JPS587467A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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- JPS587467A JPS587467A JP10459481A JP10459481A JPS587467A JP S587467 A JPS587467 A JP S587467A JP 10459481 A JP10459481 A JP 10459481A JP 10459481 A JP10459481 A JP 10459481A JP S587467 A JPS587467 A JP S587467A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は常態接着力及び耐水接着力に優れたノンホルマ
リン系接着剤組成物に関する。
リン系接着剤組成物に関する。
従来、ジエン系共重合体ラテックス接着剤は他の接着剤
には見られないフレキシビリティ、ゴム弾性、良好な耐
寒性等の故に多くの方面に使用されているが、熱硬化性
樹脂系の接着剤のような強力な接着力は得られず、接着
力の面からは十分満足されるものではない。この欠点を
補なうためジエン系共重合体ラテックスにエポキシ基を
含有する樹脂を混合し、改良することが知られているが
(特公昭53−14096など)、耐水接着力は必ずし
も十分なものではなかった。
には見られないフレキシビリティ、ゴム弾性、良好な耐
寒性等の故に多くの方面に使用されているが、熱硬化性
樹脂系の接着剤のような強力な接着力は得られず、接着
力の面からは十分満足されるものではない。この欠点を
補なうためジエン系共重合体ラテックスにエポキシ基を
含有する樹脂を混合し、改良することが知られているが
(特公昭53−14096など)、耐水接着力は必ずし
も十分なものではなかった。
耐水接着力を向上させるため、メチロールメラミン系耐
水化剤の添加が有効ではあるが、接着時の熱処理温度が
130℃以上必要であり、又、ホルマリンを発生すると
いう難点を有していた。
水化剤の添加が有効ではあるが、接着時の熱処理温度が
130℃以上必要であり、又、ホルマリンを発生すると
いう難点を有していた。
本発明者らはこれらの問題を解決すべく鋭意検討の結果
、ラテックス・エポキシ樹脂混合系で優れた常態接着力
及び耐水接着力を有し、かつホルマリンを発生しない接
着剤組成物を得ることに成功し、本発明を完成するに到
った。
、ラテックス・エポキシ樹脂混合系で優れた常態接着力
及び耐水接着力を有し、かつホルマリンを発生しない接
着剤組成物を得ることに成功し、本発明を完成するに到
った。
すなわち、本発明はカルボキシル基を含有するジエン系
共重合体ラテックスとエポキシ基を含有する樹脂との混
合割合が重量部(固形分)で99:1〜50:50であ
り、かつ、エポキシ基を含有する樹脂と一般式 %式% (ただし、Rは−CnH2n−又は−CnH2n−2t
n=4〜15の整数) で示されるジエチレンウレア化合物との混合割合が重量
部(固形分)で30=1〜1:3で配合された耐水性の
すぐれた接着剤組成物を提供するものである。
共重合体ラテックスとエポキシ基を含有する樹脂との混
合割合が重量部(固形分)で99:1〜50:50であ
り、かつ、エポキシ基を含有する樹脂と一般式 %式% (ただし、Rは−CnH2n−又は−CnH2n−2t
n=4〜15の整数) で示されるジエチレンウレア化合物との混合割合が重量
部(固形分)で30=1〜1:3で配合された耐水性の
すぐれた接着剤組成物を提供するものである。
本発明で使用するカルボキシル基を有するジエン系共重
合体ラテックスはカルボキシル基を有する重合性単量体
と共役ジエン単量体及び場合によりこれらと共重合可能
なエチレン性単量体を通常の方法で乳化重合することに
よって得ることか出来る。カルボキシル基を有する重合
性単量体と・してはアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。共役ジ
エン単量体としてはブタジェン、イソプレンなどが挙げ
られ、特にブタジェンが好ましい。
合体ラテックスはカルボキシル基を有する重合性単量体
と共役ジエン単量体及び場合によりこれらと共重合可能
なエチレン性単量体を通常の方法で乳化重合することに
よって得ることか出来る。カルボキシル基を有する重合
性単量体と・してはアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。共役ジ
エン単量体としてはブタジェン、イソプレンなどが挙げ
られ、特にブタジェンが好ましい。
エチレン性単量体としてはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ハロスチレン、メチルメタクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート
、2−エチルへキシルアクリレート、アクリロニトリル
、メタアク゛リロニトリル、ビニルクロライド、ビニリ
デンクロライド、ビニルピリジンなどが挙げられ、特に
スチレン、メチルメタクリレートなどが好ましい。
ン、ハロスチレン、メチルメタクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート
、2−エチルへキシルアクリレート、アクリロニトリル
、メタアク゛リロニトリル、ビニルクロライド、ビニリ
デンクロライド、ビニルピリジンなどが挙げられ、特に
スチレン、メチルメタクリレートなどが好ましい。
この共重合体の組成は、通常カルボキシル基含有単量体
0.5〜10重量%、エチレン性単量体0〜40重量%
、残りが共役ジエン単量体からなる。この共重合体は、
通常、通常のジエン系合成ゴムとほぼ同程度の分子量の
ものであり、部分的に架橋しているものであってもよい
。
0.5〜10重量%、エチレン性単量体0〜40重量%
、残りが共役ジエン単量体からなる。この共重合体は、
通常、通常のジエン系合成ゴムとほぼ同程度の分子量の
ものであり、部分的に架橋しているものであってもよい
。
本発明で使用するエポキシ基を誉有する樹脂は、好まし
くはエポキシ基を1分子当り2個以上有するものであり
、水溶性、非水溶性を問わないが、その分子量は300
〜400が好ましい。
くはエポキシ基を1分子当り2個以上有するものであり
、水溶性、非水溶性を問わないが、その分子量は300
〜400が好ましい。
かかるエポキシ基金含有する樹脂としては、■ 多核フ
ェノールのグリシジルエーテル、例えばビスフェノール
Aのグリシジルエーテル(シェル石油製のエピコート8
28など)□ ■ アルコールのグリシジルエーテル、
例えばジプロピレングライコールのグリシジルエーテル
(大日本インキ製のエビクロン705など)、グリセリ
ンのグリシジルエーテル(長瀬産業製デナコールEX3
13など) ■ カルボ/酸のグリシジルエステル、例えばフタル酸
のグリシジルエステル(シェル石油製エピコート190
など) ■ ビスフェノールAとアルキレンオキサイド誘導体、
例えばビスフェノールA−グロピレンオキ、サイド2モ
ル付加物のジグリシジルエーテル゛(共栄社油脂化学製
エポライト3002など) ■ 脂環式エポキシ樹脂、例えば水添ビスフェノールA
ジグリシジルエーテル(共栄社油脂化学製エボライト4
000など) などが挙げられる。
ェノールのグリシジルエーテル、例えばビスフェノール
Aのグリシジルエーテル(シェル石油製のエピコート8
28など)□ ■ アルコールのグリシジルエーテル、
例えばジプロピレングライコールのグリシジルエーテル
(大日本インキ製のエビクロン705など)、グリセリ
ンのグリシジルエーテル(長瀬産業製デナコールEX3
13など) ■ カルボ/酸のグリシジルエステル、例えばフタル酸
のグリシジルエステル(シェル石油製エピコート190
など) ■ ビスフェノールAとアルキレンオキサイド誘導体、
例えばビスフェノールA−グロピレンオキ、サイド2モ
ル付加物のジグリシジルエーテル゛(共栄社油脂化学製
エポライト3002など) ■ 脂環式エポキシ樹脂、例えば水添ビスフェノールA
ジグリシジルエーテル(共栄社油脂化学製エボライト4
000など) などが挙げられる。
本発明で使用するジエチレンウレア化合物は、一般式
%式%
)
で示されるものであり、、例えばトリレン−ビス−1,
4−N、N −ジエチレンウレア、ジフェニルメタン
−ビス−4,,4’−N、N’−ジエチレンウレア、ヘ
キサン−ビス−1,6−N。
4−N、N −ジエチレンウレア、ジフェニルメタン
−ビス−4,,4’−N、N’−ジエチレンウレア、ヘ
キサン−ビス−1,6−N。
N/、>エチレンウレア、ブタン−ビス−1゜4−N
、 N ’−ジエチレンウレア、などが挙げられる。
、 N ’−ジエチレンウレア、などが挙げられる。
本発明におけるカルボキシル基を有するジエン系共重合
体ラテックスとエポキシ基を含有する樹脂との混合割合
は重量部(固形分)で99=1〜50 : 50、好ま
しくは98:2〜80:20である。混合割合が99:
1未満では常態接着力が低下し、一方、50:50を超
える一場合は、配合安定性が低下する。
体ラテックスとエポキシ基を含有する樹脂との混合割合
は重量部(固形分)で99=1〜50 : 50、好ま
しくは98:2〜80:20である。混合割合が99:
1未満では常態接着力が低下し、一方、50:50を超
える一場合は、配合安定性が低下する。
本発明におけるエポキシ基を含有する樹月督とジエチレ
ンウレア化合物との混合割合は重量部(固形分)で30
:1〜1:3、好ましくは10:1〜1:1である。混
合割合が30部1未満では耐水接着力が低下し、1:3
を超える場合は配合安定性が低下する。
ンウレア化合物との混合割合は重量部(固形分)で30
:1〜1:3、好ましくは10:1〜1:1である。混
合割合が30部1未満では耐水接着力が低下し、1:3
を超える場合は配合安定性が低下する。
本接着剤には上記成分の他、当技術分野で通常使用され
る小麦粉、米粉、木粉、血粉、炭酸カルシウム、塩化カ
ルシウム等の充てん剤、メチルセルローズ、カル永キシ
メチルセルローズヒドロキシエチルセルローズ、ポリア
クリル酸。
る小麦粉、米粉、木粉、血粉、炭酸カルシウム、塩化カ
ルシウム等の充てん剤、メチルセルローズ、カル永キシ
メチルセルローズヒドロキシエチルセルローズ、ポリア
クリル酸。
ソーダ等の増粘剤、四級アンモニウム塩、アミン類、酸
無水物等、エポキシ樹脂硬化剤、その他の助剤を適宜併
用してもよい。
無水物等、エポキシ樹脂硬化剤、その他の助剤を適宜併
用してもよい。
本接着剤の調製時期は、カルボキシル基を有する共重合
体ラテックスとエポキシ基を含有する樹脂及びジエチ2
レンウレア化伍物ヲ混合した場合、それらが常温で硬化
する時間によって決定される。
体ラテックスとエポキシ基を含有する樹脂及びジエチ2
レンウレア化伍物ヲ混合した場合、それらが常温で硬化
する時間によって決定される。
本接着剤は常温で硬化できるが、一般に接着後、加熱す
ることが常態接着力、耐水接着力を高める上で好ましい
。加熱温度は被着体の種類によって異なるが、通常80
〜120℃で行われる。
ることが常態接着力、耐水接着力を高める上で好ましい
。加熱温度は被着体の種類によって異なるが、通常80
〜120℃で行われる。
本接着剤は木材、紙、繊維、プラスチック、金属等の接
着剤として使用できるが特に木材−木材、木材−他の被
着材′(例えば、紙、繊維製品、塩ビのようなプラスチ
ックス、アルミその他の金、属\、石綿スレート、石膏
ボードのような無機質材料)を接着する場合においてそ
の性能が顕著に発揮される。すなわち、合板・木工用接
着剤として好適である。
着剤として使用できるが特に木材−木材、木材−他の被
着材′(例えば、紙、繊維製品、塩ビのようなプラスチ
ックス、アルミその他の金、属\、石綿スレート、石膏
ボードのような無機質材料)を接着する場合においてそ
の性能が顕著に発揮される。すなわち、合板・木工用接
着剤として好適である。
以下実施例に基づき不発明を説明する。
なお、下記において「部」は、特にことわらない限り「
重量部(固形分)」を表わす。
重量部(固形分)」を表わす。
得られた接着剤を下記に示す方法により被着体に塗布し
、接着力測定用試験片を作成した。
、接着力測定用試験片を作成した。
被着体に含水率11〜13%に調整した厚さ1、61L
IIのラワン単板を用い接着剤をロールコータ−金剛い
てラワン単板上に20 jib/尺2の割で塗布し、そ
の上に同一ラワン単板を貼り合せる。さらにその上に同
様に接着剤を同じ量だけ塗布し、同じラワン単板を貼合
せ、計3枚合せの合板を作成した。
IIのラワン単板を用い接着剤をロールコータ−金剛い
てラワン単板上に20 jib/尺2の割で塗布し、そ
の上に同一ラワン単板を貼り合せる。さらにその上に同
様に接着剤を同じ量だけ塗布し、同じラワン単板を貼合
せ、計3枚合せの合板を作成した。
得られた合板を10 Kp/ cd (合板に対して)
×5分常温プレス後、さらに120℃にて10Ky/d
(合板に対して)×3分熱圧を行なった。
×5分常温プレス後、さらに120℃にて10Ky/d
(合板に対して)×3分熱圧を行なった。
20時間常温にて養生後、”普適合板の日本農林規格”
に規定する寸法に試験片を切断し、供試試験片とした。
に規定する寸法に試験片を切断し、供試試験片とした。
試験は”普適合板、の日本農林規格”に規定する■常態
接着力試験、■1類浸漬剥離試験(煮沸水)及び■2類
浸漬剥離試験(70℃の温水)を実施した。
接着力試験、■1類浸漬剥離試験(煮沸水)及び■2類
浸漬剥離試験(70℃の温水)を実施した。
試験機は東洋試験機社製の合板用引張試験機を用い、い
ずれの試験も剥離速度501LII/分で行なった。
ずれの試験も剥離速度501LII/分で行なった。
実施例1
カルボキシ変性スチレンブタジェン
共・重合体ラテックス 95部(日
本合成ゴム製JSRO697) エポキシ樹脂 5(長瀬産
業製デナコールEX−313)ジフェニルメタン−ビー
子−4、4’−N、N’−ジエチレンウレア
5(開成化学製FS−50) 炭酸カルシウム 100(丸尾カ
ルシウム製スーパーS) 増粘剤 1 (東亜合成製アロンA−20L、17.5%水溶液)上
記の配合にて、配合表の上から順に攪拌機付容器に約1
分の間かくで順次加えて接着剤組成物を製造した。製品
の固形分濃度は62.7%、粘度は2500CPS (
BM粘度計6Orpm。
本合成ゴム製JSRO697) エポキシ樹脂 5(長瀬産
業製デナコールEX−313)ジフェニルメタン−ビー
子−4、4’−N、N’−ジエチレンウレア
5(開成化学製FS−50) 炭酸カルシウム 100(丸尾カ
ルシウム製スーパーS) 増粘剤 1 (東亜合成製アロンA−20L、17.5%水溶液)上
記の配合にて、配合表の上から順に攪拌機付容器に約1
分の間かくで順次加えて接着剤組成物を製造した。製品
の固形分濃度は62.7%、粘度は2500CPS (
BM粘度計6Orpm。
ローターNα4)であった。
実施例2
ジエン系共重合体ラテックスとして、カルボキシ変性ア
クリロニトリル−ブタジェン共重合体ラテックス(武田
薬品工業製クロスレンNA−13)を使用したほかは、
実施例1と同様にして接着剤組成物を製造した。
クリロニトリル−ブタジェン共重合体ラテックス(武田
薬品工業製クロスレンNA−13)を使用したほかは、
実施例1と同様にして接着剤組成物を製造した。
実施例3
エポキシ樹脂として(共栄社油脂化学製エポライト30
02)を使用したほかは、実施例1と同様にして接着剤
組成物を製造した。
02)を使用したほかは、実施例1と同様にして接着剤
組成物を製造した。
比較例1
実施例1でカルボキシ変性スチレンブタジェンラテック
スJSR0697を99.5部とし、エポキシ樹脂ブナ
コールE X −313ヲ0.5 部に変更して接着剤
組成物を製造した。
スJSR0697を99.5部とし、エポキシ樹脂ブナ
コールE X −313ヲ0.5 部に変更して接着剤
組成物を製造した。
比較例2
実施例1でジエチレンウレア化合物F8−50を5部か
ら0.1部に変更して接着剤組成物を製造した。
ら0.1部に変更して接着剤組成物を製造した。
実施例1〜3、比較例1,2の評価結果を表1に示す。
実施例1〜3はいずれも優れた常態接着力と耐水接着力
を示した。比較例1および2は、それぞれエポキシ樹脂
、ジエチレンウレア化合物が不足している例であり、ど
ちらも常態接着力、耐水接着力が小で、水浸漬時木破率
はゼロであった。
を示した。比較例1および2は、それぞれエポキシ樹脂
、ジエチレンウレア化合物が不足している例であり、ど
ちらも常態接着力、耐水接着力が小で、水浸漬時木破率
はゼロであった。
以下余白
実施例4〜9、比較例3〜7
実施例1に準じて、表2の配合にて接着剤を調製し、こ
れらの常態接着力、1類および2類浸漬剥離の試験を行
ない、結果を表2に示した。
れらの常態接着力、1類および2類浸漬剥離の試験を行
ない、結果を表2に示した。
実施例4〜9はいずれも優れた常態接着力と耐水接着力
を示した。比較例4は、エポキシ樹脂配合量がラテック
ス量に対して多すぎる場合であり、配合物が不安定化し
、□接着剤として使用不能であった。比較例6および7
はジエチレンウレア化合物の代りに、エポキシ樹脂硬化
剤として知られているアミン化合物を用いた例であるが
、水浸漬時の木破率が0〜10%と著しく小であつに○ 以 下 余 白
を示した。比較例4は、エポキシ樹脂配合量がラテック
ス量に対して多すぎる場合であり、配合物が不安定化し
、□接着剤として使用不能であった。比較例6および7
はジエチレンウレア化合物の代りに、エポキシ樹脂硬化
剤として知られているアミン化合物を用いた例であるが
、水浸漬時の木破率が0〜10%と著しく小であつに○ 以 下 余 白
Claims (1)
- (1) カルボキシル基を含有するジエン系共重合体
ラテックスとエポキシ基を含有する樹脂との混合割合が
重量部(固形分)で99:1〜50:50でアリ、かつ
、エポキシ基を含有する樹脂と一般式 (ただし、Rは−CnH2n−又は−CnH2n 2
1n = 4〜15の整数) で示されるジエチレンウレア化合物との混合割合が重量
部(固形分)で30=1〜1:3で配合された耐水性の
すぐれた接着剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10459481A JPS587467A (ja) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10459481A JPS587467A (ja) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | 接着剤組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS587467A true JPS587467A (ja) | 1983-01-17 |
Family
ID=14384747
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10459481A Pending JPS587467A (ja) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS587467A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5017632A (en) * | 1989-12-14 | 1991-05-21 | Rohm And Haas Company | Water-based composites with superior cure in thick films, and chemical and shock resistance |
US5162060A (en) * | 1989-12-14 | 1992-11-10 | Rohm And Haas Company | Polymer-modified cements with improved chemical resistance |
US5505629A (en) * | 1993-07-19 | 1996-04-09 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Battery retaining system |
WO2008011397A1 (en) * | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Neenah Paper, Inc. | Formaldehyde-free paper backed veneer products and methods of making the same |
US7435449B2 (en) | 2004-12-20 | 2008-10-14 | Tnemec Company, Inc. | Waterborne epoxy coating composition and method |
-
1981
- 1981-07-03 JP JP10459481A patent/JPS587467A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5017632A (en) * | 1989-12-14 | 1991-05-21 | Rohm And Haas Company | Water-based composites with superior cure in thick films, and chemical and shock resistance |
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US7732057B2 (en) | 2006-07-20 | 2010-06-08 | Neenah Paper, Inc. | Formaldehyde-free paper backed veneer products and methods of making the same |
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