ブレンダーの併
用によシカ−ベットを防汚加工することが提案されてい
る。

本発明者は、ポリフルオロアルキル基（以下Ｒｆ　　基
と略記することがある）富有ウレタン化合物による防汚
加工処理について種々の研究、検討を重ねた結果、特定
のＲｆ基含有ウレタン化合物にＲｆ基含有アクリレート
化合物を併用することによりカーペットなどの処理にお
いて乾性汚れに対する防汚性能を向上させると共に高度
の撥水、撥油性能が賦与できることを見出した。特に、
特定のＲｆ　基含有ウレタン化合物を特定の親水基含有
ウレタン化合物の共存下に水性媒体中に、分散せしめた
防汚加工剤に対して良好な結果が得られる。

かくして、本発明は一般式Ｅ４’−Ｘ’−Ａ”−００１
（Ｈ−Ｙ’４ＨＯＯ−Ａ２−Ｚで表わされるウレタン化
合物Ｉ及び一般式ＲｆＲＯＯＯＯＲ’＝ＯＨ２で表わさ
れるアクリレート化合物からなることを特徴とする撥水
撥油防汚加工剤を新規に提供するものである。

本発明の防汚加工剤は、水を主体とする媒体中に分散さ
れた水性分散液形態が特に好適な実施態様である。そし
て、かかる水性分散液形態の場合には、特定の新水基含
有ウレタン化合物の共存下に分散を行なうことが望まし
い。即ち一般式、Ｒｆ２−Ｘ２−１３−００団Ｈ−Ｙ２
−団ＨＣｏ−ｗで表わされる親水基含有ウレタン化合物
■の共存下に水を主体とする媒体中に前記ウレタン化合
物■が分散せしめられたものである。

而して、ウレタン化合物■及び■のＲｆｌ及びＲｆ２は
各々炭素数４〜１６個の直鎖状又は分岐状のポリフルオ
ロアルキル基であシ、通常は末端部がパーフルオロアル
キル基であるものが使用されるが、末端部に水素原子あ
るいは塩素原子を含むもの、あるいはオキシパーフルオ
ロアルキレン含有基なども使用可能である。Ｒｆ１及ヒ
Ｒｆ２の好ましい態様はパーフルオロアルキル基であシ
、炭素数６〜１２個のものが特に好まシイ。Ｘｌ及びｘ
２は各々−Ｒ１−、−ａｏｉ（Ｒ２）−Ｑ’−＋及び−
８０２反（Ｒ２）−Ｑ’−（但し、−Ｂｌ−はアルキレ
ン基、Ｒ２は水素原子又は低級アルキル基、Ｑｌ　　は
二価の有機基を示す）の１つであシ、アルキレン基、特
に炭素数１〜２０個のものが好適である。また、ＡＩ　
、　Ａ２．及びＡ３は、各々−ｏ−、−ｓ−、又は−Ｎ
（Ｒ３）−（但し、Ｒ３Ｊｄ、水素原子又は低級アルキ
ル基を示す）の１つであシ、入手容易性の面からは一〇
−が好ましい。次に、Ｙｌ及びＹ２は二価の有機基であ
シ、通常は炭素数２４個以下特に６〜１５のものが選定
され、ウレタン分子を剛直化し、防汚性能の耐久性を向
上させるという面から芳香環又は脂肪族環を少なくとも
１個含むものが好ましく採用される。ウレタン化合物Ｉ
における２は非親水性の一価の有機基であり、アルキル
基、アリール基、ヘテロ原子を含むもの、さらには−Ｘ
ｌ−Ｒｆｌなどが例示可能であるが、撥水、撥油、防汚
性能の面からは炭素数１〜４個の低級アルキル基が好ま
しく採用される。ウレタン化合物■におけるＷは親水基
であシ、−（ＯＨ２０Ｈ２０）ｍ−Ｒ’　（但し、ｍは
１〜５０の整数　Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜４個の
アルキル基を示す）などで代表されるノニオン性基、−
（（：！Ｈ２０Ｈ２０）ｍ−ｓｏ３Ｍ（但し、Ｍは水素
原子、アルカリ金属、アンモニウム基の１つを示す）、
−（ＯＨ２ＣＨ２０）ｍ−ＰＯ３Ｍ、　−ＣＨ２０Ｈ２
Ｓｏ３Ｍ　、　−ＯＨ２０Ｈ２０００Ｍ　　などのアニ
オン性基、さ■ らには−０Ｈ２ＣＨ２ＨＲ’Ｒ’Ｒ”’ＸＯ（但し、Ｒ
〆　Ｅｊ、　　ＲＩＬＬはアルキル基、アリール基、Ｘ
は０１．Ｂｒ、　　■。

ＯＣＯＣＨ３などを示す）などのカチオン性基などの種
々のものが例示可能であるが、他の処理剤との併用性の
点からノニオン性の基、例えば−（ａＨ２ａＨ，、ｏ）
２ｏ−ａｎ３などが好ましく採用可能である。

本発明において、Ｒｆｌ　とＲｆ２、ＸｌとＸ２、ＡＩ
とＡ３、ＹｌとＹ２のそれぞれは必ずしも一致させなく
ても良い。またウレタン化合物Ｉ及び■は、それぞれ混
合物であっても良い。例えば、ウレタン化合物■及び■
として、それぞれＲｒ　１及びＲｆ２の炭素数などの異
なる複数のものの混合物を使用することも可能である。

本発明においては、ウレタン化合物Ｉを水を主体とする
媒体中に分散させるに際して、ウレタン化合物■を共存
させることが重要である。

ウレタン化合物■を共存させない場合、即ちウレタン化
合物Ｉ単独で分散を行なわせた場合あるいはウレタン化
合物■の代りに通常の界面活性物質、例えばナトリウム
・ラウリルサルフェート、アルキルフェノニル・ポリグ
リコールエーテル、パーフルオロオクタン酸アンモニウ
ムなどを使用した場合には、分散が困難であったシ、撥
水性、撥油性、耐ドライソイル性が低下したりする傾向
が認められる。ウレタン化合物Ｉ／ウレタン化合物Ｈの
共存割合（重量比）は特に限定されないが、核化が過小
の場合には分散液の安定性が低下し、過大の場合には撥
水性が低下する傾向が生ずるので、通常９９／１〜２５
／７５好ましくは９５１５〜５０１５０　　の範囲から
選定され得る。

本発明において、水を主体とする媒体としては、水単独
の場合も含まれるが、水溶性有機溶剤が共存することが
よυ好ましい態様である。

水溶性有機溶剤の添加によシ、媒体の界面張力が低下す
ると共に、ウレタン化合物■の融点の低−下及び溶解性
の増大が達成され、分散がよシ容易となる。かかる有機
溶剤としては、種々のものが採用可能であるが、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、エチルプロピルエーテル、
ジエチレンクリコールジメチルエーテル、ジエチレング
リコールジエチルエーテル、エチレングリコール七ツメ
チルエーテル、エチレングリコールモツプチルエーテル
、エチレングリコールモツプチルエーテル、エチレング
リコでルモノフェニルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルニーグル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノプロビルエーテル
、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチ
レングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノプロビルエーテル、トリエチレングリコールモツプチ
ルエーテルなどの水溶性エーテル類、ホルムアミド、ジ
メチルホルムアミド、アセトアミド々どの水溶性アミド
類が好ましく採用可能である。而して、水溶性有機溶剤
の添加量は、ウレタン化合物Ｉとウレタン化合物■の総
量１００重量部に対して通常１０〜３００重量部、好ま
しくは２０〜１５０重量部の範囲から選定され得る。

本発明において、ウレタン化合物Ｉは、通常ジイソシア
ナー）　（０ＣＮ−Ｙｌ−ｔＪＯｏ　）に含フツ素化合
物Ｂ、ｒｌ　−ｘ’　−Ａ’　−Ｈ（例えば、２−）（
−フルオロアルキルエタノール）と化合物ｚ−Ａ２−Ｆ
ｉ（例えばメタノール）とを付加反応させることによっ
て製造可能である。ウレタン化合物■も同様にジイソシ
アナート（ｏｃｉ−ｙｌ　ＦＩＣＯ）に含フツ素化合物
Ｒｆ２−ｘ２−Ａ３−Ｈ（例えば２−　／＜　−７ルオ
ロアルキルエタノール）と化合物Ｗ　−Ｈ（例えばポリ
オキシエチレングリコールモノメチルエーテル）とを付
加反応させることによって製造可能である。

本発明において、ウレタン化合物Ｉ及び＋１の水を主体
とする媒体中への分散は、種々の方法で実施可能でちり
、例えばウレタン化合物■、■と水性媒体の混合物を加
熱下に高速攪拌後、室温まで冷却する方法、ウレタン化
合物Ｉの水溶性有機溶剤溶液をウレタン化合物■の水溶
５ＩＩＸ中に攪拌下に滴下する方法、あるいはウレタン
化合物■の水溶性有機溶剤溶液中にウレタン化合物■の
水溶液を攪拌下に滴下する方法、ウレタン化合物Ｉ及び
■の水溶性有枠１溶剤溶液を水の中に攪拌下滴下するか
、あるいは逆に水を滴下する方法などが採用可能である
。

本発明の１噴水、撥油防汚加工剤は、前記の如きウレタ
ン化合物■にフルオロアルキル基含有の撥水撥油剤がプ
レンダーとして添加混合されている。

本発明において、フルオロアルキル基含有の撥水撥油剤
としては、従来よシ公知乃至周知のもの等、特に限定さ
れずに種々のものを挙げることが可能である。例えば、
０Ｆ３（ＯＦ２）８（ＯＨ２）２００００Ｈ＝ＯＨ２，
０Ｆ３（ＯＦ２）７（ＯＨ２）４１００００Ｈ＝ＯＥ２
．０Ｆ３（ＯＦ２）８（ＯＨ２）２００００（（５Ｈ３
）＝０）Ｉ２．０Ｆ３（ＯＦ２）４０Ｈ２００００（Ｏ
Ｈ３）−ＣＯＨ２）３０ＣＯＣＨ−Ｊ３Ｈ２，０Ｆ３（
ＯＦ２）６（ＯＨ２）２０００Ｃ！（ＯＨ５）＝ｓｏ２
ｉ（ｃ３Ｈ，）（ａｎｚ）、、ｏｃｏｃＨ＝ｃｕ２　　
、　０Ｆ３（ｃＦ２）７ｓＯ２［（ＣＩ（３）（ａＨ２
）２ｏｃｏｃ（ａＨ３’＋＝ｃＨ，、、０Ｆ３（ＯＦ２
）７（’０Ｈ２）３ＣＯＯＯＨ＝炭素数３〜２０個、好
ましくは４〜１６個のノく一フルオロアルキル基を含む
アクリレート又はメタアクリレートで代表される不飽和
エステル類の重合体、或いはかかる不飽和エステル類と
フルオロアルキル基を含まない重合し得る化合物の一種
又は二秤以上との共重合体などがあげられ得る。この場
合、フルオロアルキル基ヲｔまない重合し得る化合物と
しては、エチレン、酢酸ビニル、弗化ビニル、塩化ビニ
ル、／・ロゲン化ビニリデン、アクリロニトリル、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アク
リル酸とそのアルキルエステル、メタアクリル酸とその
アルキルエステル、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メチロール化ジアセト
ンアクリルアミド又はメタクリルアミド、ビニルアルキ
ルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジェン、イン
ブレン、クロロプレン、グリシジルアクリレート、無水
マレイン酸の如きがある。これらのフルオロアルキル基
を含まない重合し得る化合物を共重合させる事によって
、乾性汚れの防汚件能以外に高度の撥水撥油性能を賦力
できるものであ０Ｆ２０す る１、本発明においては、　　　”０Ｆ（ＣＦ２）７０
０ｂＩＨＯＯＯＦ３” ００Ｈ＝ＯＨ２、ＣＦ２０１（Ｃ！Ｆ２）１ｏＯ１（２
００００（ＯＨＪ＝ＯＨｚ、Ｈ（ＯＦ２）、ＯＣ！Ｈ２
ＱＣ！０ＯＨ＝ＯＨ２の如きフルオロアルキル基含有の
重合し得る化合物の重合体又は共重合体よりなる撥水撥
油剤などもあげ得る。然るに、撥水撥油剤としては、前
記の如きパーフルオロアルキル基を含有する重合体又は
共重合体より成るものの方が好ましい。而して、入手の
容易性その他を考慮するならば、一般式ＲｆＲＯＣＯＣ
Ｒ’＝ＣＨ３（但し、式中のＲｆ　は４〜１６個の炭素
原子ヲもつ直鎖状又は分岐状の）く−フルオロアルキル
基、Ｒは１〜１０個の炭素原子をもつ直鎖状又は分岐状
の２価のアルキレン基、Ｒ′は水素原子又はメチル基を
示す）で表わされるノく一フルオロアルキル基含有のア
クリル酸又はメタクリル酸のエステル類を構成単位とし
て含む重合体又は共重合体よ構成る撥水撥油剤を採用す
るのか、広範囲な商業的利用−に対して特５有利である
と言える。

本発明方法において採用される撥水撥油剤用の重合体又
は共重合体を待るだめには、種々の取合反応の方式や条
件が任意に選択でき、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、
乳化重合、放射線重合、光重合々ど各輝の重合方式のい
ずれをも採用できる。例えば、重合せしめようとする化
合物を、界面活性剤などの存在下に水に乳化させ攪拌下
に重合させる方法、或いは原料の重合し得る化合物を、
適当な有機溶剤に溶かし、重合開始源（過酸化物、アゾ
化合物の如き重合開始剤或いは電離性放射線など）の作
用によシ、溶液重合させる方法などが採用し得る。

ウレタン化合物Ｉ／特定ブレンダー共重合体の割合（重
量比）は、種々変更可能であるが、通常は１／１００〜
１００／１、好ましくは１／１０〜１０／１、特に１／
２〜２／１　　の範囲から選定され得る。

かかる混合使用によシ、それぞれ単独使用の場合よりも
酬ドライフィル性が向上する。特定ブレンダー共重合体
が余りに多量になると、撥水性や撥油性が損なわれ、ま
た余りに少量では耐ドライフィル性の改善効果が認めら
れなくなる。

而して、特定ブレンダー共重合体を添加混合するに当っ
ては、本発明の好適な実施態様においてウレタン化合物
Ｉの水性分散液形態が採用されるので、ブレンダーも水
性分散液形態として用いるのが好ましい。特定ブレンダ
ー共爪合体の水性分散液は、ウレタン化合物Ｉの水性分
散液と、広範囲の割合で良好に混合可能であり前記のウ
レタン化合物■／特定プレンダー共重合体の割合範囲と
なるように混合され得る。

本発明の撥水撥油防汚加工剤の好適な実施態様である水
性分散液において、固形分（ウレタン化合物■＋ウレタ
ン化合物■十特定プレンダー共重合体）濃度は、特に限
定されないが、通常は５〜６０重量％、好ましくは１５
〜５０重量％に調製され、防汚加工に当っては、これを
水によって固形分０．１〜４重量％程度に稀釈した状態
で使用される。水性分散液形態のものは、有機溶剤型の
ものに比して、ｗ、液の引火点が高い、固形分濃度を高
くすることが可能であるなどの利点があり、更に防汚加
工時の作業環境汚染を少なくすることができるなどの利
点も認められる。

本発明の撥水撥油防汚加工剤は、ポリアミド、ポリエス
テル、皮革、木などから構成される各種の物品、例えば
カーペット、応接セット、カーテン、壁紙、車輛の内装
品などのインテリア製品は勿論のこと、屋外テントなど
にも有利に適用可能である。

本発明の撥水撥油防汚加工剤によるカーペットなどの防
汚加工法としては、特に限定されることなく、周知乃至
公知の各種手段が採用可能であり、例えば浸漬、噴霧、
塗布の如き被覆加工の既知の方法によシ、被処理物の表
面に付着させ乾燥するなどが例示され得る。また、防汚
加工に当っては、帯電防止剤、防虫剤、）・］［燃剤染
料安定剤、防シワ剤などの各種処理剤、添加剤などを適
宜併用することも可能である。

次に、本発明の実施例について更に具体的に説明するが
、かかる説明によって本発明が何ら限定されないことは
勿論である。

尚、以下の実施例及び比較例において、撥水性、撥油性
、及び耐ドライフィル性は、次のようにして測定した。

即ち、撥水性はインプロパノール２０容景部及び水８ｏ
容量部よりなる混合溶液を、試料カーペットの上、二ケ
所に数滴置き、該溶液が浸み込むまでの時間でもって表
わす。また、撥油性は下記第１表に示された試験溶液を
試料カーペットの上、二ケ所に数滴（径約４箭）置き、
３０秒後の浸透状態にょシ判定する（　ＡＡＴＯＯ−Ｔ
Ｍ　１１８−１９６６　）。

第１表 ［ ［ 耐ドライソイル性は、試料カーペットを５×７ｃｍに切
断し、下記第２表に示した乾煙汚れ（試料に対して２倍
重夛）と共に容器に入れ、３分間激しく混合攪拌して汚
染する。汚染後、電気掃除器で余剰の汚れを除去し、反
射率を測定して汚染度を求め評価する。汚染度は次式に
よシ算出する。

汚染度（＄；）　−〔（Ｒｏ−Ｒｐ）÷Ｒｏ〕×１００
Ｆｏ：未汚染試料の反射率 Ｒｐ：汚染試料の反射率 第２表 実施例１〜３及び比較例１〜３ の１’４．４　ｙ　（ｏ、ｏ　ｏ　ｑモル）、脱イオン
水の８０２、及びエチレングリコールモノメチルエーテ
ルの２Ｏｆを、温度計、冷却管及び真空スターラーを装
置した内容Ｐ３００ｍｌの三ツロフラスコに仕込み、温
度を約１００℃に上げる。

３０分間高剪断撹拌した後、室温まで冷却して分散液■
を得た。

０Ｈ２＝ＣＨ０００（ＯＨ２）３（ＯＦ２）、０Ｆ３１
５０　ｆ、脱酸素した純水６００１、アセトン１００り
、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン２Ｆ、アゾビスイソブ
チルアミジン２塩酸塩４２．０１７Ｈ３３ＣＯＯ（Ｃ！
Ｈ２０Ｈ２０）！４Ｈ１，Ｏりを熱電対式温度計、電磁
式攪拌機を装着した。５ＵＳ−２７−製の耐圧容器（内
容積２ｔ）中に入れ、窒素気流下に攪拌する車によって
充分乳化分散させる。更に、約１時間窒素吹込みによる
洗浄を行なった後、純度９９．９　％の塩化ビニル５０
Ｆを加え之ゆつくシかきまぜながら５０℃で７時間重合
することによシ安定な乳化ラテックス溶液■を得た。得
られた安定乳化ラテックスは共重合体固体２１．３　％
を含有していた。共重合体の元素分析値はＦ４＆８％で
あり、反応原料からの計算値はＦ４　＆５％である。尚
、この共重合体のペンシトリフルオライド中での３０℃
、０．５０　ｆ　７１００　ｍｌ溶液の固有粘度は０．
５８であった。

■／■を下記第３表に示す割合で混合し、固形分が０．
５重量係になるように脱イオン水で稀釈調整した。この
稀釈液をナイロンルーブタ７テツトカーペツトに均一に
スプレーしくウェットピックアップ５ｏチ）、１３０’
Ｃで２０分間乾燥した。かくして得られる処理カーペッ
トの撥水性、撥油性、及び耐ドライフィル性を測定した
。また、■又は■のみを用いて、固形分０５重量％に稀
釈調整した液により処理したカーペット（比較例２〜３
）及び未処理カーペット（比較例１）についても、同様
の測定を行なった。これらの測定結果を下記第３表にま
とめて示す。

第３表 実施例４ 攪拌機を装置したガラス製オートクレーブ（内容積１ｔ
）中にＣ！Ｈ２＝Ｏ（０ＨＪＯＯＯＯＨ２ＣＨ２０ｎＦ
２ｎ＋　ｊ（ｎ＝１６〜１２、平均９）１４０１、塩化
ビニリデン５６ｆＳ　Ｋ−メチロールアクリルアミド４
？、ｔ−ドデシルメルカプタン２．　ｓ　ｙ　、脱ｅ素
した純水４００２、アセトン１００り、■ ０ｎＨ２ｎ−ｋＩ　ＨＨ（ＯＨ３）２・０Ｈ３ＣＯＯＯ
（ｎ　＝　８〜１６、平均１３　）　６　ｆ　ＸＣ１ａ
、Ｈ３ｒ■［（２・０ＨｓＯＯＯｅ６　Ｆ、アゾビスイ
ソブチルアミジン２塩酸塩３２を入れ、窒素気流下に攪
拌する事によって充分乳化分散させる。次に反応容器の
温度を徐々に上げていき、攪拌下に６０℃で１５時間共
重合反応させ乳化分散液■を得た。得られたラテックス
は固形分濃度２６．５　％であった。このラテックスか
らポリマーを分離し、ペンシトリフルオライドに溶解さ
せた時の６０℃における〔η〕は［１０７０であった。

■／■を１／１（ｐｉ比）の割合で混合し、実施例１と
同様に稀釈及び処理を行なった。得られた処理カーペッ
トの撥水性は３分以上、撥油性はる、耐ドライソイル性
は６であった。

実施例５ 攪拌機を装着したガラス製オートクレーブ（内容積１ｔ
）中に０Ｈ２＝ＯＨＯＯＯＯＨ２０Ｈ２Ｃ！ｎＦ２Ｈ＋
　１（ｎ　＝　６〜１２、平均９）１１２ｆ１ステアリ
ルメタクリレ−）４４ｆ、Ｒ−メチロールアクリルアミ
ド４ｆ、脱酸素した純水２８０　ｆ、アセトン１２０　
ｆ、アゾビスイソブチルアミジン−２塩酸塩３．２ｆＸ
ＯＲＢ Ｃ！ｘｓＨ３ａ（ＣＨｚＯＨＯ）ｓ（ＯＨｚＣ！Ｈ２０
）２ｏＨ１６２，０ｎＨ２ｎ４−１　ｔｌ（ＯＨ３）ｚ
・ＣＨ３ＣＯ０ｅ（ｎ−８〜１６、平均１３）２ｇを入
れ、窒素気流、下に攪拌する事によって充分孔イヒ分バ
（させる。次に塩化ビニル４０を圧入充填し、反応容器
の温度を徐々に上げていき、攪利ミ下に５０℃で２０時
間共重合反応せしめ乳化分考９液■をイ等た。Ｋｍられ
たラテックスは固形分濃度３４．５　％であった。

■／■を１／１（重Ｂ比）の害ｌ１合で混合し、実施例
１と同様に稀釈及び処理を１１なった。Ｋｎられた処理
カーペットの撥水性：は３分以上、撥油性は６、削ドラ
イツル性は５であった。

代理人内　［「１　　明 代理人萩原亮−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式Ｒｆ’−Ｘ’−Ａ”−０ＯＮＨ＝Ｙ’−ＲＨ
   ＯＯ−１２−Ｚ（但し、ＲｆＩは炭素数４〜１６個のポ
   リフルオロアルキル基であり、Ｘ！は一１’−、−０Ｏ
   Ｎ（’Ｒ２）−ｑｌ−２又は−Ｅ１０２　ＲＣＲ２）　
   −Ｑ’　　（７）　１　つであり、Ｒ１はアルキレン基
   、Ｒ２は水素原子又は低級アルキル基、Ｑｌ　　は二価
   の有機基であシ、ＡＩ及びＡ２は各々　’　　ｌ”−１
   又は−Ｎ　（Ｒ２）−の１つであり、Ｒ２は水素原子又
   は低級アルキル基であり、ｙｌ　　は二価の有機基であ
   シ、２は非親水性の一価の有機基である〕で表わされる
   ウレタン化合物！及び、一般式 Ｒ、ｒ　ＲＯＯＯＯＲ’　＝　ＯＲ２（但し、式中のＲ
   ｆ　　は４〜１６個の炭素原子をもっ直鎖状又は分岐状
   ツバ−フルオロアルキル基、Ｒは１〜１０個の炭素原子
   をもつ直鎖状又は分岐状の二価のアルキレン基、Ｒ′は
   水素原子又はメチル基を示す）で表わされる不飽和エス
   テル類を構成単位として含む重合体又は共重合体である
   アクリレート化合物からガることを特徴とする撥水撥油
   防汚加工剤。 ２　ウレタン化合物■が水を主体とする媒体中に分散せ
   しめられた水性分散液形態として採用される特許請求の
   範囲第１項記載の加工剤。 ３　ウレタン化合物ｌが水を主体とする媒体中に、一般
   式Ｒｆ２−Ｘ２−Ａ３−００尺Ｈ−Ｙ２−１（Ｈ（：！
   ０−Ｗ（但し、Ｂ　ｆ２は炭素数４〜１６個のポリフル
   オロアルキル基であり、Ｘ２は−Ｒ’−、−ｃｏ＋ｑ（
   Ｒ２）−Ｑｌ−２又は−Ｅｌ　ｏ２Ｎ　（Ｒ２）　−Ｑ
   ｌ−の１つであり、Ｒ１はアルキレン基　Ｒ２は水素原
   子又は低級アルキル基、Ｑｌ　　は二価の有機基であり
   、Ａ３は−ｏ−，−８−，又は−Ｎ（Ｒ３）−の１つで
   あり　Ｒ３は水素原子又は低級アルキル基であシ、Ｙ２
   　　は二価の有機基であり、Ｗは親水基である）で表わ
   される親水基含有ウレタン化合物■の共存下に分散せし
   められている特許請求の範囲第２項記載の加工剤。 ４、　ウレタン化合物■／ウレタン化合物■の割合（重
   量比）が９９／１〜２５／７５　　である特許請求の範
   囲第３項記載の加工剤。 ５、　ウレタン化合物■／アクリレート重合体又は共重
   合体の割合（重量比）が１／１００〜１００／１　であ
   る特許請求の範囲第１項記載の加工剤。