JPS588732A - プリプレグシ−トの製法 - Google Patents
プリプレグシ−トの製法Info
- Publication number
- JPS588732A JPS588732A JP10677281A JP10677281A JPS588732A JP S588732 A JPS588732 A JP S588732A JP 10677281 A JP10677281 A JP 10677281A JP 10677281 A JP10677281 A JP 10677281A JP S588732 A JPS588732 A JP S588732A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- prepreg sheet
- molecule
- compound
- light
- epoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なプリプレグシートの製法に関する。さら
に詳しくは、製造工程において省資源、省エネルギーを
目的とし、しかもすぐれた特性を与えるプリプレグシー
トの製法に関する。
に詳しくは、製造工程において省資源、省エネルギーを
目的とし、しかもすぐれた特性を与えるプリプレグシー
トの製法に関する。
一般にプリプレグシートは、紙、布為ガラスクロス、ポ
リエステル繊維、ポリアミドまたはポリイミドペーパー
などの暴利に樹脂を含浸させたのち、加熱を施して樹脂
を半硬化させてプリプレグ状態としている。
リエステル繊維、ポリアミドまたはポリイミドペーパー
などの暴利に樹脂を含浸させたのち、加熱を施して樹脂
を半硬化させてプリプレグ状態としている。
従来、前記のプリプレグ状態をうるために使用されてき
た樹脂としては、フェノール樹脂、タレとえばメタノー
ル、トルエン、メチルエチルケトンなどと混合され低粘
度化されて用いられている。
た樹脂としては、フェノール樹脂、タレとえばメタノー
ル、トルエン、メチルエチルケトンなどと混合され低粘
度化されて用いられている。
これら樹脂組成物は基材に含浸したのち、加熱により溶
媒を揮散させると共に、Ｂステージ化、すなわち半硬化
、タックフリー化を実現させている。
媒を揮散させると共に、Ｂステージ化、すなわち半硬化
、タックフリー化を実現させている。
しかしこの方法ではＢステージ化のとき、さらに加熱を
続けると硬化反応が進行してａステージまでいってしま
うので、Ｂステージ化において熱硬化反応を適当なりス
テージ状態で止めているため、常に一定のプリプレグ状
態を実現させることが困難であり、このようにしてえら
れるプリプレグシートは貯蔵安定性がわるく、さらに樹
脂組成に溶剤を使用しているため、公害防止および作業
環境保全のため、揮発溶剤を処理する必要があり、プリ
プレグシートの製造コストが高価なものとなっている。
続けると硬化反応が進行してａステージまでいってしま
うので、Ｂステージ化において熱硬化反応を適当なりス
テージ状態で止めているため、常に一定のプリプレグ状
態を実現させることが困難であり、このようにしてえら
れるプリプレグシートは貯蔵安定性がわるく、さらに樹
脂組成に溶剤を使用しているため、公害防止および作業
環境保全のため、揮発溶剤を処理する必要があり、プリ
プレグシートの製造コストが高価なものとなっている。
本発明者らは叙上の欠点を克服するべく鋭意研究を重ね
た結果、分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有
するエポキシ樹脂、分子中に重合性不飽和基を２個以上
有する化合物、グリシジルメタクリレ１ト、光照射によ
りラジカルを発生する化合物および加熱によりラジカル
を発生する化合物および加熱によりルイス酸を発生する
化合物を含有してなる組成物を、基材に含浸させ光照射
によってプリプレグ状態にするプリプレグシートの製法
によるときは、重合機構のまったく異なる２つの化学反
応を利用することにより、製造工程において省資源、省
エネルギーをはかりながら低コストですぐれた特性を与
えるプリプレグシートかえられることを見出し、本発明
を完成するにいたった。
た結果、分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有
するエポキシ樹脂、分子中に重合性不飽和基を２個以上
有する化合物、グリシジルメタクリレ１ト、光照射によ
りラジカルを発生する化合物および加熱によりラジカル
を発生する化合物および加熱によりルイス酸を発生する
化合物を含有してなる組成物を、基材に含浸させ光照射
によってプリプレグ状態にするプリプレグシートの製法
によるときは、重合機構のまったく異なる２つの化学反
応を利用することにより、製造工程において省資源、省
エネルギーをはかりながら低コストですぐれた特性を与
えるプリプレグシートかえられることを見出し、本発明
を完成するにいたった。
前記のごとき樹脂組成物を含浸した基材に光照射を行な
うと、ラジカル重合により、前記組成物中の分子中に重
合性不飽和基を２個以上有する化合物とグリシジルメク
リレートとが共重合して三次元的に高分子量化し、その
網目鎖中に前記分子中に少なくとも２個以上のエポキシ
基を有するエポキシ樹脂が未反応の状態でとじ込められ
る。この状態が本発明におけるプリプレグ状態であり、
半硬化、タックフリーの状態である。この工程は室温下
で行なわれ、しかも樹脂組成物には溶剤が使用されてい
ないことから、イオン重合に基づくエポキシ樹脂の硬化
反応はほとんど進行せず、しかも溶剤揮散もない。した
がって本発明の製法によってえられるプリプレグシート
は、貯蔵安定性が良好で再現性がよく、シかも製造コス
トの安価なものとなっている。
うと、ラジカル重合により、前記組成物中の分子中に重
合性不飽和基を２個以上有する化合物とグリシジルメク
リレートとが共重合して三次元的に高分子量化し、その
網目鎖中に前記分子中に少なくとも２個以上のエポキシ
基を有するエポキシ樹脂が未反応の状態でとじ込められ
る。この状態が本発明におけるプリプレグ状態であり、
半硬化、タックフリーの状態である。この工程は室温下
で行なわれ、しかも樹脂組成物には溶剤が使用されてい
ないことから、イオン重合に基づくエポキシ樹脂の硬化
反応はほとんど進行せず、しかも溶剤揮散もない。した
がって本発明の製法によってえられるプリプレグシート
は、貯蔵安定性が良好で再現性がよく、シかも製造コス
トの安価なものとなっている。
このようにしてえられるプリプレグシートはテープとし
てテーピングまたは積層し、加圧下において１００〜２
００°Ｃで加熱することにより硬化組織または積層品と
なる。
てテーピングまたは積層し、加圧下において１００〜２
００°Ｃで加熱することにより硬化組織または積層品と
なる。
ここで硬化樹脂のトポロジーと実用性との関連について
述べる。重合機構の異なる化合物を２段階に重合を行な
ってえられる硬化物は工ＰＮ（工ｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒ
ａｔｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｎｅｔｖｖｏｒｋｓ ；
相互侵入網目）構造をとることが多い。本発明における
樹脂組成物もエポキシ基（イオン重合する）および不飽
和基（ラジカル重合する）よりなっており、硬化物は工
ＰＮ構造となっていることが確認された。ラジカル重合
成分を１段目網目とし、これを「母体高分子」と名づけ
、母体高分子中でイオン重合成分を硬化させてえられる
工ＰＨ構造体を「ノーマルエＰＮ Ｊと呼び、逆にイオ
ン重合を先に行なう系を「インバースエＰＮ Ｊと呼ぶ
ことにする。両者のトポロジーは明らかに異なっていた
（銘木、貯木、角田、築山： Ｊ、 Ｍａｃｒｏｍｏｌ
、 Ｓｃｉ、−Ｐｈｙｓ、、Ｂ１７ｙ７８７−８０２＋
１９８０）。トホ“ロジーの変化は実用性にも影響を及
ぼすことが考えられ、実際に測定した結果、ノーマルエ
ＰＮの方がインバースエＰＮよりもすぐれた物性を示す
ことが判明した。ざらに、ラジカル重合成分およびイオ
ン重合成分を兼ね備えた化合物で汎用性を有するものの
一つにグリシジルメタクリレートがある。この化合物を
必須成分として配合したばあいの前記工ＰＮ構造体につ
いての合成実験も行ったところ、１段目網目と２段目網
目が部分的に化学結合により結ばれた架橋高分子構造体
かえられた。これを［部分グラ７トエＰＮ Ｊと名づけ
る。部分グラフトエＰＮについてざらに詳細な物性研究
を行なったところ、母体高分子をいずれにするかにより
、またグラフト率をどの程度にするかによって物性値も
大きく変化することがわかり、これはミクロ相分離構造
における界面の大きさに由来するものと結論づけた。結
局このような系においては［部分グラフト・ノーマルＩ
ＰＮ Ｊがもつともすぐれた物性を示すことが判明した
。
述べる。重合機構の異なる化合物を２段階に重合を行な
ってえられる硬化物は工ＰＮ（工ｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒ
ａｔｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｎｅｔｖｖｏｒｋｓ ；
相互侵入網目）構造をとることが多い。本発明における
樹脂組成物もエポキシ基（イオン重合する）および不飽
和基（ラジカル重合する）よりなっており、硬化物は工
ＰＮ構造となっていることが確認された。ラジカル重合
成分を１段目網目とし、これを「母体高分子」と名づけ
、母体高分子中でイオン重合成分を硬化させてえられる
工ＰＨ構造体を「ノーマルエＰＮ Ｊと呼び、逆にイオ
ン重合を先に行なう系を「インバースエＰＮ Ｊと呼ぶ
ことにする。両者のトポロジーは明らかに異なっていた
（銘木、貯木、角田、築山： Ｊ、 Ｍａｃｒｏｍｏｌ
、 Ｓｃｉ、−Ｐｈｙｓ、、Ｂ１７ｙ７８７−８０２＋
１９８０）。トホ“ロジーの変化は実用性にも影響を及
ぼすことが考えられ、実際に測定した結果、ノーマルエ
ＰＮの方がインバースエＰＮよりもすぐれた物性を示す
ことが判明した。ざらに、ラジカル重合成分およびイオ
ン重合成分を兼ね備えた化合物で汎用性を有するものの
一つにグリシジルメタクリレートがある。この化合物を
必須成分として配合したばあいの前記工ＰＮ構造体につ
いての合成実験も行ったところ、１段目網目と２段目網
目が部分的に化学結合により結ばれた架橋高分子構造体
かえられた。これを［部分グラ７トエＰＮ Ｊと名づけ
る。部分グラフトエＰＮについてざらに詳細な物性研究
を行なったところ、母体高分子をいずれにするかにより
、またグラフト率をどの程度にするかによって物性値も
大きく変化することがわかり、これはミクロ相分離構造
における界面の大きさに由来するものと結論づけた。結
局このような系においては［部分グラフト・ノーマルＩ
ＰＮ Ｊがもつともすぐれた物性を示すことが判明した
。
以下に前記の効果が出現するための条件を示しながら、
本発明の内容を詳細に述べる０本発明において用いる分
子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有するニゲキ
シ樹脂としては、たと、ｔば２，２’−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２ 、２’−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、ｌｉ
＋：１２−＋ ）ラキス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
タン、４．４−ジヒドロキシジフェニル、レゾルシン、
カテコール、ヒドロキノンなどの芳香族フェノールのグ
リシジルエーテル、ならびにフェノールノボラック、ク
レゾールノボラックなどのグリシジルエーテル、さらに
ビニルシクロヘキセンジエポキシド、リモネンジエポキ
シド、ジシクロペンタジエンジエポキシド、（５’、４
−エポキシシクロヘキシルメチル）−３，４−エポキ
シシクロへギサン力ルポキシレート、（６，４−エポキ
シ−６−メチルシクロヘキシルメチル）−３，４−エポ
キシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、５
−（５’、４−エポキシシクロヘキシル）−２，４−ジ
オキサスピロ（５，５）−８，９−エポキシウンデカン
、および６−（グリシジルオキシエトキシエチル）−２
゜４−ジオキサスピロ（５，５）−８，９−エポキシウ
ンデカンなどの脂環式エポキシ樹脂、ならびにトリグリ
シジルイソシアヌレート、５．５−ジメチルヒダントイ
ンのＮ 、 Ｎ’−ジグリシジル誘導体などの複素環式
エポキシ樹脂などがあげられる。これらはいずれも単独
でまたは混合して用いることができる。なお、分子中に
エポキシ基を１個含むエポキシ化合物を希釈剤として配
合することもさしつかえない。
本発明の内容を詳細に述べる０本発明において用いる分
子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有するニゲキ
シ樹脂としては、たと、ｔば２，２’−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２ 、２’−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、ｌｉ
＋：１２−＋ ）ラキス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
タン、４．４−ジヒドロキシジフェニル、レゾルシン、
カテコール、ヒドロキノンなどの芳香族フェノールのグ
リシジルエーテル、ならびにフェノールノボラック、ク
レゾールノボラックなどのグリシジルエーテル、さらに
ビニルシクロヘキセンジエポキシド、リモネンジエポキ
シド、ジシクロペンタジエンジエポキシド、（５’、４
−エポキシシクロヘキシルメチル）−３，４−エポキ
シシクロへギサン力ルポキシレート、（６，４−エポキ
シ−６−メチルシクロヘキシルメチル）−３，４−エポ
キシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、５
−（５’、４−エポキシシクロヘキシル）−２，４−ジ
オキサスピロ（５，５）−８，９−エポキシウンデカン
、および６−（グリシジルオキシエトキシエチル）−２
゜４−ジオキサスピロ（５，５）−８，９−エポキシウ
ンデカンなどの脂環式エポキシ樹脂、ならびにトリグリ
シジルイソシアヌレート、５．５−ジメチルヒダントイ
ンのＮ 、 Ｎ’−ジグリシジル誘導体などの複素環式
エポキシ樹脂などがあげられる。これらはいずれも単独
でまたは混合して用いることができる。なお、分子中に
エポキシ基を１個含むエポキシ化合物を希釈剤として配
合することもさしつかえない。
本発明において用いる分子中に重合性不飽和基を２個以
上有する化合物としては、無水マレイン酸、７マル酸な
どのα、β−不飽和二塩基酸とエチレングリコール１．
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多
価アルコール類および（または）無水７タル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、アジピン酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、 −一、１゜ −−トリメリ ト酸、ピロ メリト酸などの多塩基酸類を配合し共重合してえられる
不飽和ポリエステル、前記化合物群より選ばれた１種ま
たは数種の化合物を重合してえられる末端カルボン酸の
多塩基酸とアリルアルコールを反応させてえられるアリ
ル化合物、および多価アルコールの（メタ）アクリル酸
エステルなどがあげられる。
上有する化合物としては、無水マレイン酸、７マル酸な
どのα、β−不飽和二塩基酸とエチレングリコール１．
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多
価アルコール類および（または）無水７タル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、アジピン酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、 −一、１゜ −−トリメリ ト酸、ピロ メリト酸などの多塩基酸類を配合し共重合してえられる
不飽和ポリエステル、前記化合物群より選ばれた１種ま
たは数種の化合物を重合してえられる末端カルボン酸の
多塩基酸とアリルアルコールを反応させてえられるアリ
ル化合物、および多価アルコールの（メタ）アクリル酸
エステルなどがあげられる。
ここで本明細書において、（メタ）アクリル酸エステル
とはアクリル酸エステルおよび（または）メタクリル酸
エステルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートお
よび（または）メタクリレートを意味する。
とはアクリル酸エステルおよび（または）メタクリル酸
エステルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートお
よび（または）メタクリレートを意味する。
さらに基材への樹脂含浸の作業性、光照射による硬化速
度の調節などのために単官能性のビニルモノマー、たと
えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
ジアリルフタレート、（メタ）アクリル酸エステル類な
どを併用してもさしつかえない。
度の調節などのために単官能性のビニルモノマー、たと
えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
ジアリルフタレート、（メタ）アクリル酸エステル類な
どを併用してもさしつかえない。
しかしながら、本発明において用いるもつとも好ましい
分子中に重合性不飽和基を２個以上有する化合物は、光
硬化能、硬化物特性、作業性、対環境保全などを考慮す
ると多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルであ
る。多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとし
ては、たとえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
エタントリ（メタ）アクリレート１ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレートなどの脂肪族多価アルコ
ールの（メタ）アクリル酸エステル類またはテレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸のビス（ヒドロキシアルキ
ル）エステルまたはビス（ヒドロキシアルコキシル）エ
ステルのジ（メタ）アクリレート類（ここでアルキル基
としてはたとえばエチル、プロピル、ネオペンチルなど
、アルコキシル基としてはたとえばジエチルエーテル、
ジプロピルエーテルなど）またはテトラヒドロフタル酸
、ヘキサヒドロフタル酸、メチルナジック酸のビス（ヒ
ドロキシアルキル）エステルまたはビス（ヒドロキシア
ルコキシル）エステルのジ（メタ）アクリレート類など
の１種または数種の混合物とビニル単量体、たとえばグ
リシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（
メタ）アクリレート（アルキル基としてはエチル、プロ
ピルなど）、（メタ）アクリル酸などのようにビニル基
および他の官能基を有するモノマーおよびメチル（メタ
）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プ
ロピル（メタ）アクリレートなどのような（メタ）アク
リル酸のアルキルエステルを１種または２種以上組合わ
せたものがあげられる。
分子中に重合性不飽和基を２個以上有する化合物は、光
硬化能、硬化物特性、作業性、対環境保全などを考慮す
ると多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルであ
る。多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとし
ては、たとえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
エタントリ（メタ）アクリレート１ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレートなどの脂肪族多価アルコ
ールの（メタ）アクリル酸エステル類またはテレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸のビス（ヒドロキシアルキ
ル）エステルまたはビス（ヒドロキシアルコキシル）エ
ステルのジ（メタ）アクリレート類（ここでアルキル基
としてはたとえばエチル、プロピル、ネオペンチルなど
、アルコキシル基としてはたとえばジエチルエーテル、
ジプロピルエーテルなど）またはテトラヒドロフタル酸
、ヘキサヒドロフタル酸、メチルナジック酸のビス（ヒ
ドロキシアルキル）エステルまたはビス（ヒドロキシア
ルコキシル）エステルのジ（メタ）アクリレート類など
の１種または数種の混合物とビニル単量体、たとえばグ
リシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（
メタ）アクリレート（アルキル基としてはエチル、プロ
ピルなど）、（メタ）アクリル酸などのようにビニル基
および他の官能基を有するモノマーおよびメチル（メタ
）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プ
ロピル（メタ）アクリレートなどのような（メタ）アク
リル酸のアルキルエステルを１種または２種以上組合わ
せたものがあげられる。
ここで前記樹脂原料群の配合割合としては、分子中に少
なくとも２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂が
４０〜７０部、分子中に重合性不飽和基を２個以上有す
る化合物が２０〜５７部およびグリシジルメタクリレー
トが３〜１０部の範囲が好ましい。グリシジルメタクリ
レートの配合割合については、前記したようにグラフト
率と硬化物物性の関係から求められたものであり、エポ
キシ樹脂と不飽和化合物の配合についてはエポキシ成分
が前記範囲をはずれて多いと（すなわち不飽和成分が前
記範囲をはずれて少ないと）、良好なプリプレグ状態が
えがたく、プリプレグシート表面がベトついたり、重ね
ると自着したりし、逆にエポキシ成分が前記範囲をはず
れて少ないと（すなわち不飽和成分が前記範囲をはずれ
て多いと）、プリプレグシートの熱硬化後の特性、とく
に耐熱性が低下する惧れがあり、いずれも好ましくない
。
なくとも２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂が
４０〜７０部、分子中に重合性不飽和基を２個以上有す
る化合物が２０〜５７部およびグリシジルメタクリレー
トが３〜１０部の範囲が好ましい。グリシジルメタクリ
レートの配合割合については、前記したようにグラフト
率と硬化物物性の関係から求められたものであり、エポ
キシ樹脂と不飽和化合物の配合についてはエポキシ成分
が前記範囲をはずれて多いと（すなわち不飽和成分が前
記範囲をはずれて少ないと）、良好なプリプレグ状態が
えがたく、プリプレグシート表面がベトついたり、重ね
ると自着したりし、逆にエポキシ成分が前記範囲をはず
れて少ないと（すなわち不飽和成分が前記範囲をはずれ
て多いと）、プリプレグシートの熱硬化後の特性、とく
に耐熱性が低下する惧れがあり、いずれも好ましくない
。
本発明において用いる光照射によりラジカルを発生する
化合物としては、たとえばベンゾイン、ベンゾインエチ
ルエーテルなどのベンゾイン誘導体、アントラキノンな
どのキノン類、ジフェニルジスルフィドなどのスルフィ
ド系化合物、ミヒラーケトンなどのケトン類、四臭化炭
素などのハロゲン化物などがあげられ、これらの添加量
は０．５〜５ｐｈｒの範囲が好ましく、前記範囲をはず
れて多いと、前記不飽和化合物の硬化物の特性が低下す
るのみならず経済性にも乏しくなり、前記範囲をはずれ
て少ないと、光硬化速度がいちじるしく低下し、いずれ
も好ましくない。
化合物としては、たとえばベンゾイン、ベンゾインエチ
ルエーテルなどのベンゾイン誘導体、アントラキノンな
どのキノン類、ジフェニルジスルフィドなどのスルフィ
ド系化合物、ミヒラーケトンなどのケトン類、四臭化炭
素などのハロゲン化物などがあげられ、これらの添加量
は０．５〜５ｐｈｒの範囲が好ましく、前記範囲をはず
れて多いと、前記不飽和化合物の硬化物の特性が低下す
るのみならず経済性にも乏しくなり、前記範囲をはずれ
て少ないと、光硬化速度がいちじるしく低下し、いずれ
も好ましくない。
本発明において用いる加熱によりルイス酸を発生する化
合物としては、たとえばＢＦ３ 、アミン錯体などがあ
げられ、その添加量もプリプレグシートの後加工条件（
加熱温度、加熱時間など）に合わせて決定すればよいが
、好ましくは１〜５ｐｈｒである。
合物としては、たとえばＢＦ３ 、アミン錯体などがあ
げられ、その添加量もプリプレグシートの後加工条件（
加熱温度、加熱時間など）に合わせて決定すればよいが
、好ましくは１〜５ｐｈｒである。
このようにしてえられる樹脂組成物を前記した基材に含
浸させ２８０〜４００ｍｍの波長の光を効率よく発生す
るランプ、たとえば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、クセノ
ンランプ、メタルハライドランプなどを用いて光照射を
行なうことによって良好なプリプレグシートをうろこと
ができる。
浸させ２８０〜４００ｍｍの波長の光を効率よく発生す
るランプ、たとえば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、クセノ
ンランプ、メタルハライドランプなどを用いて光照射を
行なうことによって良好なプリプレグシートをうろこと
ができる。
つぎに実施例をあげて本発明の詳細な説明する。
実施例１
エピコート１００１およびエビコー） ８２８（いずれ
もシェル化学社製、エポキシ樹脂）それぞれ４０９およ
び１０９にテトラエチレングリコールジアクリレート４
０９、グリシジルメタクリレート１０９、ベンゾインブ
チルエーテル（ＢＢ工）１９およびＢＦ３・モノエチル
アミン錯体（ＢＦ３・ＭＥ）１．５９を配合した樹脂組
成物をガラスクロス基材（■有沢製作所製、Ｌ−９２７
５’ Ｓ−１１０５００ｍｍＸ６００ｍｍ）Ｇこ塗布し
、高圧水銀灯（王＆電機８４り製、Ｈ−２５−ＵＶＡ
）を用い、照射速度４ｒｒＶ′分、照射距離１００ｍｍ
で４回光照射を行ない、プリプレグシートをえた。えら
れたプリプレグシートをｐ−１とする。
もシェル化学社製、エポキシ樹脂）それぞれ４０９およ
び１０９にテトラエチレングリコールジアクリレート４
０９、グリシジルメタクリレート１０９、ベンゾインブ
チルエーテル（ＢＢ工）１９およびＢＦ３・モノエチル
アミン錯体（ＢＦ３・ＭＥ）１．５９を配合した樹脂組
成物をガラスクロス基材（■有沢製作所製、Ｌ−９２７
５’ Ｓ−１１０５００ｍｍＸ６００ｍｍ）Ｇこ塗布し
、高圧水銀灯（王＆電機８４り製、Ｈ−２５−ＵＶＡ
）を用い、照射速度４ｒｒＶ′分、照射距離１００ｍｍ
で４回光照射を行ない、プリプレグシートをえた。えら
れたプリプレグシートをｐ−１とする。
実施例２
エピコート １００１の４０９とエピコート ８２８の
１５ｐ ８．１ｍ ） ＩＪメチロールプロパントリア
クリレート４０ｇ、グリシジルメタクリレ、−ト５ｇ、
ＢＥ工１ｇおよびＢＦ３・ＭＥｌ、５９を配合した樹脂
組成物について実施例１と同様にして光照射を行ない、
プリプレグシートをえた。えられたプリプレグシートを
Ｐ−２とする。
１５ｐ ８．１ｍ ） ＩＪメチロールプロパントリア
クリレート４０ｇ、グリシジルメタクリレ、−ト５ｇ、
ＢＥ工１ｇおよびＢＦ３・ＭＥｌ、５９を配合した樹脂
組成物について実施例１と同様にして光照射を行ない、
プリプレグシートをえた。えられたプリプレグシートを
Ｐ−２とする。
実施例６
エビコート １００１の４５９とｕｎｉ−８２００（大
日本インキ化学工業Ｃカ製、主成分エボギシアクリレー
ト）１５９、）リメチロールブロバントリアクリレート
６５ｇ、グリシジルメタクリレート５ｇ、ＢＥＩ２９お
よびＢＦ３・ＭＥｉ、５９を配合した樹脂組成物につい
て実施例１と同様にして２回光照射を行ない、プリプレ
グシートをえた。えられたプリプレグシートをｐ−３と
する。
日本インキ化学工業Ｃカ製、主成分エボギシアクリレー
ト）１５９、）リメチロールブロバントリアクリレート
６５ｇ、グリシジルメタクリレート５ｇ、ＢＥＩ２９お
よびＢＦ３・ＭＥｉ、５９を配合した樹脂組成物につい
て実施例１と同様にして２回光照射を行ない、プリプレ
グシートをえた。えられたプリプレグシートをｐ−３と
する。
試験例１
実施例１〜６でえられたプリプレグシートｐ−１、ｐ−
２およびｐ−３について表面指触乾燥性、貯蔵安定性、
レジンコンテントおよびグリーンネスを調べたところい
ずれも良好であった。
２およびｐ−３について表面指触乾燥性、貯蔵安定性、
レジンコンテントおよびグリーンネスを調べたところい
ずれも良好であった。
約３ｍｍ）をえた。それぞれについて曲げ強度温度特性
（２５°０．１００°０．１６０°０）、絶縁破壊電圧
（室温、油中）および絶縁抵抗（未煮沸２５°ａｓ ２
時間水中煮沸後２５°Ｏ）を測定した。
（２５°０．１００°０．１６０°０）、絶縁破壊電圧
（室温、油中）および絶縁抵抗（未煮沸２５°ａｓ ２
時間水中煮沸後２５°Ｏ）を測定した。
測定結果を第１表に示す。
第 １ 表
第１表から明らかなように、本発明め製法Ｇこよってえ
られたプリプレグシートは硬化組織または積層品として
もすぐれた特性を示すことがわかる０代理人 葛 野
信 −（ほか１名）
られたプリプレグシートは硬化組織または積層品として
もすぐれた特性を示すことがわかる０代理人 葛 野
信 −（ほか１名）
Claims (3)
- （１）分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有す
るエポキシ樹脂、分子中に重合性不飽和基を２個以上有
する化合物、グリシジルメタクリレート、光照射により
ラジカルを発生する化合物および加熱によりルイス酸を
発生する化合物を含有してなる樹脂組成物を、基材に含
浸させ光照射によってプリプレグ状態にすることを特徴
とするプリプレグシートの製法。 - （２）前記分子中に重合性不飽和基を２個以上有する化
合物が多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルで
ある特許請求の範囲第１１）項記載のプリプレグシート
の製法。 - （３）分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有す
るエポキシ樹脂が４０〜７０重量部、分子中に重合性不
飽和基を２個以上有する化合物が２０〜５７重量部、グ
リシジルメタクリレートが６〜１０重量部、光照射によ
りラジカルを発生する化合物が０．５〜５ｐｈｒおよび
加熱によりルイス酸を発生する化合物が１〜５ｐｈｒの
範囲である特許請求の範囲第は）項または第（２）項記
載のプリプレグシートの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10677281A JPS588732A (ja) | 1981-07-08 | 1981-07-08 | プリプレグシ−トの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10677281A JPS588732A (ja) | 1981-07-08 | 1981-07-08 | プリプレグシ−トの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS588732A true JPS588732A (ja) | 1983-01-18 |
| JPS6128692B2 JPS6128692B2 (ja) | 1986-07-02 |
Family
ID=14442192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10677281A Granted JPS588732A (ja) | 1981-07-08 | 1981-07-08 | プリプレグシ−トの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS588732A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59159820A (ja) * | 1983-03-02 | 1984-09-10 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 紫外線硬化性組成物 |
| JPS6034633A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-02-22 | 帝人株式会社 | 糸条の製造方法 |
| JPS61171721A (ja) * | 1985-01-23 | 1986-08-02 | Toyobo Co Ltd | 積層体 |
| JPS61185525A (ja) * | 1985-02-13 | 1986-08-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 光硬化型樹脂組成物 |
| JPS6462321A (en) * | 1987-09-02 | 1989-03-08 | Kanegafuchi Chemical Ind | Reactive polymer composition and method for reaction molding thereof |
| JPH01213322A (ja) * | 1987-08-20 | 1989-08-28 | Sanyo Chem Ind Ltd | 樹脂組成物 |
| JPH01268716A (ja) * | 1988-04-21 | 1989-10-26 | Teijin Ltd | 硬化樹脂成型品の製造法 |
| JPH01278523A (ja) * | 1988-04-28 | 1989-11-08 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 樹脂組成物及びそれからなる繊維強化複合材料 |
| JPH03103446A (ja) * | 1989-09-14 | 1991-04-30 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | プリプレグ |
| KR20130105525A (ko) * | 2012-03-16 | 2013-09-25 | 가부시끼가이샤 다이셀 | 섬유 강화 복합 재료용 수지 조성물, 프리프레그 및 섬유 강화 복합 재료 |
| JP2013216860A (ja) * | 2012-03-16 | 2013-10-24 | Daicel Corp | 繊維強化複合材料用樹脂組成物、プリプレグ、及び繊維強化複合材料 |
| US9481789B2 (en) | 2011-03-03 | 2016-11-01 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Matrix resin composition, prepreg and method for producing the same, and fiber-reinforced composite material |
| US10647828B2 (en) | 2012-09-06 | 2020-05-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Prepreg and method for producing same |
| JP2020525609A (ja) * | 2017-06-30 | 2020-08-27 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 印刷可能な硬化性混合物及び硬化組成物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0241994U (ja) * | 1988-09-13 | 1990-03-22 |
-
1981
- 1981-07-08 JP JP10677281A patent/JPS588732A/ja active Granted
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH0471100B2 (ja) * | 1983-03-02 | 1992-11-12 | Mitsui Toatsu Chemicals | |
| JPS6034633A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-02-22 | 帝人株式会社 | 糸条の製造方法 |
| JPH0533252B2 (ja) * | 1985-01-23 | 1993-05-19 | Toyo Boseki | |
| JPS61171721A (ja) * | 1985-01-23 | 1986-08-02 | Toyobo Co Ltd | 積層体 |
| JPS61185525A (ja) * | 1985-02-13 | 1986-08-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 光硬化型樹脂組成物 |
| JPH01213322A (ja) * | 1987-08-20 | 1989-08-28 | Sanyo Chem Ind Ltd | 樹脂組成物 |
| JPS6462321A (en) * | 1987-09-02 | 1989-03-08 | Kanegafuchi Chemical Ind | Reactive polymer composition and method for reaction molding thereof |
| JPH01268716A (ja) * | 1988-04-21 | 1989-10-26 | Teijin Ltd | 硬化樹脂成型品の製造法 |
| JPH01278523A (ja) * | 1988-04-28 | 1989-11-08 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 樹脂組成物及びそれからなる繊維強化複合材料 |
| JPH03103446A (ja) * | 1989-09-14 | 1991-04-30 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | プリプレグ |
| US9481789B2 (en) | 2011-03-03 | 2016-11-01 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Matrix resin composition, prepreg and method for producing the same, and fiber-reinforced composite material |
| KR20130105525A (ko) * | 2012-03-16 | 2013-09-25 | 가부시끼가이샤 다이셀 | 섬유 강화 복합 재료용 수지 조성물, 프리프레그 및 섬유 강화 복합 재료 |
| JP2013216860A (ja) * | 2012-03-16 | 2013-10-24 | Daicel Corp | 繊維強化複合材料用樹脂組成物、プリプレグ、及び繊維強化複合材料 |
| US10647828B2 (en) | 2012-09-06 | 2020-05-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Prepreg and method for producing same |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6128692B2 (ja) | 1986-07-02 |
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