JPS5879019A - 熱可塑性ポリアミドイミド共重合体 - Google Patents
熱可塑性ポリアミドイミド共重合体Info
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- JPS5879019A JPS5879019A JP17574681A JP17574681A JPS5879019A JP S5879019 A JPS5879019 A JP S5879019A JP 17574681 A JP17574681 A JP 17574681A JP 17574681 A JP17574681 A JP 17574681A JP S5879019 A JPS5879019 A JP S5879019A
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- mol
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はとくに500〜400℃の温度領域における良
好な熱安定性および流動性を兼備し、かつ射出成形可能
で望ましい特性を有する成形品を与え得る新規な熱可塑
性芳香族ポリアミドイミド共重合体に関するものである
。
好な熱安定性および流動性を兼備し、かつ射出成形可能
で望ましい特性を有する成形品を与え得る新規な熱可塑
性芳香族ポリアミドイミド共重合体に関するものである
。
芳香族トリカルボン酸無水物またはその誘導体と芳香族
ジアミンまたはその誘導体を重縮合させることによシ、
耐熱性のすぐれた芳香族ポリアミドイミドが得られるこ
とはすでによく知られている。
ジアミンまたはその誘導体を重縮合させることによシ、
耐熱性のすぐれた芳香族ポリアミドイミドが得られるこ
とはすでによく知られている。
しかし、これまでに一般的に提案されてきた芳香族ポリ
アミドイミド類は、溶融成形材料として活用することを
目的とした場合、溶融成形時の熱安定性、溶融成形時の
流動性および溶融成形体の物性のトータルバランスの面
で必らずしも満足できるものではなかった。
アミドイミド類は、溶融成形材料として活用することを
目的とした場合、溶融成形時の熱安定性、溶融成形時の
流動性および溶融成形体の物性のトータルバランスの面
で必らずしも満足できるものではなかった。
たとえば、無水トリメリット酸クロリドと4.4′−ジ
アミノジフェニルサルファイドから合成される一般式 れるポリアミドイミド(たとえばカナダ特許第1.02
0,299号記載)は耐熱性こそすぐれているものの、
流動開始温度と熱分解温度とが接近しているためスムー
スに溶融成形することが困難である。
アミノジフェニルサルファイドから合成される一般式 れるポリアミドイミド(たとえばカナダ特許第1.02
0,299号記載)は耐熱性こそすぐれているものの、
流動開始温度と熱分解温度とが接近しているためスムー
スに溶融成形することが困難である。
また、無水トリメリット酸とメタフェニレンジアミンか
ら合成される一般式 で表わされるポリアミドイミド(たとえば特公昭49−
4.077号公報記載)は、実用的耐熱特性を有し、し
かも多少の溶融流動性を有しているものの、溶融滞留時
に三次元架橋する傾向が強いために溶融成形することが
かなシむつかしく、たとえ成形できたとしても機械的特
性が著しく悪い成形体しか得られない。
ら合成される一般式 で表わされるポリアミドイミド(たとえば特公昭49−
4.077号公報記載)は、実用的耐熱特性を有し、し
かも多少の溶融流動性を有しているものの、溶融滞留時
に三次元架橋する傾向が強いために溶融成形することが
かなシむつかしく、たとえ成形できたとしても機械的特
性が著しく悪い成形体しか得られない。
また、無水トリメリット酸または無水トリノリット酸ク
ロリドと4.4′−ジアミノジフェニルスルホンから合
成される一般式 されるポリアミドイミドは、4.4’−ジアミノジフェ
ニルスルホンの重合活性が本質的に低いため、重合度の
低い重合体しか得られず、実用的強度を有する成形物品
用樹脂としては不満足である。
ロリドと4.4′−ジアミノジフェニルスルホンから合
成される一般式 されるポリアミドイミドは、4.4’−ジアミノジフェ
ニルスルホンの重合活性が本質的に低いため、重合度の
低い重合体しか得られず、実用的強度を有する成形物品
用樹脂としては不満足である。
また、無水トリメリット酸クロリドと4.4′−〔スル
ホニルビス(p−フェニン/オキシ)〕ジジアジンとか
ら合成される一般式 で表わされるポリアミドイミド(たとえば特開昭49−
129.799記載)は、流動開始温度と熱分解温度の
差が50℃以上あって、溶融成形時の熱安定性′および
流動性がすぐれているため、良好な溶融成形性を示すが
、ジアミン成分のフレキシビリティが高すぎるために、
成形体の物性(特に熱変形温度)が必らずしも満足すべ
きレベルまで到達しない。
ホニルビス(p−フェニン/オキシ)〕ジジアジンとか
ら合成される一般式 で表わされるポリアミドイミド(たとえば特開昭49−
129.799記載)は、流動開始温度と熱分解温度の
差が50℃以上あって、溶融成形時の熱安定性′および
流動性がすぐれているため、良好な溶融成形性を示すが
、ジアミン成分のフレキシビリティが高すぎるために、
成形体の物性(特に熱変形温度)が必らずしも満足すべ
きレベルまで到達しない。
そこで本発明者らは、300〜400℃の温度領域にお
いて良好な熱安定性および流動性を兼ね備えることによ
り良好な溶融成形性を有し、かつ成形体の物性バランス
のすぐれた芳香族ポリアミドイミドを得ることを目的と
して鋭意検討を行なった結果:異なった特定の芳香族ジ
アミン2成分をこれまで知られていなかった組成で組合
わせることにより目的とする特性を有する新規熱可塑性
芳香族ポリアミドイミド共重合体が得られることを見出
し、本発−明に到達した。
いて良好な熱安定性および流動性を兼ね備えることによ
り良好な溶融成形性を有し、かつ成形体の物性バランス
のすぐれた芳香族ポリアミドイミドを得ることを目的と
して鋭意検討を行なった結果:異なった特定の芳香族ジ
アミン2成分をこれまで知られていなかった組成で組合
わせることにより目的とする特性を有する新規熱可塑性
芳香族ポリアミドイミド共重合体が得られることを見出
し、本発−明に到達した。
すなわち本発明はA0式千NH−co−z:翻>O−3
および壬0−802−O÷ から選ばれた少なくとも1
種の構造単位およびC6式÷0−O−X−0−O→の構
造単位からなり、各構造単位の割合が、A1モルに対し
て、B−1−Cが1モルであシ、かつB/Cが20〜9
6モル%/80〜4モル%であることを特徴とする新規
熱可塑性ポリアミドイミド共重合体を提供するものであ
る。(ただし上記式中のZは3官能基のうちの2官能基
が隣接炭素に結合されている3官能性芳香族基、Rは水
素またはメチル基、本発明の熱可塑性ポリアミドイミド
共重合体は主として上記A、BおよびCで示される5単
位から構成される。
および壬0−802−O÷ から選ばれた少なくとも1
種の構造単位およびC6式÷0−O−X−0−O→の構
造単位からなり、各構造単位の割合が、A1モルに対し
て、B−1−Cが1モルであシ、かつB/Cが20〜9
6モル%/80〜4モル%であることを特徴とする新規
熱可塑性ポリアミドイミド共重合体を提供するものであ
る。(ただし上記式中のZは3官能基のうちの2官能基
が隣接炭素に結合されている3官能性芳香族基、Rは水
素またはメチル基、本発明の熱可塑性ポリアミドイミド
共重合体は主として上記A、BおよびCで示される5単
位から構成される。
上記A単位中のZは3官能基のうちの2官能基が隣接炭
素に結合されている官能性芳香族基であシ、その具体例
としては また上記B単位の具体例としては、たとえば−CXso
2−c)−などがあげられる。
素に結合されている官能性芳香族基であシ、その具体例
としては また上記B単位の具体例としては、たとえば−CXso
2−c)−などがあげられる。
さらに上記C単位の具体例としてはたとえば−o−0−
o−802−o−0−o−1’Q−0−0−8O,−Q
−0−C5、−〇−0−0−ト0− などがあげられる。
o−802−o−0−o−1’Q−0−0−8O,−Q
−0−C5、−〇−0−0−ト0− などがあげられる。
本発明のポリアミドイミド共重合体における上記各単位
の割合はA1モルに対しB−1−Cが1モルテアリ、か
つB/Cが20〜96モル%/80〜4モル%、とくに
30〜90モル%/70〜10モル%の組成比範囲が選
択される。
の割合はA1モルに対しB−1−Cが1モルテアリ、か
つB/Cが20〜96モル%/80〜4モル%、とくに
30〜90モル%/70〜10モル%の組成比範囲が選
択される。
B単位の割合がB十C単位中で96モル%以上では、B
単位の種類に応じ次の如き弊害が生ず光架橋傾向が強く
なり、(−O−8−Q+の場合は得られる共重合体は溶
融流動性が低下し、(−O−80,−Qうの場合は本質
的に重合度の低い共重合体しか得られない。またB単位
の割合がB十C単位中で20モル%以下では得られる共
重合体の熱変形温度が260℃以下の領域に低下するた
め好ましくない。
単位の種類に応じ次の如き弊害が生ず光架橋傾向が強く
なり、(−O−8−Q+の場合は得られる共重合体は溶
融流動性が低下し、(−O−80,−Qうの場合は本質
的に重合度の低い共重合体しか得られない。またB単位
の割合がB十C単位中で20モル%以下では得られる共
重合体の熱変形温度が260℃以下の領域に低下するた
め好ましくない。
なお上記A単位の中のイミド結合がその閉環前駆体とし
てのアミド酸結合の状態にとどまつがA単位の一部、た
とえば50モル%以下、好ましくは50モル%以下存在
する場合も本発明の範囲に含まれる。
てのアミド酸結合の状態にとどまつがA単位の一部、た
とえば50モル%以下、好ましくは50モル%以下存在
する場合も本発明の範囲に含まれる。
本発明のポリアミドイミド共重合体は、これまでに提案
された数多くの一般的製造法のいずれれを利用しても製
造可能であるが、それらの中で実用性の高い代表例とし
て次の6法を挙げることができる。
された数多くの一般的製造法のいずれれを利用しても製
造可能であるが、それらの中で実用性の高い代表例とし
て次の6法を挙げることができる。
(1) インシアネート法:芳香族トリカルボン酸無
水物および/または芳香族トリカルボン酸無水物/芳香
族ジアミン(2/1モル比)から合成されるイミノジカ
ルボン酸と芳香族ジイソシアネートを反応させる方法(
たとえば特公昭44−19,274号公報、特公昭45
−2.397号公報、特公昭50−43,120号公報
など)。
水物および/または芳香族トリカルボン酸無水物/芳香
族ジアミン(2/1モル比)から合成されるイミノジカ
ルボン酸と芳香族ジイソシアネートを反応させる方法(
たとえば特公昭44−19,274号公報、特公昭45
−2.397号公報、特公昭50−43,120号公報
など)。
(2) 酸クロライド法:芳香族トリカルボ/酸無水
物クロライドと芳香族ジアミンを反応させる方法(たと
えば特公昭42−15,657号公報など)。
物クロライドと芳香族ジアミンを反応させる方法(たと
えば特公昭42−15,657号公報など)。
(3) 直接重合法:芳香族トリカルボン酸またはそ
の誘導体(酸クロライド誘導体を除く)と芳香族ジアミ
ンを極性有機溶媒中脱水触媒の存在下に直゛接反応させ
る方法(たとえば特公昭49−4.077号公報)。
の誘導体(酸クロライド誘導体を除く)と芳香族ジアミ
ンを極性有機溶媒中脱水触媒の存在下に直゛接反応させ
る方法(たとえば特公昭49−4.077号公報)。
上記3法の中では、酸クロライド法が、原料調達が比較
的容易なこと、および低温溶液重合によシ、直線性のす
ぐれた(分枝構造の少ない)高重合度ポリアミドイミド
が得られやすいという長所を有しており、最も推奨され
る製造方法である。ここで酸クロライド法による本発明
のポリアミドイミド共重合体の製造例をさらに具体的に
説明すると次のようである。すなわち、芳香族トリカル
ボン酸無水物モノクロライド1モルおよび下記(I)式
の芳香族ジアミン20〜96モル%と下記(II)式の
芳香族ジアミン80〜4モル%からなる混合ジアミン1
llL9〜1.1モルとを有機極性溶媒中に溶解する。
的容易なこと、および低温溶液重合によシ、直線性のす
ぐれた(分枝構造の少ない)高重合度ポリアミドイミド
が得られやすいという長所を有しており、最も推奨され
る製造方法である。ここで酸クロライド法による本発明
のポリアミドイミド共重合体の製造例をさらに具体的に
説明すると次のようである。すなわち、芳香族トリカル
ボン酸無水物モノクロライド1モルおよび下記(I)式
の芳香族ジアミン20〜96モル%と下記(II)式の
芳香族ジアミン80〜4モル%からなる混合ジアミン1
llL9〜1.1モルとを有機極性溶媒中に溶解する。
i タハH2N −Q−802Q Nl2−−− (1
1(Rは水素またはメチル基を示す。) H2N −C)−0−X−0−Q−N H,・・・・・
・(Ill次にこれを一20〜80℃の温度条件下、約
α5〜1時間混−合した後、塩化水素スカベンジャーを
0.9〜2.0モル程度添加して重合反応速度を促進さ
せると、常温付近、反応時間α5〜10時間で重合反応
が終了する。この段階で生成する重合体は、本発明のポ
リアミドイミド共重合体のA単位の大部分(たとえば5
0〜100%)を閉環前駆体のアミドアミド酸単位に変
換した構造、いわゆるポリアミド−アミド酸になってい
る。この第一工程に用いられる有機極性溶媒は、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどのN−N−
ジアルキルカルボン酸アミド類、N−メチルピロリドン
、テトラヒドロチオフェン−1・1−ジオキシドなどの
複素環式化合物類、クレゾール、キシレノールなどのフ
ェノール類などであシ、特に、N−メチルピロリドンお
よびN−N−ジメチルアセトアミドが好ましい。また上
記第一工程に添加される塩化水素スカベンジャーは、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミンのような脂肪族第3級アミン類、
ピリジン、ルチン/、コリジン、キノリンのような環状
有機塩基、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金稿炭酸塩
、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ士金属酸化物、アルカ
リ土金属水酸化物、アルカリ土金属炭酸塩、アルカリ土
金属酢酸塩などの無機塩基類、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドなどのような有機オキシド化合物類など
である。
1(Rは水素またはメチル基を示す。) H2N −C)−0−X−0−Q−N H,・・・・・
・(Ill次にこれを一20〜80℃の温度条件下、約
α5〜1時間混−合した後、塩化水素スカベンジャーを
0.9〜2.0モル程度添加して重合反応速度を促進さ
せると、常温付近、反応時間α5〜10時間で重合反応
が終了する。この段階で生成する重合体は、本発明のポ
リアミドイミド共重合体のA単位の大部分(たとえば5
0〜100%)を閉環前駆体のアミドアミド酸単位に変
換した構造、いわゆるポリアミド−アミド酸になってい
る。この第一工程に用いられる有機極性溶媒は、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどのN−N−
ジアルキルカルボン酸アミド類、N−メチルピロリドン
、テトラヒドロチオフェン−1・1−ジオキシドなどの
複素環式化合物類、クレゾール、キシレノールなどのフ
ェノール類などであシ、特に、N−メチルピロリドンお
よびN−N−ジメチルアセトアミドが好ましい。また上
記第一工程に添加される塩化水素スカベンジャーは、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミンのような脂肪族第3級アミン類、
ピリジン、ルチン/、コリジン、キノリンのような環状
有機塩基、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金稿炭酸塩
、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ士金属酸化物、アルカ
リ土金属水酸化物、アルカリ土金属炭酸塩、アルカリ土
金属酢酸塩などの無機塩基類、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドなどのような有機オキシド化合物類など
である。
上記の第一工程で得られたポリアミドアミド酸は、続い
て第2の脱水閉環工程にかけられ、本発明のポリアミド
イミド共重合体に変換される。脱水閉環操作は、溶液中
における液相閉環または固体で加熱する固相熱閉環のい
ずれかで行なわれる。°液相閉環には化学的脱水剤を用
いる液相化学閉環法と、単純な液相熱閉環法の2通シが
ある。化学閉環法は、無水酢酸、無水プロピオン酸のよ
うな脂肪族無水物、POCl2.5OCI2のようなハ
ロゲン化合物、モレキュラーシーブ、シリカゲル、P2
O5、Al2O3などの化学的脱水剤を用いて、温度0
〜120℃、好ましくは10〜60℃で実施される。ま
た、液相熱閉環法は、ポリアミド・アミド酸溶液を50
〜400℃、好ましくは100〜250℃に加熱するこ
とによって行なわれる。その際、水の除去に役立つ共沸
溶媒、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、クロル
ベンゼンナトヲ併用するとよシ効果的である。固相熱閉
環は、まず、第一工程で得られたポリアミド6アミド酸
溶液からポリアミド−アミド酸重合体を単離し、これを
固体状態で熱処理することによって行なわれる。ポリア
ミド・アミド酸重合体単離用の沈殿剤としては、反応混
合物溶媒とは混和性であるが、その中にポリアミド・ア
ミド酸自体が不溶である液体たとえば水、メタノールな
゛どが採用される。熱処理は、通常150〜350℃、
0.5〜50時間の条件から目的の閉環率および溶融時
流動性を確保するように選定される。
て第2の脱水閉環工程にかけられ、本発明のポリアミド
イミド共重合体に変換される。脱水閉環操作は、溶液中
における液相閉環または固体で加熱する固相熱閉環のい
ずれかで行なわれる。°液相閉環には化学的脱水剤を用
いる液相化学閉環法と、単純な液相熱閉環法の2通シが
ある。化学閉環法は、無水酢酸、無水プロピオン酸のよ
うな脂肪族無水物、POCl2.5OCI2のようなハ
ロゲン化合物、モレキュラーシーブ、シリカゲル、P2
O5、Al2O3などの化学的脱水剤を用いて、温度0
〜120℃、好ましくは10〜60℃で実施される。ま
た、液相熱閉環法は、ポリアミド・アミド酸溶液を50
〜400℃、好ましくは100〜250℃に加熱するこ
とによって行なわれる。その際、水の除去に役立つ共沸
溶媒、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、クロル
ベンゼンナトヲ併用するとよシ効果的である。固相熱閉
環は、まず、第一工程で得られたポリアミド6アミド酸
溶液からポリアミド−アミド酸重合体を単離し、これを
固体状態で熱処理することによって行なわれる。ポリア
ミド・アミド酸重合体単離用の沈殿剤としては、反応混
合物溶媒とは混和性であるが、その中にポリアミド・ア
ミド酸自体が不溶である液体たとえば水、メタノールな
゛どが採用される。熱処理は、通常150〜350℃、
0.5〜50時間の条件から目的の閉環率および溶融時
流動性を確保するように選定される。
250〜350℃の領域で長時間処理しすぎると、重合
体そのものが3次元架橋構造を形成して、溶融時の流動
性を著しく低下させる傾向を示すので注意する必要があ
る。
体そのものが3次元架橋構造を形成して、溶融時の流動
性を著しく低下させる傾向を示すので注意する必要があ
る。
なお上記一般式(Illで示される芳香族ジアミンの具
体例を構造式で示すと次のようなものがあげられる。
体例を構造式で示すと次のようなものがあげられる。
H2N −Q −0−Q−802−Q−0−Q −N
H2(4−4’−スルホニルビス(p−フェニン/オキ
シ)ジアニリン) オキシ)ジアニリン) (2・2/ 2ルホニルピス(p−フェニレンオキシ
)ジアニリン) (4・4′−カルボニルビス(p−フェニレンオキシ)
ジアニリ/) (6・3/ −カルボニルビス(p−フェニレンオキシ
)ジアニリ/) (4・4′−プロピルビス(p−フェニレンオキシ)ジ
アニリ/) H2N−Q−0−Q−0−Q−NH2 く4・4’pアミノフエノキシベンゼン)以上に詳述し
た製造方法によって、本発明の目的とするポリアミドイ
ミド共重合体が得られるが更に反応系にA単位、B単位
およびC単位を構成する成分以外の他の共重合成分を生
成するポリアミドイミドの溶融加工性、物理的特性を大
巾に低下させることのない量的範囲で併用し共重合する
ことは、可能であり、本発明の範囲に包含される。
H2(4−4’−スルホニルビス(p−フェニン/オキ
シ)ジアニリン) オキシ)ジアニリン) (2・2/ 2ルホニルピス(p−フェニレンオキシ
)ジアニリン) (4・4′−カルボニルビス(p−フェニレンオキシ)
ジアニリ/) (6・3/ −カルボニルビス(p−フェニレンオキシ
)ジアニリ/) (4・4′−プロピルビス(p−フェニレンオキシ)ジ
アニリ/) H2N−Q−0−Q−0−Q−NH2 く4・4’pアミノフエノキシベンゼン)以上に詳述し
た製造方法によって、本発明の目的とするポリアミドイ
ミド共重合体が得られるが更に反応系にA単位、B単位
およびC単位を構成する成分以外の他の共重合成分を生
成するポリアミドイミドの溶融加工性、物理的特性を大
巾に低下させることのない量的範囲で併用し共重合する
ことは、可能であり、本発明の範囲に包含される。
本発明のポリアミドイミド共重合体はそのイミド単位が
一部開環したアミド酸結合にとどまっている場合もある
が大部分が閉環した構造となっており、またN−メチル
ピロリ、トン溶媒中、重合体濃度0.5重量机 30℃
で測定した対数粘度(ηinh )の値が0,25以上
、好ましくは[130以上の高重合度重合体であり、下
記のような各種の用途に活用することができる。
一部開環したアミド酸結合にとどまっている場合もある
が大部分が閉環した構造となっており、またN−メチル
ピロリ、トン溶媒中、重合体濃度0.5重量机 30℃
で測定した対数粘度(ηinh )の値が0,25以上
、好ましくは[130以上の高重合度重合体であり、下
記のような各種の用途に活用することができる。
圧縮成形は本発明のポリアミドイミド°共重合体粉末に
必要に応じて異種重合体、添加剤、充填剤、補強剤など
をトライブレンドした後、通常300〜400℃、圧力
50〜500に9/Cl11の条件下に実施される。ま
た押出成形および射出成形は、本発明のポリアミドイミ
ド共重合体に必要に応じて異種重合体、添加剤、充填剤
、補強剤などをトライブレンドしたもの、またはこれを
押出機にかけてベレット化したベレットを押出成形機ま
だは射出成形機に供給し、600〜400℃の温度条件
下に実施される。特に本発明の芳香族ポリアミドイミド
共重合体は600〜400℃領域での熱安定性および流
動特性のバランスがきわ立ってすぐれており、押出成形
および射出成形用として有用である。
必要に応じて異種重合体、添加剤、充填剤、補強剤など
をトライブレンドした後、通常300〜400℃、圧力
50〜500に9/Cl11の条件下に実施される。ま
た押出成形および射出成形は、本発明のポリアミドイミ
ド共重合体に必要に応じて異種重合体、添加剤、充填剤
、補強剤などをトライブレンドしたもの、またはこれを
押出機にかけてベレット化したベレットを押出成形機ま
だは射出成形機に供給し、600〜400℃の温度条件
下に実施される。特に本発明の芳香族ポリアミドイミド
共重合体は600〜400℃領域での熱安定性および流
動特性のバランスがきわ立ってすぐれており、押出成形
および射出成形用として有用である。
また本発明のポリアミドイミド共重合体を加熱溶融成形
した成形体をさらに高温条件下の熱処理に供することに
より、熱変形温度、引張強度、曲げ強度および摩擦摩耗
特性などの物性カニさらに向上した成形品を得ることが
できる。力・かる熱処理条件としては、成形体を230
℃以上、その成形体のガラス転移温度以下、とくに24
0℃以上、その成形体の(ガラス転移温度−5℃)以下
の温度で5時間以上、とくに10時間以上加熱するのが
適当である。熱処理温度が成形体のガラス転移温度を越
えると熱処理中に成形体が変形して実用性を損なう傾向
が強くなるため好ましくない。この熱処理を行なう装置
には特に制限はないが、通常の電気加熱式オープンで十
分目的を達することができる。
した成形体をさらに高温条件下の熱処理に供することに
より、熱変形温度、引張強度、曲げ強度および摩擦摩耗
特性などの物性カニさらに向上した成形品を得ることが
できる。力・かる熱処理条件としては、成形体を230
℃以上、その成形体のガラス転移温度以下、とくに24
0℃以上、その成形体の(ガラス転移温度−5℃)以下
の温度で5時間以上、とくに10時間以上加熱するのが
適当である。熱処理温度が成形体のガラス転移温度を越
えると熱処理中に成形体が変形して実用性を損なう傾向
が強くなるため好ましくない。この熱処理を行なう装置
には特に制限はないが、通常の電気加熱式オープンで十
分目的を達することができる。
フィルムおよび繊維製造用途としては、乾式または乾湿
式注型プロセスに重合終了溶液を適用することができ、
また単離重合体に必要に応じて適当な添加剤を添加して
溶融成形することもできる。積層板は、ガラス繊維、炭
素繊維、アスベスト繊維などで構成されるクロスまたは
マットに共重合体溶液を含浸させた後、乾燥/加熱によ
る前硬化を行なってグリグレグを得、これを200〜4
00℃、50〜600Kg/cIIの条件下にプレスす
ることによシ製造される。
式注型プロセスに重合終了溶液を適用することができ、
また単離重合体に必要に応じて適当な添加剤を添加して
溶融成形することもできる。積層板は、ガラス繊維、炭
素繊維、アスベスト繊維などで構成されるクロスまたは
マットに共重合体溶液を含浸させた後、乾燥/加熱によ
る前硬化を行なってグリグレグを得、これを200〜4
00℃、50〜600Kg/cIIの条件下にプレスす
ることによシ製造される。
塗料用途としては、重合終了溶液に必要に応じて異種の
溶媒を添加混合した後、濃度調節を行ないそのまま実用
に供することができる。
溶媒を添加混合した後、濃度調節を行ないそのまま実用
に供することができる。
以下、実施例により本発明をさらに詳述する。
なお、本実施例中で用いた%、部および比の値は、特に
ことわりのない限り、それぞれ重量%、重量部および重
量比の値を示す。また、重合体の分子量の目安となる対
数粘度の値は、N−メチル−2−ピロリドン溶媒中、重
合体濃度0.5%、5温1度30℃で測定したものであ
る。重合体の溶融粘度は、■高滓製作所製の「高化式フ
ローテスター」を使用し、あらかじめ絶乾状態に乾燥し
た試料を360℃に加熱したシリンダー内に入れて8分
間滞留後、剪断速度約i、oo。
ことわりのない限り、それぞれ重量%、重量部および重
量比の値を示す。また、重合体の分子量の目安となる対
数粘度の値は、N−メチル−2−ピロリドン溶媒中、重
合体濃度0.5%、5温1度30℃で測定したものであ
る。重合体の溶融粘度は、■高滓製作所製の「高化式フ
ローテスター」を使用し、あらかじめ絶乾状態に乾燥し
た試料を360℃に加熱したシリンダー内に入れて8分
間滞留後、剪断速度約i、oo。
sec’″1 の条件下に測定した。また、ガラス転移
温度はパーキンエルマー社製IB型DSC装置を用いて
測定した。
温度はパーキンエルマー社製IB型DSC装置を用いて
測定した。
なお、各種物性の測定は次の方法に準じて行なった。
曲げ応力 ・・・・・・・・・ASTMD790曲げ弾
性率・・・・・・・・・ 〃熱変形温度・・・・・
・・・・・・・ASTMD64B−56(1a、56K
g/i) 実施例1 攪拌機、温度計および窒素ガス導入管を備えた内容積5
1のガラス製セパラブルフラスコにメタフェニレンジア
ミン64.9 ? (0,60モル)4・4′−スルホ
ニルビス(p−7エニレンオキシ)ジアニリン2595
ノ(o、 6aモル)および無水N−N−ジメチルアセ
トアミド3,0DDtを仕込んで攪拌し均一溶液を得た
。この反応混合物をドライアイス/アセトン浴で一10
Uに冷却し、4−(クロロホルミル)無水フタル酸25
3 ? (t 2 [1モル)を温度を一1o〜−5℃
に保持するような速度で少量づつ分割添加した。さらに
0℃で1時間攪拌を続行した後、152 P (1,5
モル)の無水トリエチルアミンを温度を約5℃以下に保
つのに十分な速度で分割添加した。次にそのまま2時間
攪拌した後、ピリジン600−および無水酢酸6ooy
(約6.3モル)を添加し、室温で一晩攪拌した。
性率・・・・・・・・・ 〃熱変形温度・・・・・
・・・・・・・ASTMD64B−56(1a、56K
g/i) 実施例1 攪拌機、温度計および窒素ガス導入管を備えた内容積5
1のガラス製セパラブルフラスコにメタフェニレンジア
ミン64.9 ? (0,60モル)4・4′−スルホ
ニルビス(p−7エニレンオキシ)ジアニリン2595
ノ(o、 6aモル)および無水N−N−ジメチルアセ
トアミド3,0DDtを仕込んで攪拌し均一溶液を得た
。この反応混合物をドライアイス/アセトン浴で一10
Uに冷却し、4−(クロロホルミル)無水フタル酸25
3 ? (t 2 [1モル)を温度を一1o〜−5℃
に保持するような速度で少量づつ分割添加した。さらに
0℃で1時間攪拌を続行した後、152 P (1,5
モル)の無水トリエチルアミンを温度を約5℃以下に保
つのに十分な速度で分割添加した。次にそのまま2時間
攪拌した後、ピリジン600−および無水酢酸6ooy
(約6.3モル)を添加し、室温で一晩攪拌した。
次に、重合終了液を高速攪拌下の水中に徐々に投入して
重合体を粒状に析出させ、続いて析出重合体を衝撃式粉
砕機にかけて微粉末状に粉砕した後、十分に水洗/脱水
し、次いで熱風乾燥機中で150℃で5時間、続いて2
00℃で3時間乾燥したところ対数粘度が(145の重
合体粉末が約480?得られた。
重合体を粒状に析出させ、続いて析出重合体を衝撃式粉
砕機にかけて微粉末状に粉砕した後、十分に水洗/脱水
し、次いで熱風乾燥機中で150℃で5時間、続いて2
00℃で3時間乾燥したところ対数粘度が(145の重
合体粉末が約480?得られた。
ここで得られた共重合体の理論的構造式および分子式は
次のとおシであシ、その共重合体の元素分析結果は下記
のとおシ、理論値とよい一致を示した。
次のとおシであシ、その共重合体の元素分析結果は下記
のとおシ、理論値とよい一致を示した。
o−8O2o−0−o→n+ CeH4NzOs V”
a”a”m+C24HssO<8+。
a”a”m+C24HssO<8+。
4/m/n=t2/α6/α6(モル比);10015
0150 (モル%) 元素分析結果 次に得られた共重合体粉末に焼は防止剤としての四フッ
化エチレン樹脂(旭硝子■社1アフロンボリミストF−
5″)D、5%および酸化チタンa、5%を添加した後
、プラベ/ダーグ2ストグラフエクストルーダー(処理
温度340〜360℃)に供給して溶融混練しながら押
出す操作を2回行なって均一配合ペレットを得た。
0150 (モル%) 元素分析結果 次に得られた共重合体粉末に焼は防止剤としての四フッ
化エチレン樹脂(旭硝子■社1アフロンボリミストF−
5″)D、5%および酸化チタンa、5%を添加した後
、プラベ/ダーグ2ストグラフエクストルーダー(処理
温度340〜360℃)に供給して溶融混練しながら押
出す操作を2回行なって均一配合ペレットを得た。
コノヘレットの溶融粘度は1oxioaボイズであり、
溶融成形用樹脂としての実用レベルにあった。次に得ら
れたペレットを圧縮成形(処理温度350〜360℃、
圧カ5o〜10oKg/cd)にかけて試験片を作成し
、物性測定を行なったところ次の第1表のような結果が
得られた。
溶融成形用樹脂としての実用レベルにあった。次に得ら
れたペレットを圧縮成形(処理温度350〜360℃、
圧カ5o〜10oKg/cd)にかけて試験片を作成し
、物性測定を行なったところ次の第1表のような結果が
得られた。
第 1 表
次也コ上記と同一条件で得られた圧縮成形試験片を熱風
乾燥機に入れ150℃で一昼夜乾燥後、245℃で24
時間、続いて260℃で48時間熱処理を行なったとこ
ろ、熱処理後の物性は次の第2表のようであり、第1表
の結果に比べて大巾に向上した。
乾燥機に入れ150℃で一昼夜乾燥後、245℃で24
時間、続いて260℃で48時間熱処理を行なったとこ
ろ、熱処理後の物性は次の第2表のようであり、第1表
の結果に比べて大巾に向上した。
第2表(熱処理後)
実施例2
ジアミン成分として4・4′−ジアミノジフェニルサル
ファイド233.67 (1,08モル)および4・4
′−スルホニルビス(p−7エニレンオキシ)ジアニリ
ン51.qy(o、12モル)を用いる以外すべて実施
例1と同じ操作を行なって対数粘度0.49の共重合体
粉末を約4501得た。この共重合体は次の理論構造式
がらな9、元素分析結果もこの理論値とよい一致を示し
た。
ファイド233.67 (1,08モル)および4・4
′−スルホニルビス(p−7エニレンオキシ)ジアニリ
ン51.qy(o、12モル)を用いる以外すべて実施
例1と同じ操作を行なって対数粘度0.49の共重合体
粉末を約4501得た。この共重合体は次の理論構造式
がらな9、元素分析結果もこの理論値とよい一致を示し
た。
+o−0−o−8O2−o−0−o−=。
J3 / m / n = 1.2 / 1.08 /
0.12 (モル比)=100/90/10 (モル
%) 次に得られた共重合体を用いて実施例1と同様に四フフ
化エチレン樹脂0.5比および酸化チタン[L5%を配
合した後、溶融混線操作を行なって溶融粘度22×1o
3ボイズのベレットを得た。次にこのベレットを実施例
1と同一の条件で圧縮成形して試験片を作成し、物性測
定を行なったところ次の第3表のような結果が得られた
。また、この試験片を実施例1と同一条件下に熱処理を
行なった後の物性を第3表に併せて示す。熱処理による
物性の向上が明らかである。
0.12 (モル比)=100/90/10 (モル
%) 次に得られた共重合体を用いて実施例1と同様に四フフ
化エチレン樹脂0.5比および酸化チタン[L5%を配
合した後、溶融混線操作を行なって溶融粘度22×1o
3ボイズのベレットを得た。次にこのベレットを実施例
1と同一の条件で圧縮成形して試験片を作成し、物性測
定を行なったところ次の第3表のような結果が得られた
。また、この試験片を実施例1と同一条件下に熱処理を
行なった後の物性を第3表に併せて示す。熱処理による
物性の向上が明らかである。
第 6 表
実施例3
ジアミン成分として4・4′−ジアミノジフェニルスル
ホンs q、 4 ? (α36モル) オx□:4・
4′−スルホニルビス(p−フェニレンオキシ)ジアニ
リン363.3 P (084モル)を用いる以外すべ
て実施例1と同じ操作を行なって対数粘度0.41の共
重合体粉末を約600ノ得た。この共重合体は次の理論
構造式からなり、元素分析結果もこの理論値とよく一致
した。
ホンs q、 4 ? (α36モル) オx□:4・
4′−スルホニルビス(p−フェニレンオキシ)ジアニ
リン363.3 P (084モル)を用いる以外すべ
て実施例1と同じ操作を行なって対数粘度0.41の共
重合体粉末を約600ノ得た。この共重合体は次の理論
構造式からなり、元素分析結果もこの理論値とよく一致
した。
モQ−o−Q−sow−Q−o−Q+n4 / m /
n = 1.2 / 0.36 / 0.84 (モ
ル比)=100/30/70 (モル比) 次に得られた重合体を用いて実施例1と同様に四フッ化
エチレン樹脂[15%および酸化チタンα5%を配合し
た後、溶融混線操作を行なって溶融粘度6×103ポイ
ズのベレットを得た。
n = 1.2 / 0.36 / 0.84 (モ
ル比)=100/30/70 (モル比) 次に得られた重合体を用いて実施例1と同様に四フッ化
エチレン樹脂[15%および酸化チタンα5%を配合し
た後、溶融混線操作を行なって溶融粘度6×103ポイ
ズのベレットを得た。
次にこのベレットを実施例1と同一の条件で圧縮成形し
て試験片を作成し、実施例1と同様に熱処理前後の物性
測定を行なったところ次の第4表のような結果が得られ
た。
て試験片を作成し、実施例1と同様に熱処理前後の物性
測定を行なったところ次の第4表のような結果が得られ
た。
第 4 表
比較例1
ジアミン成分としてメタフェニレンジアミン1301A
(1,2モル)を単独で用いる以外すべて実施例1と
同じ操作を行なって対数粘度[144の重合体粉末を約
3009Lを得た。次に得られた重合体を用いて実施例
1と同様に四フッ化エチレン樹脂0.5%および酸化チ
タン0.5%を配合した後、ブラベンダープラストグラ
フエクストルーダー(処理温度340〜360℃)に供
給して溶融混練しながら押出す操作を行なったところ、
エクストルーダー中で一部ゲル化反応を起こし、著しい
増粘効果が見られ、繰返し溶融成形することを目的とし
た素材としては実用性のないことがわかった。
(1,2モル)を単独で用いる以外すべて実施例1と
同じ操作を行なって対数粘度[144の重合体粉末を約
3009Lを得た。次に得られた重合体を用いて実施例
1と同様に四フッ化エチレン樹脂0.5%および酸化チ
タン0.5%を配合した後、ブラベンダープラストグラ
フエクストルーダー(処理温度340〜360℃)に供
給して溶融混練しながら押出す操作を行なったところ、
エクストルーダー中で一部ゲル化反応を起こし、著しい
増粘効果が見られ、繰返し溶融成形することを目的とし
た素材としては実用性のないことがわかった。
比較例2
ジアミン成分として4e4′−ジアミノジフェニルサル
ファイド26 D I?(1,2モル)マたは404′
−pアミノフェノキシベンゼン35011 (1,2モ
ル)を単独で用いる以外すべて実施例1と同じ操作を行
−なって対数粘度0.54および[168の重合体粉末
を約40011L得た。次に得られた重合体を用いて実
施例1と同様に四フッ化エチレン樹脂0.5%および酸
化チタンα5%を配合した後、ベラベンダープラストグ
ラフエクストルーダー(処理温度340〜360℃)に
供給して浴融混練操作を行なったところ、溶融粘度が高
すぎて、エクストルーダーの軸にかかる回転トルク値が
装置の許容限界を越えてしまい、実質的に溶融混線はで
きなかった。また、エクストルーダー内の残留物を取り
出して溶融粘度を測定したところ100×103ボイズ
以上という異常に高いものであった。
ファイド26 D I?(1,2モル)マたは404′
−pアミノフェノキシベンゼン35011 (1,2モ
ル)を単独で用いる以外すべて実施例1と同じ操作を行
−なって対数粘度0.54および[168の重合体粉末
を約40011L得た。次に得られた重合体を用いて実
施例1と同様に四フッ化エチレン樹脂0.5%および酸
化チタンα5%を配合した後、ベラベンダープラストグ
ラフエクストルーダー(処理温度340〜360℃)に
供給して浴融混練操作を行なったところ、溶融粘度が高
すぎて、エクストルーダーの軸にかかる回転トルク値が
装置の許容限界を越えてしまい、実質的に溶融混線はで
きなかった。また、エクストルーダー内の残留物を取り
出して溶融粘度を測定したところ100×103ボイズ
以上という異常に高いものであった。
比較例6
ジアミン成分として4・4′−ジアミノ・ジフェニルス
ルホン298 f (1,2モル)を単独テ用いる以外
すべて実施例1と同じ操作を行なったところ、重合活性
が著しく低く、対数粘度0.15という重合度の低い重
合体し力・得られなかった。
ルホン298 f (1,2モル)を単独テ用いる以外
すべて実施例1と同じ操作を行なったところ、重合活性
が著しく低く、対数粘度0.15という重合度の低い重
合体し力・得られなかった。
比較例4
ジアミン成分として4・4′−スルホニルヒス(p−フ
ェニレンオキシ)ジアニリン519y (1,2モル)
を単独で用いる以外すべて実施例1と同じ操作を行なっ
て対数粘度α38の重合体粉末約600ノを得た。次に
得られた重合体を用いて実施例1と同様に四フッ化エチ
レン樹脂0.5%および酸化チタンα5%を配合した後
、溶融混練操作を行なって溶融粘度5X10”ボイズの
ペレットを得た。次にこのペレットを実施例1と同一の
条件で圧縮成形して試験片を作成して可変形温度を測定
したところ226℃という低い1のであった。その結果
、230℃以上の温度条件で変形なしに熱処理をするこ
ともむずかしかった。
ェニレンオキシ)ジアニリン519y (1,2モル)
を単独で用いる以外すべて実施例1と同じ操作を行なっ
て対数粘度α38の重合体粉末約600ノを得た。次に
得られた重合体を用いて実施例1と同様に四フッ化エチ
レン樹脂0.5%および酸化チタンα5%を配合した後
、溶融混練操作を行なって溶融粘度5X10”ボイズの
ペレットを得た。次にこのペレットを実施例1と同一の
条件で圧縮成形して試験片を作成して可変形温度を測定
したところ226℃という低い1のであった。その結果
、230℃以上の温度条件で変形なしに熱処理をするこ
ともむずかしかった。
実施例4
ジアミン成分として4・4′−プロヒルヒス(p−フェ
ニレンオキシ)ジアニリン985ノ(024モル)トメ
タフエニレンジアミン1o4y(o、96モル)・・・
(共重合体a)4だは4・4 ’−pアミノフェノキシ
ベンゼン70.1.P(cL24モル)とメタフェニレ
ンシアjy104?(196モル) ・(共重合体b)
を用いる以外はすべて実施例1と同じ操作を行なって共
重合体aおよびbを得た。
ニレンオキシ)ジアニリン985ノ(024モル)トメ
タフエニレンジアミン1o4y(o、96モル)・・・
(共重合体a)4だは4・4 ’−pアミノフェノキシ
ベンゼン70.1.P(cL24モル)とメタフェニレ
ンシアjy104?(196モル) ・(共重合体b)
を用いる以外はすべて実施例1と同じ操作を行なって共
重合体aおよびbを得た。
これらの共重合体は各々次の理論構造式からなり、元素
分析結果もこの理論値とよく一致した。
分析結果もこの理論値とよく一致した。
(共重合体a)
43 / m / n = 1.2 / 0.96 /
0.2 ’4 (モル比)ミ100/80./20
(モル比) (共重合体b) o−0−oう。
0.2 ’4 (モル比)ミ100/80./20
(モル比) (共重合体b) o−0−oう。
13 / m / n = 12 / 0.96 /
0.24 (モル比)=100/80/20 (モル比
) 次に得られた共重合体を用いて実施例1と同様に四フフ
化エチレン樹脂α5%および酸化チタンα5%を配合し
た後、同様に圧縮成形して得た試験片の、熱処理前後の
物性を測定した。
0.24 (モル比)=100/80/20 (モル比
) 次に得られた共重合体を用いて実施例1と同様に四フフ
化エチレン樹脂α5%および酸化チタンα5%を配合し
た後、同様に圧縮成形して得た試験片の、熱処理前後の
物性を測定した。
この結果を第5表に示す。
第 5 表
実施例5
ジアミン成分として4・4′−プロピルビス(p−フェ
ニレンオキシ)ジアニリン32’Of([178モル)
および4・4′−ジアミノジフェニルスルホン104.
39 (0,42モル)ヲ用いる以外すべて実施例1と
同じ操作を行なって対数粘度[141の共重合体粉末を
約560?得た。この重合体は次の理論構造式がらなり
、元素分析結果もこの理論値とよく一致した。
ニレンオキシ)ジアニリン32’Of([178モル)
および4・4′−ジアミノジフェニルスルホン104.
39 (0,42モル)ヲ用いる以外すべて実施例1と
同じ操作を行なって対数粘度[141の共重合体粉末を
約560?得た。この重合体は次の理論構造式がらなり
、元素分析結果もこの理論値とよく一致した。
A / m / n = 1.2 / (L 42 /
0.78 (モル比)=100/35/65 (モル
%) 次に得られた重合体を用いて実施例1と同様に四フッ化
エチレン樹脂cL5%および酸化チタンα5Xを配合し
た後、溶融混練操作を行なって溶融粘度5X10”ボイ
ズのベレットを得た。
0.78 (モル比)=100/35/65 (モル
%) 次に得られた重合体を用いて実施例1と同様に四フッ化
エチレン樹脂cL5%および酸化チタンα5Xを配合し
た後、溶融混練操作を行なって溶融粘度5X10”ボイ
ズのベレットを得た。
次にこのペレットを実施例1と同一の条件で圧縮成形し
て試験片を作成し、熱処理前後の物性測定を行なったと
ころ次の第6表のような結果が得られた。
て試験片を作成し、熱処理前後の物性測定を行なったと
ころ次の第6表のような結果が得られた。
なお、熱処理条件は240℃で48時間、次いで250
℃で48時間加熱する条件を採用した。
℃で48時間加熱する条件を採用した。
第 6 表
実施例6
ジアミン成分として4・4′−カルボニルビス(p−フ
ェニレンオキシ)ジアニリン142.77 (0,56
モル)および2・4−トリレンジアミン102.5PC
1184モル)を用いる以外すべて実施例1と同じ操作
を行なって対数粘度0.46の重合体粉末を約400ノ
得た。
ェニレンオキシ)ジアニリン142.77 (0,56
モル)および2・4−トリレンジアミン102.5PC
1184モル)を用いる以外すべて実施例1と同じ操作
を行なって対数粘度0.46の重合体粉末を約400ノ
得た。
この重合体は次の理論構造式がらなり、元素分析結果も
この理論値とよく一致した。
この理論値とよく一致した。
fi / m / n = 1.2 / [184/
[136(モル比)=100/7.0/l O(モル%
) 次に得られた重合体を用いて実施例1と同様に四フッ化
エチレン樹脂0.5%および酸化チタン0.5%を配合
した後、溶融混線操作を行なって溶融粘度18X103
ボイズのベレットヲ得た。次にこのペレットを実施例1
と同一の条件で圧縮成形して試験片を作成し、熱処理前
後の物性測定を行なったところ次の第7表のような結果
が得られた。なお、熱処理条件はこの試験片を乾燥後2
40℃で24時間260℃で24時間および270℃で
24時間加熱する条件を採用した。
[136(モル比)=100/7.0/l O(モル%
) 次に得られた重合体を用いて実施例1と同様に四フッ化
エチレン樹脂0.5%および酸化チタン0.5%を配合
した後、溶融混線操作を行なって溶融粘度18X103
ボイズのベレットヲ得た。次にこのペレットを実施例1
と同一の条件で圧縮成形して試験片を作成し、熱処理前
後の物性測定を行なったところ次の第7表のような結果
が得られた。なお、熱処理条件はこの試験片を乾燥後2
40℃で24時間260℃で24時間および270℃で
24時間加熱する条件を採用した。
第 7 表
実施例7
ジアミン成分として4・4′−グロビルビス(p−フェ
ニレンオキシ)ジアニリン123.2IP (Q、!l
0モル)、メタフェニレンジアミン77、9 、P
(α72モル)および4・4′ジアミノジフエニルスル
ホン44.77 (o、 18モル)を用いる以外すべ
て実施例1と同じ操作を行なって対数粘度α43の重合
体粉末を約40Of得た。この重合体は次の理論構造式
がらなり、元素分析結果もこの理論値と−よく一致した
。
ニレンオキシ)ジアニリン123.2IP (Q、!l
0モル)、メタフェニレンジアミン77、9 、P
(α72モル)および4・4′ジアミノジフエニルスル
ホン44.77 (o、 18モル)を用いる以外すべ
て実施例1と同じ操作を行なって対数粘度α43の重合
体粉末を約40Of得た。この重合体は次の理論構造式
がらなり、元素分析結果もこの理論値と−よく一致した
。
−6/m/”10=1.210.7210.18/α6
0(モル比) =100/60/15/25(モル%) 次に得られた重合体を用いて実施例1と同様に四フッ化
エチレン樹脂α55Aおよび酸化チタンcL5%を配合
した後、溶融混線操作を行なって溶融粘度15X103
ポイズのベレットを得た。次にこのべ、レットを実施例
1と同一の条件で圧縮成形して試験片を作成し、同様に
熱処理した前後の物性測定を行なったところ第8表のよ
うな結果が得られた。
0(モル比) =100/60/15/25(モル%) 次に得られた重合体を用いて実施例1と同様に四フッ化
エチレン樹脂α55Aおよび酸化チタンcL5%を配合
した後、溶融混線操作を行なって溶融粘度15X103
ポイズのベレットを得た。次にこのべ、レットを実施例
1と同一の条件で圧縮成形して試験片を作成し、同様に
熱処理した前後の物性測定を行なったところ第8表のよ
うな結果が得られた。
第 8 表
Claims (1)
- A0式壬NH−CO−Zて翻>N−1の構造単位、(−
Q−sow−Q+ から選ばれた少なくとも1種の構造
単位および、C0式モC)−0−X−0−−0−子 の
構造単位からなワ、各構造単位の割合がA1モルに対し
てB−)Cが1モルであり、かつB/Cが20〜96モ
ル96/80〜4モル%であることを特徴とする熱可塑
性ポリアミドイミド共重合体。(ただし上記式中のZは
3官能基のうちの2官能基が隣接炭素に結合されている
3官能性芳香族基、Rは水素またはメチルす。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17574681A JPS5879019A (ja) | 1981-11-04 | 1981-11-04 | 熱可塑性ポリアミドイミド共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17574681A JPS5879019A (ja) | 1981-11-04 | 1981-11-04 | 熱可塑性ポリアミドイミド共重合体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5879019A true JPS5879019A (ja) | 1983-05-12 |
Family
ID=16001520
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17574681A Pending JPS5879019A (ja) | 1981-11-04 | 1981-11-04 | 熱可塑性ポリアミドイミド共重合体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5879019A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60147440A (ja) * | 1984-01-10 | 1985-08-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 芳香族ポリアミド−ポリイミドブロツク共重合体に変換しうる組成物 |
US5664540A (en) * | 1994-12-15 | 1997-09-09 | Isuzu Motors Limited | Pre-combustion chamber-type engine |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56112933A (en) * | 1980-02-12 | 1981-09-05 | Toray Ind Inc | Thermoplastic polyamide-imide copolymer and production thereof |
-
1981
- 1981-11-04 JP JP17574681A patent/JPS5879019A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56112933A (en) * | 1980-02-12 | 1981-09-05 | Toray Ind Inc | Thermoplastic polyamide-imide copolymer and production thereof |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60147440A (ja) * | 1984-01-10 | 1985-08-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 芳香族ポリアミド−ポリイミドブロツク共重合体に変換しうる組成物 |
US5664540A (en) * | 1994-12-15 | 1997-09-09 | Isuzu Motors Limited | Pre-combustion chamber-type engine |
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