JPS59101438A - ２，２−ジクロル−３，３↓−ジメチル−シクロプロパン−メタノ−ル誘導体、及び農業用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な２，２−ジクロル−３，８−ジメチル−
シクロプロパン−メタノール誘導体及び該化合物を有効
成分として含有する農業用殺菌剤に関する。

更に詳しくは、本発明は下記式（１）で表わされる２、
２−ジクロル−８，８−ジメチル−シクロプロパン−メ
タノール誘導体に関する。即ち、一般式： 式中、ＲＩは水素原子、ハロゲン原子又はアセチルオキ
シ基を示し、 Ｒ２は水素原子を示し、またＲＩとＲ１は一緒例なって
、それらが結合している炭素原子と共にカルボニル基を
表わすことができ、さらに、ＲＩとＲ１はそれらが結合
している炭素原子と一緒例なって、飽和炭化水素環を表
わすことができ、 Ｂｓはシアノ基、チオシアナト基、アセチル基、低級ア
ルコキシカルボニル基、置換フェノキシ基（該置換基は
、ハロゲン；ニトロ；低級アルコキシよ９成る群から選
ばれる同種でも、異種でもよい、少なくとも一ケを示す
）、低級アルコキシ基、ハロー低級アルケニルチオ基、
ベンジルチオ基、ジー低級アルキルホスホノ基、アシル
アミノ基、置換アミノ基（該ｆｌ［％基は、低級アルキ
ル；フェニル；ホルミル；ベンジル；メタンスルホニル
よ９成ろ群から選ばれる同種でも、異種でもよい少なく
とも一ヶを示す）、置換されてもよいフェニル基（該置
換基はハロゲン；低級アルキル；低級アルコキシ；ニト
ロよ９成る群から選ばれる同種でも、異種でもよい少な
くとも一ヶを示し、ここで、Ｒｓがフェニル基を意味す
る場合にはＲ１とＲ２が同時に水素原子であることはな
い）、低級アルキルチオ−低　−級アルキル基、２．２
１−ジクロル−８，８−〜ジメチルシクロプロピルメト
キシカルボニル基、又は ／Ｒ４ Ｒ４及びＲＩは水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシカルボニル基、置換されてもよいフェニル基（該置
換基はハロゲン；低級アルキルより成る群から選ばれる
同種でも、異種でもよい少々くとも一ケを示す）を示し
、 また、Ｒ１，Ｒ１及びＲｓはそれらが結合している炭素
原子と共に、部分不飽和の炭化水素環を表わすことがで
きる、 で表わされる２、２−ジクロル−８，８−ジメチル−シ
クロプロパン−メタノール誘導体。

また、本発明は上記一般式（１）の２，２−ジクロル−
１，８−ジメチル−シクロプロパン−メタノール誘導体
を有効成分として含有することを特徴とする農業用殺菌
剤にも、関する。

本発明出願前公知のオランダ特許第７２０５２一般式： （式中、Ｈａｌは）・ロゲン原子、Ｒ１は水素原子、ア
ルキル基、またはフェニル基、Ｒ１、Ｒｓは水素原子、
またはアルキル基、Ｒ４はシアノ基、カルボキシル基、
チオカルボキシル基、またはその塩、そのエステル、あ
るいはそのＮ−置換アミドを示す。） で表わされろシクロプロパンカルボキシ誘導体が殺菌活
性を有する旨、記載されている。しかしながら、この先
行技術刊行物には、前記式（１）化合物の存在に関して
は、勿論、全く言及されていない。

本発明者等は、農業用殺菌剤の開発に関して研究を行っ
てきた。その結果、前記式（１）で表わされる従来文献
未記載の２．２−ジクロル−８，８−ジメチル−シクロ
プロパン−メタノール誘導体カ容易ＫＮ造できること、
及び該式（１）化合物が植物病原菌罠対して優れた殺菌
効果を発現し、農業用殺菌剤として有用であることを発
見した。

本発明者等の研究によれば、本発明化合物は、その化学
構造においては、２．２−ジクロル−８゜Ｂ−ジメチル
シクロプロパン環の１位に、メチレン基を介して、前記
式（１）で定義した如く、基Ｒ１：１ がちり、該化学構造を有する際に、農業用殺菌剤として
の優れた殺菌効果を発現することができる。

また、製造の面において、前記オランダ特許に開示され
た化合物の製造に際しては、たとえば、無水条件下の反
応を必要とすること、反応が多工程に及び、更に反応時
間が非常に長いこと、例えばトリクロル酢酸ナトリウム
の如き高価で、且つ、皮ふ刺激性を有する化合物を原料
として用いろこと、収率が非常に低いこと、等々の製造
上の不利益がある。これに対して、本発明式（１）化合
物は、反応を室温で行えること、反応工程が一段階です
むこと、原料が安価且つ入手容易であること、約８０％
以上の好収率で目的物を製造できるなどの工業的実施に
顕著に有利な方法で製造できる従来文献未記載の化合物
であることがわかった。

更に又、本発明者等の研究によれば、本発明式（１）化
合物は上述のように１該オランダ特許に開示された従来
化合物知比して工業的に顕著に有利に製造できる利益に
加えて、該オランダ特許に開示された化合物に比して、
卓越した殺菌活性を示し、且つ又、広範囲にわたる植物
病原菌による植物病害の防除に有用であシ、とくにはイ
ネいもち病く対して極めて優れた効果を発揮することが
わかった。

更に、該式（１）化合物は温血動物に対して低毒性であ
って、且つ又、通常の使用濃度に於て栽培作物に対して
何らの薬害も生じさせない利点を有し、父、顕著な浸透
移行作用をも示し、たとえばイネいもち病に対する防除
に際して、水面（中）施用形態を採用できる利点もある
ことがわかった。

従って、本発明の目的は、新規な前記一般式（Ｉ）の２
．２−ジクロル−８，８−ジメチルシクロプロパン−メ
タノール誘導体、およびその農業用殺菌剤としての利用
を提供するにある。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明式（Ｉ）化合物の殺菌ス４クトルは広く、たとえ
ば古生菌〔アーキミセテスＣＡｒｃｈｉｍｙｃｅｔｅｓ
）Ｊ、藻菌〔フイコミセテス（Ｐｈ’／ｃｏｍＪｃｅｔ
ｅｔｓ）Ｊ、子のう菌〔アスコミセテス（Ａｓｃｏｍｙ
ｃｇｔｅｓ）Ｊ、担子菌（ハシシオミセテス（Ｈａｓｔ
ｄｉｏｍＪｃｅｔｅｓ）　Ｊ、不完全菌〔フンギ・イム
ツマ＝フエクテイ（ｐｕｎｇｉＪｒｎ、ｐｅｒｆ　ｅｃ
ｔｔ）　３　、その他紙菌類による種々の植物病害に対
して有効に使用できる。

新規本発明式（１）化合物は、例えば、下記の方法ｉ）
、ｉｉ）、１１１）及びｉｖ）より製造することの；で
きる。

製法ｊ）； Ｈ・Ｉｌａ　１ 式中、ＲＩ、及びＲ１は前記と同じ。

Ｒ３°は前記Ｒ３の定義のうち、チオシアナト基、置換
アミン基、アシルアミノ基、及び基し、またＲ１　が）
Ｓロゲン原子の場合には低級アルコキシカルボニル基を
除く、を意味し、そしてＨａｌはノ・ロゲン原子を示す
。

上記反応弐罠おいて、 ＲＩは具体的には、水素原子、フルオル；クロル；ブロ
ム；ヨード等のノーロゲン原子、又はアセチルオキシ基
を示し、 Ｒ１は水素原子を示す。またＲＩと８２は一緒になって
、それらが結合している炭素原子と共にカルボニル基を
表わすことができる。さらｙｃ　、ＢｌとＲＩはそれら
が結合している炭素原子と一緒罠なって、飽和炭化水素
環たとえば炭素原子数８〜７の飽和炭化水素環を表わす
こともできろ。

Ｅ”は具体的には、シアノ基、アセチル基、低級アルコ
キシカルボニル基、置換フェノキシ基〔該置換基は前記
と同様な）・ロゲン；ニトロ；メチル、エチル、フロビ
ル、イソプロピル、ルー（ｉｓｏ−１ｓｅｃ−１又はｔ
ｅｒｔ−）ブチル等の低級アルキル基を有する低級アル
コキシよ浸酸る群から選ばれる同種でも異種でもよい少
なくとも一ケを示す〕、上記例示と同様な低級アルコキ
シ基、上記例示と同様なハロゲン原子罠よ多置換された
ビニル、アリル、１−プロイニル等の低級アルケニル基
、ベンジルチオ基、上記例示と同様な低級アルキル基を
有するジー低級アルキルホスホノ基、置換されてもよい
フェニル基（該置換基は上記と同様なハロゲン原子；上
記と同様な低級アルキル基；上記と同様な低級アルコキ
シ基；ニトロより成る群から選ばれる同種でも、異種で
もよい少なくとも−ケを示し、ここで、Ｒｓがフェニル
基を意味する場合にはＲ璽とＲ１が同時に水素原子であ
ることはない）、上記と同様な低級アルキル基を有する
低級アルキルチオ−低級アルキル基、又Ｇｔ２，２−ジ
クロルー８，８−ジメチルシクロプロピルメトキシカル
ボニル基を示し、また、ＲＩ、Ｒ１及びＲｓ′はそれら
が結合している炭素原子と共に、部分不飽和の炭化水素
環たとえば炭素原子数５〜７の部分不飽和の炭化水素環
、例えばシクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプ
テン等を表わすことができる。１ｆａｌは前記と同様な
ノ・ロゲン原子を示し、好ましくはクロル、ブロムを示
す。

上記反応式で示される本発明式（１−＋）化合物の製法
罠おいて、原料である一般式（ｎ）の化合物の具体例と
しては、例えば、シアノアセチルクロリド、アセトアセ
チルクロリド、エトキシカルボニルアセチルクロリド、
２−（８−、又は４−）クロルフェノキシアセチルクロ
リド、２−（又は４−）フルオルフェノキシアセチルク
ロリド、２−メトキシフェノキシアセチルクロリド、２
−（８−１又は４−）ニトロフェノキシアセチルクロリ
ド、２，４−ジクロルフェノキシアセチルクロリド％２
−クロル−ｐ−）リロキシアセチルクロリド、メトキシ
アセチルクロリド、２，８．８−）リクロルアリルチオ
アセチルクロリド、ベンジルチオアセチルクロリド、ジ
エチルホスホノアセチルクロリド、２−（又は４−）ク
ロルフェニルアセチルクロリド、２−（又は４−）フル
オルフェニルアセチルクロリド、４−ブロムフェニルア
セチルクロリド、等−（父はｐ−））リルアセチルクロ
リド、２−（８−、父は４−）メトキシフェニルアセチ
ルクロリド、４−エトキシフェニルアセチルクロＩＪ　
ト、　２−　（又１１４　）ニトロフェニルアセチルク
ロリド、α−りａルーα−フェニルアセチルクロリド、
α−ブロム−α−フェニルアセチルクロリド、α−アセ
トキシ−フェニルアセチルクロリド、ベンゾイルホルミ
ルクロリド、エチルオキザリルクロリド、２，２−ジク
ロル−８゜８−）メチルシクロプロピルメチルマロニル
クロリド、（１−シアノシクロプロパン）−カルボニル
クロリド、（ｌ−シクロヘキセン）カルボニルクロリド
等を例示することができ、またそのプロミド体もあげる
こともできる。

次に代表例をあげて、上記製法１）を具体的に説明する
。

Ｈ３ 十ＨＣ１ 本発明の化合物の製造方法は、望ましくは溶媒または稀
釈剤を用いて実施できる。このためＫはすべての不活性
溶媒、稀釈剤は使用することができる。

かかる溶媒ないし稀釈剤としては、水；脂肪族、環脂肪
族および芳香族炭化水素類（場合圧よっては塩素化され
てもよい）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ
ーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチ
レンクロライドおよびトリークロルエチレン、クロルベ
ンゼン；その他、エーテル類例えば、ジエチルエーテル
、メチルエチルエーテル、ジーｉｓｏ　−フロビルエー
テル、ジブチルエーテル、プロピレンオキサイド、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン；ケトン類例えばアセトン
、メチルエチルケトン、メチル−ｉｓ。

−プロピルケトン、メチル−１ｓｏ−ブチルケトン；ニ
トリル類例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、
アクリロニトリル；アルコール類例えば、メタノール、
エタノール、ｔｓｏ−フロパノール、ブタノール、エチ
レングリコール；エステル類例えば、酢酸エチル、酢酸
アミル；酸アミド類例えば、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド；スルホン、スルホキシド類例えば
、ジメチルスルホキシド、スルホラン；および塩基例え
ば、ピリジン等をあげることができる。

また上記したように本発明の反応は酸結合剤の存在下で
行うことができる。かかる酸結合剤としては、普通一般
に用いられているアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、重
炭酸塩およびアルコラード等や、第８級アミン類例えば
、トリエチルアミン、ジエチルアニリン、ピリジン等を
あげることができる。

本発明の方法は、広い温度範囲内において実施すること
ができる。一般には約−２０℃と混合物の沸点との間で
実施され、望ましくは約Ｏ〜約１００℃の間で実施され
る。また、反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、
加圧または減圧下で操作することも可能である。

製法１１）（Ｒ１＝Ｈ１Ｒ１−Ｈ） ＣＨｓ　　　　　　（１−ｉｉ） Ｍ　−Ｈａ　１ 式中、Ｈａｌは前記と同じ。

Ｍは、水素原子又はアルカリ金属原子を示す。

Ｂｓ“は前記Ｒｊの定義のうちのチオシアナト基、アシ
ルアミノ基、置換アミノ基、又は基じ）を示す。

上記反応式において、 ＨａＬは具体的には、前記と同じものを示し、又、Ｍは
水素原子、又はリチウム、ナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属原子を示す。

Ｒ３“は具体的には、チオシアナト基、メチル、エチル
、フロビル、イソプロピル、ｎ−（ｉｓｏ−１ｓｅｃ　
−、又はｔａｒｔ−）ブチル等の低級アルキル基を有す
る低級アルキルカルボニルアミノ基又はベンゾイルアミ
ノ基等のアシルアミノ基、置換アミノ基（該置換基は具
体的には、前記と同様な低級アルキル；フェニル；ホル
ミル；ベンジル；メタンスルホニルよ９成る群から選ば
れる同種でも異種でもよい少なくとも一ケを示す）、又
はは具体的には、夫々独立して、水素原子、前記と同様
な低級アルキル基、同様な低級アルキル基を有する低級
アルコキシカルボニル基、置換されてもよいフェニル基
（該置換基は具体的には前記と同様なハロゲン原子；前
記と同様な低級アルキル基よ９成る群から選ばれる同種
でもよい少なくとも−ケを示す）を示す。

上記反応式で示される本発明式（１−ｉｉ）化合物の製
法において、原料である一般式（面の化合物の具体例と
しては、例えば、 ２．２−ジクロル−８，８−ジメチル−シクロプロピル
メチル　α−クロルアセテート、２，２−ジクロル−８
，８−ジメチル−シクロプロピルメチル　α−ブロムア
セテート等を例示することができる。

同様に原料である一般式（ＩＶ）の化合物の具体例とし
ては、例えば、 イソブチルアルドキシム、アセトキシム、８−被ンタノ
ンオキシム、ベンズアルドキシム、２−クロルベンズア
ルドキシム、２−メチルベンズアルドキシム、２−ブロ
ムベンズアルドキシム、アセトフェノンオキシム、エチ
ル　２−ヒドロキシイミノプロピオナート、チオシアン
酸カリウム、ジメチルアミン、Ｎ−メチル−メタンスル
ホアミド−Ｎα塩、Ｎ−メチルアニリン、アセトアミド
、ベンズアミド、ホルムアニリド、Ｎ−ベンジル−メチ
ルアミン等を例示することができる。

次に代表例をあげて、上記製法１１）を具体的に説明す
る。

ＣＨ。

＋　　１１Ｂｒ 上記方法を実施するために、たとえば前記したと同様な
不活性溶媒または希釈剤を使用し、高純度、高収量で目
的物を得ることができる。

上記方法は広い温度範囲内において実施することができ
ろ。一般には、約−２０℃と混合物の沸点との間で実施
でき、望ましくは約０〜約１００℃の間で実施できる。

また反応は常圧の下で行なうのが望ましいが加圧または
減圧下で操作することも可能である。

製法１１１）；（ＲＩ＝）・ロゲン原子、Ｒ”＝ＩＩ）
ＣＨ３（Ｖ）　　　　　　　　（Ｖｌ）ｕ−ｉｉｉ） Ｈ−１１’ｃＬ　ｌ　’＋　Ｓ　Ｏｘ 式中、ＲＩＩ”’は低級アルコキシカルボニル基を示す
。

上記反応式において、 Ｒｓ”’は具体的には、前記と同様な低級アルキル基を
有する低級アルコキシカルボニル基を示す。

Ｈａｌ’は具体的にはフルオル、クロル、ブロム、ヨー
ド等のノ・ロゲン原子を示す。

上記反応式で示される本発明式（Ｉ−Ｉｌｌ）化合物の
製法において、原料である一般式（Ｖ）の化合物は本発
明化合物でもあり、その具体例としては、例えば、 エチル　９．２−ジクロル−１３，８−ジメチルシクロ
プロピルマロネート、メチル　２．２−ジクロル−８，
８−ジメチルシクロプロピルマロネート、プロピル　２
，２−ジクロル−８，８−ジメチルシクロプロピルマロ
ネート、イソプロピル２．２−ジクロル−８，８−ジメ
チルシクロプロヒルマロネ−）、ｎ−ｊチル　２．２−
ジクロル−８，８−ジメチルシクロプロピルマロネート
等を例示することができる。

また、同様に原料である一般式（Ｖｌ）の化合物の具体
例としては、例えば、スルフリルクロリド、スルフリル
プロミド等を例示することができる。

次に代表例をあげ、上記製法１１１）を具体的に説明す
る。

１１ＣＩＩ　＋　Ｓ　Ｏ２ 上記方法を実施するために、たとえば前記したと同様な
不活性溶媒または希釈剤を使用し、高純度、高収量で目
的物を得ることができる。

上記方法は広い温度範囲内において実施することができ
る。一般には、約−２０℃と混合物の沸点との間で実施
でき、望ましくは約０〜約１００℃の間で実施できる。

また反応は常圧の下で行なうのが望ましいが加圧または
減圧下で操作することも可能である。

製法１）； （Ｖｌｌ） 式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲｓは前記と同じ。

上記反応式において、 Ｒ′及びＲｚは具体的には、前記したと同じものを示し
、またＲ８は具体的には、前記したＲ”及びＲ３“と同
義のものを示す。

上記反応式で示される本発明式（１）化合物の製法にお
いて、原料である一般式（Ｖｌｌ）の化合物の具体例と
しては、例えば、Ｎ−イソブチリデンアミノオキシ酢酸
、Ｎ−エチリデンアミノオキシ酢酸、＃−（２−ヘンテ
リデン）アミノオキシ酢酸、Ｎ−（２−クロルベンジリ
デン）アミノオキシ酢酸、Ｎ−（２−メチルベンジリデ
ン）アミノオキシ酢ｒ１１．Ｎ−Ｃ２−ブロムベンジリ
デン）アミノオキシ酢酸、７Ｖ−（１−フェニルエチリ
デン）アミノオキシ酢酸、＃−（１−カルボエトキシエ
チリデン）アミノオキシ酢酸、シアン酢酸、チオシアナ
ト酢酸、アセト酢酸、エチルマロン酸１．エチルクロル
マロン酸、（２−クロルフェノキシ）酢酸、（８−クロ
ルフェノキシ）酢酸、（４−クロルフェノキシ）酢酸、
（２−フルオルフェノキシ）酢酸、（４−フルオルフェ
ノキシ）酢酸、Ｂ−メトキシフェノキシ）酢酸、（２−
ニトロフェノキシ）酢酸、（８−ニトロンエノキシ）酢
酸、（２゜４−ジクロルフェノキシ）酢酸、（２−クロ
ル−４−メチルフェノキシ）酢酸、メトキシ酢酸、（２
，８，８−）リクロルアリルチオ）酢酸、ベンジルチオ
酢酸、ジエチルホスホノ酢酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシ
ン、Ｎ−メチルフェニルアラニン、アセチルグリシン、
ベンゾイルグリシン、Ｎ−ホルミルフェニルアラニン、
Ｎ−ベンジルアラニン、Ｎ−メチルスルホニルアラニン
、（２−クロルフェニル）酢酸、（４−１０ルフエニル
）酢１！、（２−フルオルフェニル）酢酸、（４−フル
オルフェニル）酢酸、（４−７’ロムフエニル）酢酸、
ｍ−）リル酢酸、ｐ−トリル酢酸、（２−メトキシフェ
ニル）酢酸、（８−メトキシフェニル）ｉ［、（４−メ
）キシフェニル）酢酸％（４−エトキシフェニル）酢酸
、（２−ニトロフェニル）酢酸、（４−二トロフェニル
）　酢酸、α−クロル−フェニル酢酸、α−ブロム−フ
ェニル酢酸、２゜２−ジクロル−８，８−ジメチルシク
ロプロピルメチルマロン酸、ｌ−シアノシクロプロパン
カルボン酸、■−シクロヘキセンカルボン酸、アセトキ
シ−フェニル酢酸、フェニルケト酸、シュウ酸モノエチ
ル等を例示することができろ。

次に代表例をあげて、上記製法１■）を具体的に説明す
る。

Ｈｔｒ ｔＯ 上記方法を実施するために、脱水縮合剤の存在下で、前
記したと同様な不活性溶媒または希釈剤を使用し、高純
度、高収量で目的物を得ることができる。

斯る脱水縮合剤の具体例としては、例えば、ジシクロへ
キシルカルボジイミドをあげることができる。

上記方法は広い温度範囲内において実施することができ
ろ。一般には、約−２０℃と混合物の沸点との間で実施
でき、望ましくは約０〜約１００℃の間で実施できる。

また反応は常圧の下で行なうのが望ましいが加圧または
減圧下で操作することも可能である。

上記製法１）、１１）、１１１）並びＫ　ｉｖ）の他Ｋ
、例えば本発明化合物の後記化合物／１６８は、後記実
施例８に示す如く、２．２−ジクロル−８，８−ジメチ
ルシクロプロピルメタノールとマロニルクロリトとの反
応によっても、合成することができる。また後記化合物
４５７は、後記実施例１０１Ｃ示す如く、２．２−ジク
ロル−８，８−ジメチルシクロプロピルメタノールと、
ジケテンとの反応によっても、合成することができる。

本発明の化合物を、農業用殺菌剤として使用する場合、
そのまま直接水で希釈して使用するか、または農薬補助
剤を用いて農薬製造分野に於て一般に行なわれている方
法により、種々の製剤形態にして使用することができる
。これらの種々の製剤は、実際の使用に際しては、直接
そのまま使用するか、または水で所望濃度に希釈して使
用することができる。ここに言う、農薬補助剤としては
例えば、希釈剤（溶剤、増量剤、担体）、界面活性剤（
可溶化剤、乳化剤、分散剤、湿展剤）、安定剤、固着剤
、エーロゾ用噴射剤、共力剤を挙げることができる。

溶剤としては、水：有機溶剤；炭化水素類〔例えば、ｎ
−ヘキサン、石油エーテル、ナフサ、石油留分（パラフ
ィン蝋、灯油、軽油、中油、重油）、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン類〕、ハロゲン化炭化水素類〔例えば、ク
ロルメチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン、エチ
レンクロライド、三臭化エチレン、クロルベンゼン、ク
ロロホルム〕、フル：Ｉ−Ａ［（例ｔｉｊ、　メチルア
ルコール、エチルアルコール、フロビルアルコール、エ
チレングリコール〕、エーテル類〔例えば、エチルエー
テル、エチレンオキシド、ジオキサン〕、アルコールエ
ーテル類Ｃ例ｊｃ−げエチレングリコール　モノメチル
エーテル〕、ケトン類〔例えば、アセトン、イソホロン
〕、エステル類〔例えば酢酸エチル、酢酸アミル〕、ア
ミド類〔例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド〕、スルホキシド類〔例えば、ジメチルスルホ
キシド〕を挙げることができる。

増量剤または担体としては、無機質粉粒体たとえば消石
灰、マグネシウム石灰、石膏、炭酸カルシウム、珪石、
パーライト、軽石、方解石、珪藻土、無晶形酸化ケイ素
、アルミナ、ゼオライト、粘土鉱物（例えば、パイロフ
ィライト、滑石、モンモリロナイト、バイデライト、バ
ーミキュライト、・カオリナイト、雲母〕；植物性粉粒
体たとえば穀°粉、澱粉、加工デンプン、砂糖、ブドウ
糖、植物茎幹破砕物；合成樹脂粉粒体；フェノール樹脂
、尿素樹脂、塩化ビニル樹脂などの粉粒体を挙げること
ができる。

界面活性剤としては、アニオン（陰イオン）界面活性剤
たとえばアルキル硫酸エステル類〔例えばラウリル硫酸
ナトリウム〕、アリールスルホン酸類〔例えばアルキル
アリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
ナトリウム〕、コハク酸塩類、ポリエチレングリコール
アルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類；カチオン
（陽イオン）界面活性剤たとえばアルキルアミン類〔例
えば、ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウ
ムクロライド〕、ポリオキシエチレンアルキルアミン類
；非イオン界面活性剤たとえばポリオキシエチレングリ
コールエーテル類〔例えば、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、およびその縮合物〕、ポリオキシ
エチレングリコールエステル類〔例えば、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル）、多価アルコールエステル類〔
例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート
〕；両性界面活性剤、等を挙げることができる。

その他、安定剤、固着剤〔例えば、農業川石けん、カゼ
イン石灰、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール（
ＰＶＡ）、酢酸ビニル系接着剤、アクリル系接着剤〕、
エーロゾル用噴射剤〔例えば、トリクロルフルオルメタ
ン、ジクロルフルオルメタン、１，２．２−）リクロル
ー１．１．２−）リフルオルエタン、クロルベンゼン、
ＬＮＧ、　低級エーテル〕＝（燻煙剤用）燃焼調節剤〔
例えば、亜硝酸塩、亜鉛末、ジシアンジアミド〕：酸素
供給剤〔例えば、塩素酸塩、重クロム酸塩〕：効力延長
剤：分散安定剤〔例えば、カゼイン、トラガカント、カ
ルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ホリヒニルアル
コール（ＰＶＡ）〕：共力剤を挙げることができる。

本発明の化合物は、一般に農薬製造分野で行なわれ【い
る方法によシ種々の製剤形態に製造することができる。

製剤の形態としては、乳剤：油剤：水和剤：水溶剤：懸
濁剤：粉剤：粒剤：粉粒剤：燻煙剤：錠剤：煙霧剤：糊
状剤：カプセル剤等を挙げることができる。

本発明の農業用殺菌剤は、前記活性成分を約０．１〜約
９５重量−１好ましくは約０．５〜約９０重量％含有す
ることができる。

実際の使用に際しては、前記した種々の製剤および散布
用調製物（ｒｅａｄ、ｙ−ｔｏ−ｕｓｅ−ｐｒｅｐａｒ
ａｔｉｏｎ）中の活性化合物含量は、一般に約０．００
０１〜約２０重量％、好ましくは約０．００５〜約ｌＯ
重量％の範囲が適当である。

これら活性成分の含有量は、製剤の形態および施用する
方法、目的、時期、場所および作物病害の発生状況等に
よって適当に変更できる。

本発明の化合物は、更に必要ならば、他の農薬、例えば
、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウィルス剤
、除草剤、植物生長調整剤、誘引剤、〔例えば、有機燐
酸エステル系化合物、カーバメート系化合物、ジチオ（
またはチオール）カーバメート系化合物、有機塩素系化
合物、ジニトロ系化合物、有機硫黄または金属系化合物
、抗生物質、置換ジフェニルエーテル系化合物、尿素系
化合物、トリアジン系化合物〕または／および肥料等を
共存させることもできる。

本発明の前記活性成分を含有する種々の製剤または散布
用調製物（ｒｅａｄ／　−ｔ　ｏ−ｒｂｓ　ｅ　−７ｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ）は農薬製造分野にて通常一般に行
なわれている施用方°法、散布、〔例えば液剤散布（噴
霧）、ミスティング（ｍｉｓｔｉｎｒｔ）、アトマイズ
イング（ａｔｏ−ｍｔｔｉｎｇ）、散粉、散粒、水面施
用、ボアリング（ｐｏｗｒｉｎｇ）〕：燻煙：土鳴施用
、〔例えば、混入、スプリングリング（ｓｐｒｉｎｋｌ
ｉｎｇ）、燻蒸（ｖａｐｏ　−ｒｉｎｇ）、潅注〕二表
面施用〔例えば、塗布、巻付け（ｂａｎｄｉｎｒｔ）、
粉衣、被覆〕：浸漬等によカ行なうことができろ。また
いわゆる超高濃度少量散布法（ｒｂｌｔｒ５Ｌ−１ｏｗ
−ｖｏｌｖ、ｍ、ｅ）　Ｋより使用することもできる。

この方法においては、活性成分を１００チ含有すること
が可能である。

単位面積当シの施用量は、１ヘクタ一ル当勺活性化合物
として約０．０８〜約１０ｋｇ、好ましくは約０．８〜
約６　ｋｇが使用できる。しかしながら特別の場合には
、これらの範囲を超えることが、または下まわることが
可能であり、また時には必要でさえある。

本発明によれば、活性成分として前記一般式（１）の化
合物を含み、且つ希釈剤（溶剤および／または増量剤お
よび／または担体）および／または界面活性剤、更に必
要ならば、例えば安定剤、固着剤、共力剤を含む農業用
殺菌組成物が提供できる。

更Ｋ、本発明によれば、病原菌および／またはその発生
並びに、作物病の発生個所に前記一般式（１）の化合物
を単独に、または希釈剤（溶剤および／または増量剤お
よび／または担体）および／または界面活性剤、更に必
要ならば、安定剤、固着剤、共力剤とを混合して施用す
る作物病防除方法が提供できる。

次に実施例によシ本発明の内容を具体的に説明するが、
本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

実施例１ ２．２−ジクロル−８，８−ジメチルシクロプロピルメ
タノール６０ｆとピリジン、２４１をヘキサン２００ｒ
ｄＫ溶かし、氷水で冷却しながら、攪拌下、メトキシア
セチルクロリド、ＢＯＷをヘキサン、２００１７に溶か
した溶液を２時間かけて滴下する。滴下後、００Ｃ〜２
０℃の間で更に５時間攪拌した後、塩を炉去し、ヘキサ
ン、２００ゼで洗浄する。Ｆ液を１％塩酸水溶液、１９
ｇ炭酸ナトリウム水溶液、水で順次、洗浄し、無水硫酸
ナトリウムの上で乾燥する。溶媒を減圧留去した後、蒸
留すると、目的物の２，２−ジクロル−８，８−ジメチ
ルシクロプロピルメチル　α−メトキシアセテート８５
Ｆが得られろ。ｂｐ、１８６〜ｂ実施例２ （′３　　　　　　　　　　　　　（化合物魔２）２．
２−ジクロル−８，８−ジメチルシクロプロピルメチル
　α−ブロムアセテ−）、２．６８Ｆトペンズアルドキ
シム、１．１ｆを）ルエン、２０ＷＬｔＫ溶かし、この
溶液に、炭酸カリウム０．６Ｆ。

水酸化カリウム０．６Ｆ及びトリエチルベンジルアンモ
ニウムクロリド、５０１！ｌ１ｉｌを加え、８時間室温
で攪拌する。反応液を水５０ｄＫ注ぎ、トルエン層を分
離し、水層をトルエン、２０ｍ１で洗浄する。

トルエン層をまとめて、水洗し、無水硫酸す）　ＩＪウ
ムの上で乾燥する。トルエンを減圧留去し、残った油状
物を蒸留すると、目的物の２，２−ジクロル−８，８−
ジメチルシクロプロピルメチルα−（Ｎ−ペンジリデン
アξノオキシ）アセテート、１．８５ｆｄｊ得られる。

６ｐ、１８０−１８１’ｃ／　Ｕ　、４　ｙｍ　Ｉｈ。

実施例内 ２．２−ジクロル−８，８−ジメチルシクロプロピルメ
チル　α−クロルアセテート２．９ｏｆとチオシアン酸
カリウム、２．Ｏｆをエチルアルコール２０ＷＬｔＫ懸
濁し、１２時間加熱還流する。エチルアルコールを留去
し、残渣をトルエンで抽出する。トルエン層を水洗し、
無水硫酸す）　ＩＪウムの上で乾燥する。トルエンを減
圧留去し、残った油状物を蒸留すると、目的物の２，２
−ジクロル−８，８−ジメチルシクロプロピルメチル　
α−チオシアナトアセテート、２．６ｆｂＥ得られる。

ｂｐ。

１４８℃１０．４朋Ｈｆ０ 実施例４ ２．２−ジクロル−８，８−ジメチルシクロプロピルメ
チル　α−ブロムアセテート２．９ｆのトルエフ溶液２
０　ｄＶｃ、　氷冷下、５０％ジメチルアミン水溶液１
０ｍ１を滴下する。１０分後、反応液を室温で７０時間
攪拌する。反応液を水５０ｄｌ（［’、トルエン層を分
離する。水層を一度、トルエン２０−で洗浄し、先のト
ルエン層と合わせて、水２０１ｄで８回洗浄し、無水硫
酸す）　ＩＪウムの上で乾燥する。トルエンを減圧留去
し、残った油状物を真空蒸留すると、目的物のＮ−メチ
ルアラニン　２，９−ジクロル−８，８−ジメチルシク
ロプロピルメチルエステル２．８１が得られろ。ｂｐ。

１１２℃／　０，４　ｍｍＨｆ。

実施例５ ０°　　　　　　　　　　　　　（化合物／ｌ６５）２
．２−ジクロル−８，８−ジメチルシクロプロピルメチ
ル　α−ブロムアセテート、２．９ｆ、Ｎ−メチル−メ
タンスルホアミド−Ｈａ塩１．ｆｌｌ炭酸カリウム０．
５１、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド０．２
１をトルエン８０−と塩化メチレン２プの混合溶媒に懸
濁し、４０時間攪拌する。トルエン８０ｍを加え、不溶
部分を除く。有機溶媒層を水洗し、無水硫酸ナトリウム
の上で乾燥する。有機溶媒を減圧留去し、残液をヘキサ
ノから再結晶させると、目的物のＮ−（メタンスルホニ
ル）アラニン　２．２−ジクロル−８，８−ジメチルシ
クロプロピルメチルエステル８．２ｖが得られる。ｍｐ
、　７８〜７６℃。

実施例６ ２．２−ジクロル−８，８−ジメチルシクロプロピル　
α−ブロムアセテート２．８９．ホルムアニリド１．１
Ｆ、炭酸カリウム２．５Ｆ、）リエチルベンジルアンモ
ニウムクロリド１００９を）ルエン３Ｑｄｌ（懸濁させ
、２０時間加熱還流する。冷却後、トルエン、２０ｍを
加え、水５０１１１ＶＣ注ぐ。

トルエン層を水洗し、無水硫酸ナトリウムの上で乾燥す
る。トルエンを減圧留去し、残渣をエーテルから再結晶
すると、目的物であるＮ−ホルミルフェニルアラニン　
２ｒ、２−ジクロル−８，８−ジメチルシクロプロピル
メチルエステル２．７　Ｆ　カ得られる。ｍｐ、８４．
５〜８５．５℃。

実施例７ ０°　　　　　　　　　　　　　（化合物Ａ６７）２．
２−ジクロル−８，８−ジメチルシクロプロピルメタノ
ール２．９ｔとシアノ酢酸０．９ｆをトルエン、４０ｄ
Ｋ溶解し、攪拌しながら、ジシクロへキシルカルボジイ
ミド２．Ｏｆを加工、続いて、４−ジメチルアミノピリ
ジン、５０ｑを加える。

１２時間室温で攪拌後、不溶物を戸去し、トルエン４０
１ｔｌで洗浄し、ν液のトルエン溶液をｌチ塩酸水溶液
、ｌ−重炭酸す）　ＩＪウム水溶液、水で順次、洗浄し
、無水硫酸す）　ＩＪウムの上で乾燥する。

トルエンを減圧留去し、残渣をエーテルで再結晶すると
、目的物の２．２−ジクロル−８，８−ジメチルシクロ
プロピルメチル　α−シアノアセテート、２．４ｆが得
られる。ｍｐ、７０〜７２℃。

実施例８ （化合物Ａ６８） 水冷下、マロニルジクロリド８．７ｆに２，２−ジクロ
ル−８，８−ジメチルシクロプロピルメタノールｌＯ−
を滴下する。滴下後、室温に徐々にもどし、７２時間室
温で攪拌し、続いて、５時間１００℃で加熱する。反応
液を冷却し、水５Ｑａ／とトルエン５０ｄを同時に加え
、トルエン層を分離する。トルエン層を１％炭酸ナトリ
ウム水溶液、水で順次洗浄し、無水硫酸す）　１７ウム
の上で乾燥する。トルエンを減圧留去し、残った油状物
を分別蒸留すると、目的物のビス−（２，２−ジクロル
−８，８−ジＪチルシクロプロピル）マロネート、７．
４ｆが得られる。ｈｐ、’；？、００〜２０５℃１０．
４ｍｗＨｙ口 実施例９ （化合物７％６） エチル　２．２−ジクロル−８，８−ジメチルシクロプ
ロピルマロネー）、８．１５Ｆにスルフリルクロリド、
８．Ｏｆを滴下する。滴下後％６０°Ｃで１時間加熱す
る。冷却後トルエンで抽出し、水、１％重炭酸ナトリウ
ム水溶液、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムの上で乾燥
する。トルエンを減圧留去し、残った油状物を真空蒸留
すると、目的物のエチル　２．２−ジクロル−８，８−
ジメｆルシクロプロビルメチル　クロルマロネ−）Ｚ、
６ｒが得られろ。ｂｐ、１８５℃１０．４朋Ｈ１゜上記
、実施例１〜７の方法にならって、下記第１表に示す化
合物を製造した。

実施例１０ ＣＢ″　　　　　　　　　　　（化合物置５７）２．２
Ｉ−ジクロル−８，８−ジメチルシクロプロピルメタノ
ール１７．Ｏｆをアセトン１ｏｏｙＫ溶かし、この中に
トリエチルアミンｌ　ｔｎｌを加える。

水浴で冷却しながら、ジケテン１１．Ｏｆを含有するア
セトン２０−を滴下する。滴下後２時間加熱還流する。

反応液を氷水で冷やし、希塩酸１００１を加え、トルエ
ンで抽出する。トルエン層を水洗し、無水硫酸す）　Ｉ
Ｊウムの上で乾燥する。トルエンを減圧留去し、残液を
真空蒸留すると、目的物の２．Ｚ−ジクロル−８，８−
ジメチルシクロプロピルメチル　アセトアセテ−）　１
６，８　ｆが得られる。ｈｐ、　１１５℃／　０．４　
ｔｒｖｎｌｌｙ　０次に、本発明化合物の製剤実施例、
及び生物試験実施例の具体例を例示する。

実　施　例　１１　　（水和剤） 本発明化合物Ａｌ　、　１５部、ホワイトカーボン（含
水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（
１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、２部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホ
ルマリン縮合物８部を粉砕混合し、水利剤とする。これ
を水で希釈して、病原菌および／または、その発生並び
に作物病の発生個所に噴霧処理する。

実施例１２（乳剤） 本発明化合物４２０．８０部、キシレン、５５Ｌ、ｔ！
ＩＪオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、８部、
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム、７部を混合攪
拌して乳剤とする。これを水で希釈して、病原菌および
／または、その発生、並びに作物病の発生個所に噴霧処
理する。

実施例１８　（粉剤） 本発明化合物４１，２部、粉末クレー、９８部を粉砕混
合して粉剤とする。これを病原菌および／または、その
発生、並びに作物病の発生個所に散粉する。

実施例１４　（粉剤） 本発明化合物置２５．１．５部、イソプロビルノ・イド
ロゲンホスフエー）（７’ＡＰ）、０．５部、粉末クレ
ー、９８部を粉砕混合して粉剤とし、病原菌および／ま
たは、その発生、並びに作物病の発生個所に散粉する。

実施例１５（粒剤） 本発明化合物置８７．１０部、ベントナイト（モンモリ
ロナイト）、ａｏ部、タルク（’１石）、５８部、リグ
ニンスルホン酸塩、２部の混合物Ｋ、水、２５部を加え
、良く捏化し、押し出し式造粒機罠より、ｌＯ〜４０メ
ツシュの粒状として、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とす
る。これを病原菌および／またはその発生、並びに作物
病の発生個所に散粒する。

実　施　例　１６（粒剤） ０．２〜２ｔ１ｗに粒径分布を有する粘土鉱物粒、９５
部を回転混合機に入れ、回転下、油状の本発明化合物４
４１．５部を噴霧し均等に吸収せしめ、粒剤とする。こ
れを病原菌および／または、その発生、並びに作物病の
発生個所Ｋ、散粒する。

実施例１７　（油剤） 本発明化合物／１６５８．０．５部と灯油９９．５部を
混合攪拌して油剤とする。これを病原菌および／または
その発生、並びに作物病の発生個所に散布処理する。

実　施　例　１８　　イネいもち病に対する茎葉散布効
力試験 供試化合物の調製 活性化合物：５０重量部 担体；珪藻土とカオリンとの混合物（１：５）：４５重
量部 乳化剤；ホリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
＝５重量部 上述した量の活性化合物、担体および乳化剤を粉砕混合
して水和剤とし、その所定薬量を水で希釈して調製する
。

試験方法 水稲（品種：朝日）を直径１２Ｃｒｎの素焼鉢に栽培し
、その８〜４期に上記のようＫｇ製した供試化合物の所
定濃度希釈液を８鉢当シ５０１散布した。翌日人工培養
した稲いもち病菌胞子の懸濁液を噴霧接種（２回）Ｌ、
２５℃、相対湿度１００チの温室に保ち感染せしめた。

接種７日後、鉢当りの罹病程度を下記の基準によシ類別
評価し、更に防除価（％）を求めた。

罹病度　　　　　　病斑面積歩合 ０ ０．５　　　　　　　　　２以下 １　　　　　　　　８〜５ ２　　　　　　　　６〜１０ ３　　　　　　　　１１〜２０ ４　　　　　　　２１〜４０ ５　　　　　　　４１以上 本試験は１区８鉢の結果である。

その結果を第２表に示す。

第　　２　　表 〔注〕１．化合装置は、前記したものと同じ。

２、比較Ａ−１： （オランダ特許第７２０５２９８号記載化合物）３、薬
害の欄の「−」は薬害のないことを示す。

実　施　例　１９　　イネいもち病に対する水面施用効
力試験 試験方法 水稲（品種：朝日）を直径ＩＺｃｍの白磁ポットに８採
種えで湛水栽培し、その分けつ初期に試験例１と同様に
調製した所定濃度の薬液をピぜットを用いて、直接稲体
地上部にかからないようＫ、表示薬量になる様に、水面
Ｋｎ注した。その４日後、常法により、イネいもち病菌
胞子の懸濁液を噴霧接種し、温度２８〜２５℃、相対湿
度１００チの接種室内に２４時間保った。その後、温度
２０〜２８℃のガラス温室に移し、接種７日後に実施例
１８と同様に調査し、防除価（％）を求めた。

その結果１本発明化合物は、他の化合物に比し、極めて
卓越した効果を発現した。例えば、本発明化合物Ａ６．
ｌ、２、本、８．９．１９〜８０．８５．３７〜５１が
有効成分濃度Ｚ　Ｕ　Ｏｍ９７　ｍ”Ｔ：、防除価がは
）”Ｅ’１００％に近い値を示し、またそれ以外の本発
明化合物も８００ｒｎ９．／ｍ２で、優れた防除効果防
除価１００チを現わした。

次Ｋ、本発明を要約すれば下記の通シである。

１）一般式： 式中、ＲＩは水素原子、ハロゲン原子又はアセチルオキ
シ基を示し、 Ｒｚは水素原子を示し、またＲ１とＲ２は一緒罠なって
それらが結合している炭素原子と共にカルボニル基を表
わすことができ、さらに、Ｒ１とＲ１はそれらが結合し
ている炭素原子と一緒例なって、飽和炭化水素環を表わ
すことができ、 Ｒ３はシアノ基、チオシアナト基、アセチル基、低級ア
ルコキシカルボニルｘ、ｉｓフェノキシ基（該置換基は
、・・ロゲン；ニトロ；低級アルコキシよシ成る群から
選ばれる同種でも、異種でもよい、少なくとも一ヶを示
す）、低級アルコキシ基、ハロー低級アルケニルチオ基
、ベンジルチオ基、ジー低級アルキルホスホノ基、アシ
ルアミノ基、置換アミン基（該置換基は、低級アルキル
；フェニル；ホルミル；ベンジル；メタンスルホニルよ
シ成る群から選ばれる同種でも、異種でもよい少なくと
も一ケを示す）、置換されてもよいフェニル基（該置換
基はハロゲン；低級アルキル；低級アルコキシ；ニトロ
よシ成ろ群から選ばれる同種でも、異種でもよい少なく
とも一ヶを示し、ここで、Ｒ３がフェニル基を意味する
場合にはＲ１とＲ１が同時に水素原子であることはない
）、低級アルキルチオ−低級アルキル基、２，２−ジク
ロル−８，８−ジメチルシクロプロビルメトキシ力ルボ
ニル基、又は Ｒ４及びＲｓは水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシカルボニル基、置換されてもよいフェニル基（該置
換基は・・ロゲン；低級アルキルより成る群から選ばれ
る同種でも、異種でもよい少なくとも一ケを示す）を示
し、 また、Ｂ１．Ｂｔ及びＲ３はそれらが結合している炭素
原子と共に、部分不飽和の炭化水素環を形成してもよい
、 で表わされる２、Ｚ−ジクロル−１３，Ｂ−ジメチル−
シクロプロパン−メタノール誘導体。

２）２．２−ジクロル−８，８−ジメチルシクロプロピ
ルメタノールと、一般式： 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ”及びＨａ　ｌは前記と同じ、で
表わされる化合物とを反応させることを特徴とする一般
式： 式中、ＨＩ、Ｈｚ及びＲ”は前記と同じ。

で表わされる２、２−ジクロル−８，８−ジメチル−シ
クロプロパン−メタノール誘導体の製造方法。

８）一般式： 式中、Ｈａｌは前記と同じ。

で表わされる化合物と、 一般式： ％式％（） 式中、Ｍ及びＲ３“は酊記と同じ。

で表わされる化合物とを、反応させることを特徴とする
一般式： 式中、Ｒ３“は前記と同じ。

で表わされる２、２−ジクロル−８，８−ジメチル−シ
クロプロパン−メタノール誘導体の製造方法。

Ｈｓ 式中、Ｒ３″′は前記と同じ。

で表わされる化合物と、 一般式： ％式％（） 式中、Ｈａｌ’　　は前記と同じ。

で表わされる化合物とを、反応させることを特徴とする
、 一般式： 式中、Ｒ１“゛及びＨａｄ’　　は前記と同じ。

で表わきれる２、２−ジクロル−８，８−ジメチル−シ
クロプロパン−メタノール誘導体の製造方法。

５）２．２−ジクロル−８，８−ジメチル−シクロプロ
ピルメタノールと、一般式： 式中、ＲＩ　、　Ｒ２及びＲｓは前記と同じ、で表わさ
れる化合物とを、反応させることを特徴とする、前記一
般式（１）の２，２−ジクロル−８゜８−ジメチル−シ
クロプロパン−メタノール誘導体の製造方法。

６）前記一般式（１）の２，２−ジクロル−８，８一ジ
メチルーシクロプロパンーメタノール誘導体ヲ有効成分
として含有する農業用殺菌剤。

７）前記一般式（１）の化合物を単独に、または希釈剤
（溶剤および／または増量剤および／または担体）およ
び／または界面活性剤、更に必要ならば、安定剤、固着
剤、共方剤とを混合して施用する作物病防除方法。

８）イネいもち病防除を対象とする前記７）項の作物病
防除方法。

特許出願人　日本特殊農薬製造株式会社外１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）一般式： 式中、ＲＩは水素原子、ハロゲン原子又はアセチルオキ
   シ基を示し、 Ｒ２は水素原子を示し、またＲ１　とＲＩは一緒になっ
   て、それらが結合している炭素原子と共にカルボニル基
   を表わすことができ、さも罠、Ｒ１とＲはそれらが結合
   している炭素原子と一緒になって、飽和炭化水素環を表
   わすごとができ、 Ｒ１はシアノ基、チオシアナト基、アセチル基、低級ア
   ルコキシカルボニル基、置換フェノキシ基（該置換基は
   、）・ロゲン；ニトロ；低級アルコキシよ浸酸る群から
   選ばれる同種でも、異種でもよい、少なくとも一ケを示
   す）、低級アルコキシ基、ハロー低級アルケニルチオ基
   、ベンジルチオ基、ジー低級アルキルホスホノ基、アシ
   ルアミノ基、置換アミノ基（該１ｆ換基は、低級アルキ
   ル；フェニル；ホルミル；ベンジル；メタンスルホニル
   より成る群から選ばれろ同種でも、異種でもよい少なく
   とも一ヶを示す）、置換されてもよいフェニル基（該置
   換基はハロゲン；低級アルキル；低級アルコキシ；ニト
   ロよ勺成る群から選ばれる同種でも、異種でもよい少な
   くとも一ヶを示し、ここで、Ｒ３がフェニル基を意味す
   る場合にはＲＩとＲ１が同時に水素原子であることはな
   い）、低級アルキルチオ−低級アルキル基、２．Ｂ−ジ
   クロル−８，８−ジメチルシクロプロピルメトキシカル
   ボニル基、又は Ｒ４及びＲ６は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシカルボニル基、置換されてもよいフェニル基（該置
   換基は・・ロゲン；低級アルキルより成る群から選ばれ
   る同種でも、異種でもよい少なくとも一ケを示す）を示
   し、 また、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３はそれらが結合している炭素
   原子と共に、部分不飽和の炭化水素環を表わすことがで
   きる、 で表わされろ２，２−ジクロル−８，８−ジメチル−シ
   クロプロパン−メタノールｆｆｊ導体。 ２）式： で示される特許請求の範囲第１項記載の２，２−ジクロ
   ル−８，８−ジメチルシクロプロピルメチルα−メトキ
   シアセテート。 ８）式： で示される特許請求の範囲第１項記載の２，２−ジクロ
   ル−８，８−ジメチルシクロプロピルメチル２−メトキ
   シフェニルア七テート。 リ　一般式： 式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又はアセチルオキ
   シ基を示し、 Ｒ２は水素原子を示し、またＲ１とＲ１は一緒になって
   、それらが結合している炭素原子と共にカルボニル基を
   表わすことができ、さらに％ＲＩとＲ１はそれらが結合
   している炭素原子と一緒罠なって、飽和炭化水素環を表
   わすことができ、 Ｂｓはシアノ基、チオシアナト基、アセチル基、低級ア
   ルコキシカルボニル基、置換フェノキシ基（該置換基は
   、ハロゲン；ニトロ；低級アルコキシよシ成る群から選
   ばれる同種でも、異種でもよい、少なくとも一ケを示す
   ）、低級アルコキシ基、ハロー低級アルケニルチオ基、
   ベンジルチオ基、ジー低級アルキルホスホノ基、アシル
   アミノ基、置換アミノ基（該ｆｌ置換基、低級アルキル
   ；フェニル；ホルミル；ベンジル；メタンスルホニルよ
   シ成ろ群から選ばれる同種でも、異種でもよい少なくと
   も一ケを示す）、置換されてもよいフェニル基（該置換
   基はハロゲン；低級アルキル；低級アルコキシ；ニトロ
   よ浸酸る群から選ばれる同種でも、異種でもよい少なく
   とも一ヶを示し、ここで、Ｒ３がフェニル基を意味する
   場合にはＲ１とＲ１が同時に水素原子であることはない
   ）、低級アルキルチオ−低級アルキル基、ｚ、２−ジク
   ロル−８，８−ジメチルシクロプロピルメトキシカルボ
   ニルＲ４及びＲＩは水素原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシカルボニル基、置換さＩＬ　”ｉｃもよいフェ
   ニル基（該置換基はハロゲン；低級アルキルよ浸酸る群
   から選ばれる同種でも、異種でもよい少なくとも一ヶを
   示す）を示し、 また、Ｒ１，Ｒ２及びＲ１はそれらが結合している炭素
   原子と共に１部分不飽和の炭化水素環を表わすことがで
   き、 で表わされる２、２−ジクロル−８，８−ジメチル−シ
   クロプロパン−メタノール誘導体全有効成分として含有
   する農業用殺菌剤。