JPS5871972A - 複合構造物とその製造方法 - Google Patents
複合構造物とその製造方法Info
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C09J153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/10—Polypropylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は複合構造の製造方法にかかわる。
通常、ポリプロピレン(8)と極性重合体例えばナイロ
ン、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)
およびポリビニルアルコール重合体並びに金属例えばア
ルミニウム、鋼、銅、錫、真鍮等の)との接着は、lポ
リプロピレンと、不飽和カルボン酸ないし酸誘導体をグ
ラフトさせたぎりプロピレンとのブレンドを介在させる
ことにより遂行される。而して、このブレンドは、ポリ
プロピレンと極性支持体との間の接着剤層として直接用
いられる。
ン、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)
およびポリビニルアルコール重合体並びに金属例えばア
ルミニウム、鋼、銅、錫、真鍮等の)との接着は、lポ
リプロピレンと、不飽和カルボン酸ないし酸誘導体をグ
ラフトさせたぎりプロピレンとのブレンドを介在させる
ことにより遂行される。而して、このブレンドは、ポリ
プロピレンと極性支持体との間の接着剤層として直接用
いられる。
不飽和カルボン酸ないし酸誘導体をグラフトさせたポリ
エチレンは、溶融反応系で非常に容易に調製されつるの
で、該−1?リエチレンを用いることは時折好ましい。
エチレンは、溶融反応系で非常に容易に調製されつるの
で、該−1?リエチレンを用いることは時折好ましい。
しかしながら、このポリエチレングラフト共重合体にポ
リプロピレンをブレンドさせた場合、極性重合体や他の
極性支持体にもたらされる接着はかなり劣悪なものであ
る。いくつかの例において、該グラフト共重合体/ポリ
プロピレンブレンドと極性支持体との間には接着が何ら
達成されていない。本発明の方法およびそれによって得
られる構造物はかかる問題を排除するものである。
リプロピレンをブレンドさせた場合、極性重合体や他の
極性支持体にもたらされる接着はかなり劣悪なものであ
る。いくつかの例において、該グラフト共重合体/ポリ
プロピレンブレンドと極性支持体との間には接着が何ら
達成されていない。本発明の方法およびそれによって得
られる構造物はかかる問題を排除するものである。
本発明を既記するに、ポリエチレンに適当な不飽和カル
ボン酸ないし酸誘導体(例酸無水物)をグラフトさせ、
そして得られたグラフト共重合体に、ポリエチレンとエ
ラストマーとの混合物全配合さけることにより、汁ζリ
プロピレンに対しまた極性重合体(例えばナイv1ン、
エチレン、ビニルアルコール共重合体、ホ1リビニルア
ルコール重合体および共重合体)や、金属、ガラス、紙
、木材等種々の支持体に対1.てすぐれた接着強さを示
す接着剤が取得される。ここで、もしエラストマーの存
在がなければ、ポリプロピレンに対する接着性が劣った
ものとなることから、ニジストマーは、ポリプロピレン
に対する接着においてブレンドを助成するとわかった。
ボン酸ないし酸誘導体(例酸無水物)をグラフトさせ、
そして得られたグラフト共重合体に、ポリエチレンとエ
ラストマーとの混合物全配合さけることにより、汁ζリ
プロピレンに対しまた極性重合体(例えばナイv1ン、
エチレン、ビニルアルコール共重合体、ホ1リビニルア
ルコール重合体および共重合体)や、金属、ガラス、紙
、木材等種々の支持体に対1.てすぐれた接着強さを示
す接着剤が取得される。ここで、もしエラストマーの存
在がなければ、ポリプロピレンに対する接着性が劣った
ものとなることから、ニジストマーは、ポリプロピレン
に対する接着においてブレンドを助成するとわかった。
かかる効果は驚くべきものであって、当業者の予期し得
たものではない。
たものではない。
以下、好ましい実施態様を説示する。
先ず1本明細書中グラフト用主鎖に関して用いる用語ポ
リエチレンには、エチレン単独重合体並びにエチレンと
プロピレン、ブテン−1および他の不飽和脂肪族炭化水
素との共重合体が含まれる。
リエチレンには、エチレン単独重合体並びにエチレンと
プロピレン、ブテン−1および他の不飽和脂肪族炭化水
素との共重合体が含まれる。
好ましくは、エチレン重合体は線状である。また、これ
ら単独重合体および共重合体2種以上のブレンドをグラ
フトさせることも時折好シトしい。
ら単独重合体および共重合体2種以上のブレンドをグラ
フトさせることも時折好シトしい。
本明細書中ブレンド用樹脂として用いられる用語、3z
+)エチレン重合体には、エチ1−ンfit独重合体
並びに、エチレンとこれよりも高級なオレ7 (ン例え
ばプロピレン、ブテン−1および−・キセンー1を含む
他の不飽和炭化水素との共重合体が包含される。ブレン
ド用樹脂において、これら単独重合体又は共重合体2種
以上のブレンドな用いることは時折好ましい。
+)エチレン重合体には、エチ1−ンfit独重合体
並びに、エチレンとこれよりも高級なオレ7 (ン例え
ばプロピレン、ブテン−1および−・キセンー1を含む
他の不飽和炭化水素との共重合体が包含される。ブレン
ド用樹脂において、これら単独重合体又は共重合体2種
以上のブレンドな用いることは時折好ましい。
ポリエチレン単独重合体又は共重合体は、遷移金属触媒
を低圧ないし中圧で用い或はラジカル開始剤を高圧で用
いる[ト意の既知方法によって製造することができる。
を低圧ないし中圧で用い或はラジカル開始剤を高圧で用
いる[ト意の既知方法によって製造することができる。
それ故、これら重合体は、低密度ポリエチレン、線状低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン又は高密度ぎり
エチレンでありうる。
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン又は高密度ぎり
エチレンでありうる。
本明細書中用語エラストマーは、エチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体、エチレンとα−オレフィンとジエン
との三元重合体1イソブチレン単独重合体、イソブチレ
ン共重合体、クロロプレン単独集合体、ジエンとビニル
芳香族化合物との共重合体、ジエンとビニル芳香族化合
物とのブロック共重合体、水素化ジエンとビニル芳香族
化合物との共重合体、ジエンとビニル芳香族化合物との
水素化ブロック共重合体、ブタジェン単独重合体および
エチレン性不飽和ニトリルとジエンとの共重合体を意味
する。
ィンとの共重合体、エチレンとα−オレフィンとジエン
との三元重合体1イソブチレン単独重合体、イソブチレ
ン共重合体、クロロプレン単独集合体、ジエンとビニル
芳香族化合物との共重合体、ジエンとビニル芳香族化合
物とのブロック共重合体、水素化ジエンとビニル芳香族
化合物との共重合体、ジエンとビニル芳香族化合物との
水素化ブロック共重合体、ブタジェン単独重合体および
エチレン性不飽和ニトリルとジエンとの共重合体を意味
する。
これらエラストマーの例をいくつか示すなら、ソlt’
L Glエチレンとプロピレンとの共重合体、エチレン
とプロピレンとジエンとの三元重合体、イソブチレンと
イソプレンとの共重合体、イソブチレンとイソプレンと
の塩素化共重合体、ブタジェンとスチレンとの共重合体
、ブタジェンとビニルトルエンとの共重合体、ブタジェ
ンとスチレンとのブロック共重合体、ブタジェンとビニ
ルトルエンとのブロック共重合体、イソプレンとスチレ
ンとのフロック共重合体Xイソプレンとビニルトルエン
とのブロック共重合体、ブタジェンとスチレンとの水素
化共重合体、ブタジェンとスチレンとの水素化ブロック
共重合体、イソプレンとスチレンとの水素化ブロック共
重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロ
ック共重合体、アクリロニトリルとブタジェンとの共重
合体、メタクリロニトリルとブタジェンとの共重合体、
アクリロニトリルとイソプレンとの共重合体およびメタ
クリロニトリルとイソプレンとの共重合体である。
L Glエチレンとプロピレンとの共重合体、エチレン
とプロピレンとジエンとの三元重合体、イソブチレンと
イソプレンとの共重合体、イソブチレンとイソプレンと
の塩素化共重合体、ブタジェンとスチレンとの共重合体
、ブタジェンとビニルトルエンとの共重合体、ブタジェ
ンとスチレンとのブロック共重合体、ブタジェンとビニ
ルトルエンとのブロック共重合体、イソプレンとスチレ
ンとのフロック共重合体Xイソプレンとビニルトルエン
とのブロック共重合体、ブタジェンとスチレンとの水素
化共重合体、ブタジェンとスチレンとの水素化ブロック
共重合体、イソプレンとスチレンとの水素化ブロック共
重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロ
ック共重合体、アクリロニトリルとブタジェンとの共重
合体、メタクリロニトリルとブタジェンとの共重合体、
アクリロニトリルとイソプレンとの共重合体およびメタ
クリロニトリルとイソプレンとの共重合体である。
本発明では、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−プルピレン−ジエン三元重合体、インブチレン単独重
合体、イソブチレンとイソプレンとの塩素化共重合体、
クロロブレン単独重合体、スチレンとブタジェンとの水
素化ブロック共重合体オヨびスチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレンブロック共重合体を用いることが好まし
い。
−プルピレン−ジエン三元重合体、インブチレン単独重
合体、イソブチレンとイソプレンとの塩素化共重合体、
クロロブレン単独重合体、スチレンとブタジェンとの水
素化ブロック共重合体オヨびスチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレンブロック共重合体を用いることが好まし
い。
グラフト用単量体として用いられる不飽和カルボン酸な
いし酸誘導体に次の如き化合物が含まれる。すなわち、
アクリル酸、フマル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸
\無水シトラコン酸、無水イタコン酸、4−メチルシク
ロヘキサ−4−エン−1,2−ジカルボン酸無水物、ビ
シクロ(2゜2.2)オクタ−5−エン−2,3−ジカ
ルボン酸無水物、1.2.3.4.5.8.9.10−
オクタヒドロナフタレン−2,2−ジカルボン酸無水物
、2−オキサ〜1゜3−ジケトスピロ(4,4)ノナ−
7−エン、ビシクロ(2,2,1)へブタ−5−エン−
2,3−ジカルボン酸無水物、マレオーピマル酸、無水
テトラヒドロフタル酸、ニーメチルノルボルナ−5−エ
ン−2,3−ジカルボン酸無水物、ノルボルナ−5−エ
ン−2,3−ジカルボン酸無水物、無水ナジン酸(Na
dic anhydride )、無水メチルナジン酸
、無水ヒミン酸(Himic anhydride )
、無水メテルヒミン酸並びに、いずれも本出願人の所有
にかかわる米国特許第3,873,643号および同第
3,882,194号に記載の他の縮合環単量体。また
、この米国特許第3,882,194号に記載のコグラ
フト共重合体も本発明に有用である0グラフト共重合体
の製造方法については、これら米国特許に記されている
0上記のブレンドはポリプロピレンを含まないので、本
発明のブレンドがポリプロピレンに接着スるという発見
は驚くべきことである。本発明の複合物の例は、ポリプ
ロピレン/V着剤(本発明の接着剤ブレンド)/ナイロ
ン、ポリプロピレン/l 着剤/エチレン−ビニルアル
コール共ffi 合体、ポリプロピレン/接着剤/アル
ミニウム、ポリプルピレン/接着剤/鋼、ポリプロピレ
ン/接着剤/ガラス、どリプロピレン/接着剤/木材、
吋?リプロピレン/接着剤/革、ポリプロピレン/接着
剤/ナイpン/接着剤/ポリプロピレン、ポリプロピレ
ン/接着剤/EVOH/接着剤/ポリプロピレン、およ
びポリプロピレン/接着剤/アルミニウム1m1li剤
/=J−:リプロピレンである。その他、銅、鋼、真鍮
等の如き金属も使用することができる。
いし酸誘導体に次の如き化合物が含まれる。すなわち、
アクリル酸、フマル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸
\無水シトラコン酸、無水イタコン酸、4−メチルシク
ロヘキサ−4−エン−1,2−ジカルボン酸無水物、ビ
シクロ(2゜2.2)オクタ−5−エン−2,3−ジカ
ルボン酸無水物、1.2.3.4.5.8.9.10−
オクタヒドロナフタレン−2,2−ジカルボン酸無水物
、2−オキサ〜1゜3−ジケトスピロ(4,4)ノナ−
7−エン、ビシクロ(2,2,1)へブタ−5−エン−
2,3−ジカルボン酸無水物、マレオーピマル酸、無水
テトラヒドロフタル酸、ニーメチルノルボルナ−5−エ
ン−2,3−ジカルボン酸無水物、ノルボルナ−5−エ
ン−2,3−ジカルボン酸無水物、無水ナジン酸(Na
dic anhydride )、無水メチルナジン酸
、無水ヒミン酸(Himic anhydride )
、無水メテルヒミン酸並びに、いずれも本出願人の所有
にかかわる米国特許第3,873,643号および同第
3,882,194号に記載の他の縮合環単量体。また
、この米国特許第3,882,194号に記載のコグラ
フト共重合体も本発明に有用である0グラフト共重合体
の製造方法については、これら米国特許に記されている
0上記のブレンドはポリプロピレンを含まないので、本
発明のブレンドがポリプロピレンに接着スるという発見
は驚くべきことである。本発明の複合物の例は、ポリプ
ロピレン/V着剤(本発明の接着剤ブレンド)/ナイロ
ン、ポリプロピレン/l 着剤/エチレン−ビニルアル
コール共ffi 合体、ポリプロピレン/接着剤/アル
ミニウム、ポリプルピレン/接着剤/鋼、ポリプロピレ
ン/接着剤/ガラス、どリプロピレン/接着剤/木材、
吋?リプロピレン/接着剤/革、ポリプロピレン/接着
剤/ナイpン/接着剤/ポリプロピレン、ポリプロピレ
ン/接着剤/EVOH/接着剤/ポリプロピレン、およ
びポリプロピレン/接着剤/アルミニウム1m1li剤
/=J−:リプロピレンである。その他、銅、鋼、真鍮
等の如き金属も使用することができる。
上に開示した構成部材を用いてより多くの組合せが当業
者によってなされうろことは明らかである。
者によってなされうろことは明らかである。
上記のグラフト共重合体、エラストマー並びに、エチレ
ン単独重合体および共重合体から本発明のブレンドを調
製する際、任意の配合装置ないし配合技法を用いること
ができる。1例として、ブレンドは、スクリュー型ミキ
サーを用いた電熱式ブラベンダーブラスチコーダー混合
頭部内で下記条件のもとに製造することができる: 温度400″lll″、回転速度120 rpmおよび
溶融後の混合時間10 min。
ン単独重合体および共重合体から本発明のブレンドを調
製する際、任意の配合装置ないし配合技法を用いること
ができる。1例として、ブレンドは、スクリュー型ミキ
サーを用いた電熱式ブラベンダーブラスチコーダー混合
頭部内で下記条件のもとに製造することができる: 温度400″lll″、回転速度120 rpmおよび
溶融後の混合時間10 min。
得られたブレンドを、厚さ約0.005〜0.0071
nのフィルムに圧縮成形した。次いで、該フィルムを、
試験しようとする支持体に適当な温度および時間でヒー
トシールした。その条件は次の如くである: 1、ナイロン6−430611″、 2sec。
nのフィルムに圧縮成形した。次いで、該フィルムを、
試験しようとする支持体に適当な温度および時間でヒー
トシールした。その条件は次の如くである: 1、ナイロン6−430611″、 2sec。
2、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)
−430℃、 5sec。
−430℃、 5sec。
五ポリプロピレン−500℃% 5sec04、アル
ミニウムー430’F−、2sec。
ミニウムー430’F−、2sec。
得られた複合物を、lin巾のストリップに切断するこ
とによって試験した。次いで、ASTM D187−7
2法と同様のT形剥離試験によって接着性を試験した。
とによって試験した。次いで、ASTM D187−7
2法と同様のT形剥離試験によって接着性を試験した。
比較例I
X−メチルビシフo(2,2,1)へブタ−5−エン−
2,3−ジカルボン酸無水物(XMNA )と高密度ポ
リエチレン単独重合体樹脂とを二軸スクリュー押出機内
で反応させて、XMNA含量1.5重量%〜メルトイン
デックス1.5 ’/ 10 minのグラフト共重合
体樹脂を得た。該グラフト共重合体を種々ノ量で、溶1
t[iL (MFR) 2のランダムケリプロピレン−
エチレン共重合体と混合した。これらのブレンドをナイ
ロン6に430″Fで2秒間ヒートシールした。T形剥
離接着性試験の結果を下に要10 (10 比較例2 例1に記載したと同じグラフト共重合体を用い、これと
MFI(2のプロピレン−エチレンブロック共重合体と
を配合した。
2,3−ジカルボン酸無水物(XMNA )と高密度ポ
リエチレン単独重合体樹脂とを二軸スクリュー押出機内
で反応させて、XMNA含量1.5重量%〜メルトイン
デックス1.5 ’/ 10 minのグラフト共重合
体樹脂を得た。該グラフト共重合体を種々ノ量で、溶1
t[iL (MFR) 2のランダムケリプロピレン−
エチレン共重合体と混合した。これらのブレンドをナイ
ロン6に430″Fで2秒間ヒートシールした。T形剥
離接着性試験の結果を下に要10 (10 比較例2 例1に記載したと同じグラフト共重合体を用い、これと
MFI(2のプロピレン−エチレンブロック共重合体と
を配合した。
10 0.0
15 0.3
20 0.0
比較例3
比較例2で用いたと同じブレンドを、エチレン−ビニル
アルコール共重合体(EVOH)に430下で5秒間ヒ
ートシールした。而して、これらのブレンドは全て、E
VOHに対しきわめて劣悪な接着力を示した。すなわち
、試料同士が離れてしまって試験を行なうことができな
かった。
アルコール共重合体(EVOH)に430下で5秒間ヒ
ートシールした。而して、これらのブレンドは全て、E
VOHに対しきわめて劣悪な接着力を示した。すなわち
、試料同士が離れてしまって試験を行なうことができな
かった。
比較例4
エチレンi&[7,8%のプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体90重量%と、例1に記載したと同じグラフ
ト共重合体10重量%とを配合した。
ク共重合体90重量%と、例1に記載したと同じグラフ
ト共重合体10重量%とを配合した。
得うしたブレンドをEVOHにヒートシールしたところ
、o、 51b71nのヒートシール接着力を示した。
、o、 51b71nのヒートシール接着力を示した。
比較例5
MFR4のポリプロピレン単独重合体90%と例1に記
載したと同じグラフト共重合体10%とのブレンドをE
VOHにヒートシールしたとき、そのヒートシール接着
力はQ、 11Vinであった。この同じブレンドを比
較例1に記載したランダムポリプルピレン共重合体にヒ
ートシール゛したところ、その接着力は10 lb+/
inより高かった。
載したと同じグラフト共重合体10%とのブレンドをE
VOHにヒートシールしたとき、そのヒートシール接着
力はQ、 11Vinであった。この同じブレンドを比
較例1に記載したランダムポリプルピレン共重合体にヒ
ートシール゛したところ、その接着力は10 lb+/
inより高かった。
これらの比較例から明らかなように、ポリエチレングラ
フト共重合体とポリプロピレン単独重合体又は、エチレ
ン含有ランダム共重合体若しくはブロック共重合体とを
配合しても、それらブCンドの、極性重合体に対する接
着力は十分ではない。
フト共重合体とポリプロピレン単独重合体又は、エチレ
ン含有ランダム共重合体若しくはブロック共重合体とを
配合しても、それらブCンドの、極性重合体に対する接
着力は十分ではない。
実施例1〜7
メルトインデックス18 t 710 minの低密度
ぎりエチレン(LDPE ) 、エチレン−プロピレン
−ジエン単量体三元重合体(EPDM)エラストマーお
よび例1に記載のグラフト共重合体を用いて、ブレンド
を調製した。これらブレンドを、エチレン−ビニルアル
コール共重合体(E■OH)、ランダムポリプロピレン
共重合体、アルミニウムおよびナイロン6に対する接着
力について試験した。その結果を下記表Iに示す: 表■の結果は、ブレンドが少くとも30%のEPDMヲ
含ムトキ、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイ
ロンおよびアルミニウムに対してのみならずざリプロピ
レンに対しても接着力がすぐれていることを示している
。
ぎりエチレン(LDPE ) 、エチレン−プロピレン
−ジエン単量体三元重合体(EPDM)エラストマーお
よび例1に記載のグラフト共重合体を用いて、ブレンド
を調製した。これらブレンドを、エチレン−ビニルアル
コール共重合体(E■OH)、ランダムポリプロピレン
共重合体、アルミニウムおよびナイロン6に対する接着
力について試験した。その結果を下記表Iに示す: 表■の結果は、ブレンドが少くとも30%のEPDMヲ
含ムトキ、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイ
ロンおよびアルミニウムに対してのみならずざリプロピ
レンに対しても接着力がすぐれていることを示している
。
例1〜7に記載したと同じ低密度ポリエチレン、比較例
1に記載したと同じグラフト共重合体およびスチレンー
エチレンーブチレンースチレンプ四ツク共重合体(Kr
aton G、1650 (5EBS )として知られ
ているスチレン−水素化ジエン−スチレン共重合体〕を
用いてブレンドを調製した。接着力の試験結果を下記表
Hに示す: 0:l Q) O−囚 翠 −″− ここでもまた、少くとも30%のニジストマーを用いる
ときそれらブレンドは、エチレン−ビニルアルコール共
重合体、ナイロンおよびアルミニウムに対して接着する
ばかポリプロピレンに対しても接着し得た。
1に記載したと同じグラフト共重合体およびスチレンー
エチレンーブチレンースチレンプ四ツク共重合体(Kr
aton G、1650 (5EBS )として知られ
ているスチレン−水素化ジエン−スチレン共重合体〕を
用いてブレンドを調製した。接着力の試験結果を下記表
Hに示す: 0:l Q) O−囚 翠 −″− ここでもまた、少くとも30%のニジストマーを用いる
ときそれらブレンドは、エチレン−ビニルアルコール共
重合体、ナイロンおよびアルミニウムに対して接着する
ばかポリプロピレンに対しても接着し得た。
実施例13〜15
比較例1に記載したグラフト変性HDPEおよび数種の
エラストマーすなわち、実施例1〜7に記載したEPD
M 、例8〜12に記載したスチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレンブロック、t[−重合体およびポリイソ
ブチL/ ン(PIB ) (Vist、anex L
−80)とメルトインデックス0.8、密度0.96
+の高密度ポリエチレンとを用いてブレンドを調製した
。表■の結果は、高密度ポリエチレン45%、エラスト
マー45%および変性高密度グラフト共重合体10%よ
りなるブレンド類が全4種の支持体に対し良好ないしす
ぐれた接着力を有したことを示している。
エラストマーすなわち、実施例1〜7に記載したEPD
M 、例8〜12に記載したスチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレンブロック、t[−重合体およびポリイソ
ブチL/ ン(PIB ) (Vist、anex L
−80)とメルトインデックス0.8、密度0.96
+の高密度ポリエチレンとを用いてブレンドを調製した
。表■の結果は、高密度ポリエチレン45%、エラスト
マー45%および変性高密度グラフト共重合体10%よ
りなるブレンド類が全4種の支持体に対し良好ないしす
ぐれた接着力を有したことを示している。
cQ \t+ to uコ本発明の接
着剤ブレンドはぎリプ四ピレンおよび極性重合体に対し
接着性を示すので、かかる材料を用いて種々の複合物、
ラミネートおよび同時押出物をつくることができる。ポ
リプロピレン、接着剤ブレンドおよびナーイロン、アル
ミニウム若しくはエチレン−ビニルアルコールよりなる
複合物は、貼合せ(lamination )法ないし
は同時押出法によって製造することができる。
着剤ブレンドはぎリプ四ピレンおよび極性重合体に対し
接着性を示すので、かかる材料を用いて種々の複合物、
ラミネートおよび同時押出物をつくることができる。ポ
リプロピレン、接着剤ブレンドおよびナーイロン、アル
ミニウム若しくはエチレン−ビニルアルコールよりなる
複合物は、貼合せ(lamination )法ないし
は同時押出法によって製造することができる。
複合物の製造に際しては、当業者に知られた2種又はそ
れ以上の層を接合させる手段ならいずれを用いてもよい
。好ましい方法はインフレートフィルム同時押出、ギヤ
ストフィルムないしシート同時押出、吹込成形同時押出
、貼合せ、同時押出被覆である。他の方法として、粉末
被覆、回転成形、グロファイル同時押出、電線被覆同時
押出等がある。
れ以上の層を接合させる手段ならいずれを用いてもよい
。好ましい方法はインフレートフィルム同時押出、ギヤ
ストフィルムないしシート同時押出、吹込成形同時押出
、貼合せ、同時押出被覆である。他の方法として、粉末
被覆、回転成形、グロファイル同時押出、電線被覆同時
押出等がある。
以上の記載で用いた記号の意味を以下に要約する:
EVOH−エチレン−酢酸ビニル共重合体XMNA−x
−1テルビシク0(2,2,1)へブタ−5−エン−
2,3−ジカルボン酸無水物MFR−溶融流量 HDPE−高密度ポリエチレン LDPE−低密度ポリエチレン EPDM−エチレン−プロピレン−ジエンJlltii
t体E元重合体 5EBS−スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共
重合体(Kraton G 1650として知られてい
る) PIB −ポリイソブチレン
−1テルビシク0(2,2,1)へブタ−5−エン−
2,3−ジカルボン酸無水物MFR−溶融流量 HDPE−高密度ポリエチレン LDPE−低密度ポリエチレン EPDM−エチレン−プロピレン−ジエンJlltii
t体E元重合体 5EBS−スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共
重合体(Kraton G 1650として知られてい
る) PIB −ポリイソブチレン
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ケリプロピレン、極性支持体およびこれらの間にあ
って親密な接触関係にある接着剤ブレンドよりなる複合
構造物を製造するに当り、ポリプロピレン不合接着剤ブ
レンドにして、 (a) ポリエチレン主鎖約70〜99.999重量
%に、少くとも1種の不飽和カルボン酸、酸無水物又は
これら両者を含む少くとも1種の化合物約30〜0.0
01重量%をグラフトさせてなるグラフト共重合体の、
前記ブレンドに対する約0.1〜95重量部に、 (b) イソブチレン単独重合体、ジエンとビニル芳
香族化合物との共重合体、ジエンとビニル芳香族化合物
とのブロック共重合体、水素化ジエンとビニル芳香族化
合物との共重合体、ジエンとビニル芳香族化合物との水
素化ブロック共重合体、ブタジェン単独重合体、エチレ
ン性不飽和ニトリルとジエンとの共重合体又はこれらの
混合物のいずれかである少くとも1種のエラストマー、
および(C) エチレン単独重合体、エチレンとα−
オレフ・インとの共重合体又はこれらの混合物のいずれ
かである少くとも1種のポリオレフィン樹脂を配合させ
てなる前記ポリプロピレン不合接着剤ブレンドを1前記
ポリプロピレンおよび前記極性支持体に接触関係で適用
することを包含する、複合構造物の製造方法。 2、適用が加圧貼合せによってなされる特許請求の範囲
第1項記載の方法。 五適用が同時押出によってなされる特許請求の範囲第1
項記載の方法。 4、適用が同時押出貼合せによってなされる特許請求の
範囲第1項記載の方法。 5、樹脂(C)がエチレン単独重合体よりなる特許請求
の範8第1項記載の方法。 &樹脂(c)がエチレンとα−オレフィンとの共重合体
よりなる特許請求の範囲第1項記載の方法。 Z 樹脂(C)が約0.910〜0.965の密度を有
するポリエチレンよりなる特許請求の範囲第1項記載の
方法。 a樹脂(C)が、合計100重量%になるよう炭素原子
3〜8個のα−オレフィンを含む線状共重合体よりなる
特許請求の範囲第1項記載の方法。 9 樹脂(C)がエチレン重合体とエチレン−α−オレ
フィン共重合体との混合物よりなる特許請求の範囲第1
項記載の方法。 1Q グラフト共重合体(a)が高密度ポリエチレン
重合体とX−メチルビシクロ(2,2,1)へブタ−5
−エン−2,3−ジカルボン酸無水物よりなる特許請求
の範囲第1項記載の方法。 11、成分(b)がぎリイソブチレンよりなり、成分(
C)が[5度キリエチレンよりなる特許請求の範囲第1
0項記載の方法。 12、成分(c)かぎりエチレンよりなり、成分(b)
が塩素化ブチルゴムよりなる特許請求の範囲第10項記
載の方法。 1AJjl(C)がポリエチレンよりなり、成分(b)
がネオプレンよりなる特許請求の範囲第10項記載の方
法0 14、 成分(C)がポリエチレンよりなり、成分(b
)がスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック
共重合体よりなる特許請求の範囲第10項記載の方法。 15、グラフト共重合体(a)の主鎖が約0.930〜
0.970の密度を有するHDPEよりなる特許請求の
範囲第1項記載の方法。 16、 (a)の主鎖が約0.940〜0.970の密
度を有する特許請求の範囲第15項記載の方法。 17、グラフト共重合体(a)が高密度ポリエチレン重
合体と4−メチルシクロヘキサ−4−エン−1,2−ジ
カルボン酸無水物とからなる特許請求の範囲第1項記載
の方法。 1a グラフト共重合体(a)が高密度ポリエチレン重
合体と、テトラヒドロフタル酸無水物を含む少くとも1
種の単量体とからなる特許請求の範囲第1項記載の方法
。 1q、 (a)のカルボン酸無水物がX−メチルビシク
ロ(2,2,1)へブタ−5−エン−2,3−ジカルボ
ン酸無水物より本質上なる特許請求の範囲第1項記載の
方法。 2a成分(b)がエチレンとα−オレフィンとの共重合
体、エチレン、α−オレフィンおよびジエンの三元重合
体、インブチレン単独重合体、イソブチレン共重合体、
クロロブレン単独重合体、ジエンとビニル芳香族化合物
との共重合体、ジエンとビニル芳香族化合物とのブロッ
ク共重合体、水素化ジエンとビニル芳香族化合物との共
重合体、ジエンとビニル芳香族化合物との水素化ブロッ
ク共重合体、ブタジェン単独重合体又はエチレン性不飽
和ニトリルとジエンとの共重合体よりなる特許請求の範
囲第1項記載の方法。 21、 (a)のグラフト共重合体が高密度ぎりエチレ
ンと無水マレイン酸とからなる特許請求の範囲第1項記
載の方法。 22、 (a)のグラフト共重合体が高密度ポリエチレ
ンとフマル酸とからなる特許請求の範囲第1項記載の方
法。 23、 (a)のグラフト共重合体が高密度ぎりエチレ
ンとビシタロ(2,2,1)へブタ−5−エン−2,3
−ジカルボン酸無水物とからなる特許請求の範囲第1項
記載の方法。 24、 (a)のグラフト共重合体が高密度ポリエチレ
ンとアクリル酸とからなる特許請求の範囲第1項記載の
方法。 、 25、支持体が、極性重合体、固体金属、ガラス、紙、
木材およびセロファンから選ばれる材料よりなる特許請
求の範囲第1項記載の方法。 26、支持体がナイロンよりなる特許請求の範囲第1項
記載の方法。 27、支持体が極性である特許請求の範囲第1項記載の
方法。 2a複合構造物の部材総数が3より多い特許請求の範囲
第1項記載の方法。 29 複合構造物がポリプロピレン/接潜剤ブレンド/
ナイロンよりなる特許請求の範囲第1項記載の方法。 3[l 複合構造物がポリプロピレン/接着剤/エチL
/ンービニルアルコール共重合体よりなる特許請求の範
囲第1項記載の方法。 31、複合構造物かぎりプロピレン/接着剤/アルミニ
ウムよりなる特許請求の範囲第1項記載の方法0 32、複合構造物がポリプロピレン/接着剤/鋼よりな
る特許請求の範囲第1項記載の方法。 3′!−複合構造物がポリプロピレン/接着剤/ガラス
よりなる特許請求の範囲第1項記載の方法。 34、複合構造物がポリプロピレン/接着剤/木材より
なる特許請求の範囲第1項記載の方法。 五複合構造物がポリプロピレン/接着剤/革よりなる特
許請求の範囲第1項記載の方法。 3&複合構造物がポリプロピレン/□接着剤/ナイロン
/接着剤/ポリプロピレンよりなる特許請求の範囲第1
項記載の方法。 57、複合構造物がit’ IJプpピレン/接着剤/
EVOH/ml剤/ポリプロピレンよりなる特許請求の
範囲第1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US30956181A | 1981-10-08 | 1981-10-08 | |
US309561 | 1981-10-08 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5871972A true JPS5871972A (ja) | 1983-04-28 |
JPH0259187B2 JPH0259187B2 (ja) | 1990-12-11 |
Family
ID=23198717
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57174092A Granted JPS5871972A (ja) | 1981-10-08 | 1982-10-05 | 複合構造物とその製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5871972A (ja) |
CA (1) | CA1206312A (ja) |
DE (1) | DE3230715C2 (ja) |
FR (1) | FR2514362B1 (ja) |
GB (1) | GB2107325B (ja) |
IT (1) | IT1149087B (ja) |
NL (1) | NL184909C (ja) |
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