JP2820242B2 - 接着用樹脂組成物 - Google Patents
接着用樹脂組成物Info
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- JP2820242B2 JP2820242B2 JP1204508A JP20450889A JP2820242B2 JP 2820242 B2 JP2820242 B2 JP 2820242B2 JP 1204508 A JP1204508 A JP 1204508A JP 20450889 A JP20450889 A JP 20450889A JP 2820242 B2 JP2820242 B2 JP 2820242B2
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、金属と熱可塑性樹脂との間に優れた接着性
を付与する接着用樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、
ラミネートシースケーブルにおけるシース樹脂と金属と
を接着するのに好適な接着用樹脂組成物に関する。
を付与する接着用樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、
ラミネートシースケーブルにおけるシース樹脂と金属と
を接着するのに好適な接着用樹脂組成物に関する。
発明の技術的背景 ケーブルの遮蔽材料として要求される諸特性は高度化
し、単一素材ではカバーしきれない面が出てきた。この
ためケーブルコアの外側に金属テープによる遮蔽層を設
け、その外側に樹脂シースを設けたラミネートシースケ
ーブルが開発された。このラミネートケーブルは機械特
性、防食性、防湿性等の諸性質に優れているので、近来
広く使用されてきた。このラミネートケーブルにおい
て、遮蔽層に使用される金属テープとしては、アルミニ
ウム、銅等で作られたものが、またシース樹脂として
は、低密度ポリエチレンが主として用いられているが、
両者の接着が困難であるため、その中間に融着用樹脂を
配して両者の接着を行なっている。
し、単一素材ではカバーしきれない面が出てきた。この
ためケーブルコアの外側に金属テープによる遮蔽層を設
け、その外側に樹脂シースを設けたラミネートシースケ
ーブルが開発された。このラミネートケーブルは機械特
性、防食性、防湿性等の諸性質に優れているので、近来
広く使用されてきた。このラミネートケーブルにおい
て、遮蔽層に使用される金属テープとしては、アルミニ
ウム、銅等で作られたものが、またシース樹脂として
は、低密度ポリエチレンが主として用いられているが、
両者の接着が困難であるため、その中間に融着用樹脂を
配して両者の接着を行なっている。
融着用樹脂としては、従来からエチレン−酢酸ビニル
共重合体（以下、EVAと称することもある）、スチレン
系重合体（以下、PSと称することもある）および無水マ
レイン酸グラフト変性ポリエチレンの３成分からなる混
合物が使用され、金属−樹脂シース層間の良好な接着性
が得られていた。
共重合体（以下、EVAと称することもある）、スチレン
系重合体（以下、PSと称することもある）および無水マ
レイン酸グラフト変性ポリエチレンの３成分からなる混
合物が使用され、金属−樹脂シース層間の良好な接着性
が得られていた。
ラミネート金属テープの製造にあたっては、一般に金
属とシース樹脂との押出しラミネート法、または金属
層、融着用樹脂層およびシース樹脂層の各フィルム層を
貼合わせる方法などが採られている。しかしながら、従
来の融着用樹脂では、ラミネートする融着用樹脂層にス
ジがしばしば発生して、金属とシース樹脂との接着性を
悪くするという問題点があった。
属とシース樹脂との押出しラミネート法、または金属
層、融着用樹脂層およびシース樹脂層の各フィルム層を
貼合わせる方法などが採られている。しかしながら、従
来の融着用樹脂では、ラミネートする融着用樹脂層にス
ジがしばしば発生して、金属とシース樹脂との接着性を
悪くするという問題点があった。
このスジは、融着用樹脂層の局部的厚みの変化により
発生し、商品の外観を損なうばかりでなく、融着用樹脂
層の薄い部分では亀裂が生じ製品の機能までも低下させ
る。
発生し、商品の外観を損なうばかりでなく、融着用樹脂
層の薄い部分では亀裂が生じ製品の機能までも低下させ
る。
本願出願人に係る特開昭61-296044号公報には、上記
のような融着用樹脂層のスジの発生を防止することので
きる融着用樹脂として、エチレン−酢酸ビニル共重合体
97〜45重量部、スチレン系重合体樹脂30〜１重量部、不
飽和カルボン酸またはその誘導体グラフト変性ポリエチ
レン15〜１重量部およびモノビニル芳香族炭化水素・オ
レフィンブロック共重合体エラストマー30〜１重量部か
らなる熱可塑性樹脂組成物が開示されている。しかしな
がら、この熱可塑性樹脂組成物を融着用樹脂として用い
てラミネート金属テープを製造する場合、融着用樹脂層
にスジは発生しないものの、金属−樹脂シース層間の接
着性は必ずしも充分でなかった。
のような融着用樹脂層のスジの発生を防止することので
きる融着用樹脂として、エチレン−酢酸ビニル共重合体
97〜45重量部、スチレン系重合体樹脂30〜１重量部、不
飽和カルボン酸またはその誘導体グラフト変性ポリエチ
レン15〜１重量部およびモノビニル芳香族炭化水素・オ
レフィンブロック共重合体エラストマー30〜１重量部か
らなる熱可塑性樹脂組成物が開示されている。しかしな
がら、この熱可塑性樹脂組成物を融着用樹脂として用い
てラミネート金属テープを製造する場合、融着用樹脂層
にスジは発生しないものの、金属−樹脂シース層間の接
着性は必ずしも充分でなかった。
したがって、融着用（接着用）樹脂層のスジの発生が
なく、しかも金属−樹脂シース層間に優れた接着性を付
与することができるような接着用樹脂組成物の出現が望
まれていた。
なく、しかも金属−樹脂シース層間に優れた接着性を付
与することができるような接着用樹脂組成物の出現が望
まれていた。
発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決
しようとするものであって、融着用樹脂層のスジの発生
がなく、しかも金属−熱可塑性樹脂シース層間に優れた
接着性を付与することができるような接着用樹脂組成物
を提供することを目的としている。
しようとするものであって、融着用樹脂層のスジの発生
がなく、しかも金属−熱可塑性樹脂シース層間に優れた
接着性を付与することができるような接着用樹脂組成物
を提供することを目的としている。
発明の概要 本発明に係る接着用樹脂組成物は、 （ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体:96〜45重量部、 （ｂ）スチレン系重合体樹脂:30〜１重量部、 （ｃ）不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変
性されたグラフト変性ポリエチレン:15〜１重量部、 （ｄ）モノビニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック
共重合体エラストマー:20〜１重量部、および （ｅ）エチレン・α−オレフィン共重合体:20〜１重量
部 （ただし、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、
（ｄ）成分および（ｅ）成分の合計量は、100重量部と
する） からなることを特徴としている。
性されたグラフト変性ポリエチレン:15〜１重量部、 （ｄ）モノビニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック
共重合体エラストマー:20〜１重量部、および （ｅ）エチレン・α−オレフィン共重合体:20〜１重量
部 （ただし、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、
（ｄ）成分および（ｅ）成分の合計量は、100重量部と
する） からなることを特徴としている。
発明の具体的説明 以下、本発明に係る接着用樹脂組成物について具体的
に説明する。
に説明する。
（ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体 本発明で用いられる（ａ）エチレン−酢酸ビニル共重
合体は、公知のエチレン−酢酸ビニル共重合体（EVA）
であって、本発明では、通常、メルトフローレート［MF
R（Ｅ）:ASTM D 1238,E］が0.1〜50g/10分、好ましくは
１〜30g/10分、酢酸ビニル含有量が５〜30重量％、好ま
しくは８〜11重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体が
用いられる。MFR（Ｅ）が上記のような範囲にあるエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を用いると、押出成形性およ
び接着性に優れた接着用樹脂組成物が得られる。
合体は、公知のエチレン−酢酸ビニル共重合体（EVA）
であって、本発明では、通常、メルトフローレート［MF
R（Ｅ）:ASTM D 1238,E］が0.1〜50g/10分、好ましくは
１〜30g/10分、酢酸ビニル含有量が５〜30重量％、好ま
しくは８〜11重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体が
用いられる。MFR（Ｅ）が上記のような範囲にあるエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を用いると、押出成形性およ
び接着性に優れた接着用樹脂組成物が得られる。
本発明では、（ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体
は、（ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、（ｂ）スチ
レン系重合体樹脂、（ｃ）グラフト変性ポリエチレン、
（ｄ）モノビニル芳香族炭化水・素オレフィンブロック
共重合体エラストマーおよび（ｅ）エチレン・α−オレ
フィン共重合体の合計量100重量部に対して96〜45重量
部、好ましくは85〜50重量部の量で用いられる。
は、（ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、（ｂ）スチ
レン系重合体樹脂、（ｃ）グラフト変性ポリエチレン、
（ｄ）モノビニル芳香族炭化水・素オレフィンブロック
共重合体エラストマーおよび（ｅ）エチレン・α−オレ
フィン共重合体の合計量100重量部に対して96〜45重量
部、好ましくは85〜50重量部の量で用いられる。
（ｂ）スチレン系重合体樹脂 本発明で用いられる（ｂ）スチレン系重合体樹脂は、
スチレン単独重合体のほか、クロルスチレン、ジクロル
スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、α−メ
チルスチレン等、スチレンおよびスチレンの核置換体ま
たは不飽和結合のα位置換体を主構成成分とする重合体
または共重合体であって、本発明では、通常、メルトフ
ローレート［MFR（Ｇ）:ASTM D 1238,G］が0.1〜50g/10
分、好ましくは１〜40g/10分のスチレン系重合体が用い
られる。MFR（Ｇ）が上記のような範囲にあるスチレン
系重合体樹脂を用いると、押出成形性に優れた接着用樹
脂組成物が得られる。
スチレン単独重合体のほか、クロルスチレン、ジクロル
スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、α−メ
チルスチレン等、スチレンおよびスチレンの核置換体ま
たは不飽和結合のα位置換体を主構成成分とする重合体
または共重合体であって、本発明では、通常、メルトフ
ローレート［MFR（Ｇ）:ASTM D 1238,G］が0.1〜50g/10
分、好ましくは１〜40g/10分のスチレン系重合体が用い
られる。MFR（Ｇ）が上記のような範囲にあるスチレン
系重合体樹脂を用いると、押出成形性に優れた接着用樹
脂組成物が得られる。
本発明では、（ｂ）スチレン系重合体樹脂は、（ａ）
エチレン−酢酸ビニル共重合体、（ｂ）スチレン系重合
体樹脂、（ｃ）グラフト変性ポリエチレン、（ｄ）モノ
ビニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック共重合体エ
ラストマーおよび（ｅ）エチレン・α−オレフィン共重
合体の合計量100重量部に対して30〜１重量部、好まし
くは25〜５重量部の量で用いられる。
エチレン−酢酸ビニル共重合体、（ｂ）スチレン系重合
体樹脂、（ｃ）グラフト変性ポリエチレン、（ｄ）モノ
ビニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック共重合体エ
ラストマーおよび（ｅ）エチレン・α−オレフィン共重
合体の合計量100重量部に対して30〜１重量部、好まし
くは25〜５重量部の量で用いられる。
（ｃ）グラフト変性ポリエチレン 本発明で用いられる（ｃ）グラフト変性ポリエチレン
は、ポリエチレンに不飽和カルボン酸またはその誘導体
から選ばれるモノマーをグラフト反応することによって
得られ、本発明では、不飽和カルボン酸またはその誘導
体のグラフト変性量が通常0.01〜10重量％、好ましくは
0.1〜５重量％のグラフト変性ポリエチレンが用いられ
る。ここでポリエチレンは、エチレンの単独重合体もし
くはエチレンと少量の他の炭素数３〜20のα−オレフィ
ンたとえばプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンな
どとの共重合体であって、低密度、中密度および高密度
のものを含む。
は、ポリエチレンに不飽和カルボン酸またはその誘導体
から選ばれるモノマーをグラフト反応することによって
得られ、本発明では、不飽和カルボン酸またはその誘導
体のグラフト変性量が通常0.01〜10重量％、好ましくは
0.1〜５重量％のグラフト変性ポリエチレンが用いられ
る。ここでポリエチレンは、エチレンの単独重合体もし
くはエチレンと少量の他の炭素数３〜20のα−オレフィ
ンたとえばプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンな
どとの共重合体であって、低密度、中密度および高密度
のものを含む。
ポリエチレンと不飽和カルボン酸またはその誘導体と
の反応は、溶媒の存在下または不存在下、ラジカル開始
剤を用い、または単に加温することによって行なわれる
のが一般的である。何れの方法を採用するにしても、本
発明では、ゲル含量10重量％以下（135℃におけるデカ
リン不溶分の測定）のグラフト変性ポリエチレンが接着
性に優れているため好ましく用いられる。ゲル含量が上
記のような範囲にあるグラフト変性ポリエチレンを用い
ると、金属との接着性に優れる接着用樹脂組成物が得ら
れる。
の反応は、溶媒の存在下または不存在下、ラジカル開始
剤を用い、または単に加温することによって行なわれる
のが一般的である。何れの方法を採用するにしても、本
発明では、ゲル含量10重量％以下（135℃におけるデカ
リン不溶分の測定）のグラフト変性ポリエチレンが接着
性に優れているため好ましく用いられる。ゲル含量が上
記のような範囲にあるグラフト変性ポリエチレンを用い
ると、金属との接着性に優れる接着用樹脂組成物が得ら
れる。
また、本発明では、通常、メルトフローレート［MFR
（Ｅ）:ASTM D 1238,E］が0.1〜50g/10分、好ましくは
0.5〜10g/10分のグラフト変性ポリエチレンが用いられ
る。
（Ｅ）:ASTM D 1238,E］が0.1〜50g/10分、好ましくは
0.5〜10g/10分のグラフト変性ポリエチレンが用いられ
る。
本発明で上記のようなポリエチレンをグラフト変性す
る際に用いられる不飽和カルボン酸またはその誘導体と
しては、具体的には、アクリル酸、マレイン酸、フマー
ル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（商標
名、エンドシス−ビシクロ［2,2,1］ヘプト−５−エン
−2,3−ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸、また
はその誘導体、たとえば酸ハライド、アミド、イミド、
無水物、エステルなどが挙げられ、具体的には、塩化マ
レニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリ
シジルマレエートなどが用いられる。これらの中では、
不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、
特にマレイン酸、ナジック酸（商標名）またはこれらの
酸無水物が好ましく用いられる。
る際に用いられる不飽和カルボン酸またはその誘導体と
しては、具体的には、アクリル酸、マレイン酸、フマー
ル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（商標
名、エンドシス−ビシクロ［2,2,1］ヘプト−５−エン
−2,3−ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸、また
はその誘導体、たとえば酸ハライド、アミド、イミド、
無水物、エステルなどが挙げられ、具体的には、塩化マ
レニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリ
シジルマレエートなどが用いられる。これらの中では、
不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、
特にマレイン酸、ナジック酸（商標名）またはこれらの
酸無水物が好ましく用いられる。
本発明では、（ｃ）グラフト変性ポリエチレンは、
（ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、（ｂ）スチレン
系重合体樹脂、（ｃ）グラフト変性ポリエチレン、
（ｄ）モノビニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック
共重合体エラストマーおよび（ｅ）エチレン・α−オレ
フィン共重合体の合計量100重量部に対して15〜１重量
部、好ましくは10〜２重量部の量で用いられる。
（ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、（ｂ）スチレン
系重合体樹脂、（ｃ）グラフト変性ポリエチレン、
（ｄ）モノビニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック
共重合体エラストマーおよび（ｅ）エチレン・α−オレ
フィン共重合体の合計量100重量部に対して15〜１重量
部、好ましくは10〜２重量部の量で用いられる。
（ｄ）モノビニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック
共重合体エラストマー 本発明で用いられる（ｄ）モノビニル芳香族炭化水素
・オレフィンブロック共重合体エラストマーは、一般式
(A-B)n、（Ａ−ＢｎＡ′、もしくは（Ａ−ＢｍＸ
（ただし、式中、ＡおよびＡ′はモノビニル芳香族炭化
水素重合体ブロック、Ｂはオレフィン重合体ブロック、
ｎは１〜５の整数、ｍは２〜７の整数、Ｘはｍ価の多官
能性化合物を表わす）で表わされる直鎖構造または分岐
構造からなる少なくとも片末端がモノビニル芳香族炭化
水素重合体ブロックであるブロック構造を有する重合体
である。好ましいモノビニル芳香族炭化水素としては、
スチレンおよびα−メチルスチレンであり、特にスチレ
ンが好ましい。オレフィンとしては、ブタジエン、イソ
プレン等の共役ジオレフィン、エチレン、プロピレン、
１−ブテン等のα−オレフィンが挙げられる。また、共
役ジオレフィンを重合した重合体ブロックは水素添加し
てもよい。さらに、ブロックＢはオレフィン単位が優勢
である限り、ブタジエン、イソプレン等とスチレン、α
−メチルスチレンとの共重合体であってもよい。本発明
では、（ｄ）モノビニル芳香族炭化水素・オレフィンブ
ロック共重合体エラストマーは、モノビニル芳香族炭化
水素重合体ブロックの量が通常８〜55重量％、好ましく
は10〜35重量％であり、両末端がモノビニル芳香族炭化
水素重合体ブロックであることが好ましい。これらのブ
ロック共重合体は、たとえばカリフレックスTR、クレイ
トンＧ（いずれも商標名、シェル化学（株）製）として
製造販売されている。
共重合体エラストマー 本発明で用いられる（ｄ）モノビニル芳香族炭化水素
・オレフィンブロック共重合体エラストマーは、一般式
(A-B)n、（Ａ−ＢｎＡ′、もしくは（Ａ−ＢｍＸ
（ただし、式中、ＡおよびＡ′はモノビニル芳香族炭化
水素重合体ブロック、Ｂはオレフィン重合体ブロック、
ｎは１〜５の整数、ｍは２〜７の整数、Ｘはｍ価の多官
能性化合物を表わす）で表わされる直鎖構造または分岐
構造からなる少なくとも片末端がモノビニル芳香族炭化
水素重合体ブロックであるブロック構造を有する重合体
である。好ましいモノビニル芳香族炭化水素としては、
スチレンおよびα−メチルスチレンであり、特にスチレ
ンが好ましい。オレフィンとしては、ブタジエン、イソ
プレン等の共役ジオレフィン、エチレン、プロピレン、
１−ブテン等のα−オレフィンが挙げられる。また、共
役ジオレフィンを重合した重合体ブロックは水素添加し
てもよい。さらに、ブロックＢはオレフィン単位が優勢
である限り、ブタジエン、イソプレン等とスチレン、α
−メチルスチレンとの共重合体であってもよい。本発明
では、（ｄ）モノビニル芳香族炭化水素・オレフィンブ
ロック共重合体エラストマーは、モノビニル芳香族炭化
水素重合体ブロックの量が通常８〜55重量％、好ましく
は10〜35重量％であり、両末端がモノビニル芳香族炭化
水素重合体ブロックであることが好ましい。これらのブ
ロック共重合体は、たとえばカリフレックスTR、クレイ
トンＧ（いずれも商標名、シェル化学（株）製）として
製造販売されている。
本発明では、（ｄ）モノビニル芳香族炭化水素・オレ
フィンブロック共重合体エラストマーは、（ａ）エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、（ｂ）スチレン系重合体樹
脂、（ｃ）グラフト変性ポリエチレン、（ｄ）モノビニ
ル芳香族炭化水素・オレフィンブロック共重合体エラス
トマーおよび（ｅ）エチレン・α−オレフィン共重合体
の合計量100重量部に対して20〜１重量部、好ましくは1
8〜３重量部の量で用いられる。
フィンブロック共重合体エラストマーは、（ａ）エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、（ｂ）スチレン系重合体樹
脂、（ｃ）グラフト変性ポリエチレン、（ｄ）モノビニ
ル芳香族炭化水素・オレフィンブロック共重合体エラス
トマーおよび（ｅ）エチレン・α−オレフィン共重合体
の合計量100重量部に対して20〜１重量部、好ましくは1
8〜３重量部の量で用いられる。
（ｅ）エチレン・α−オレフィン共重合体 本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合
体は、エチレンとα−オレフィンとがランダムに共重合
しており、下記のような特性を有している。
体は、エチレンとα−オレフィンとがランダムに共重合
しており、下記のような特性を有している。
メルトフローレート［MFR（Ｅ）:ASTM D 1238,E］:0.
1〜50g/10分好ましくは0.3〜30g/10分 密度:0.850〜0.900g/cm3好ましくは0.850〜0.890g/cm
3 エチレン含有量:75〜95モル％好ましくは75〜90モル
％ Ｘ線による結晶化度:30％未満好ましくは25％未満。
1〜50g/10分好ましくは0.3〜30g/10分 密度:0.850〜0.900g/cm3好ましくは0.850〜0.890g/cm
3 エチレン含有量:75〜95モル％好ましくは75〜90モル
％ Ｘ線による結晶化度:30％未満好ましくは25％未満。
上記のような特性値の範囲にあるエチレン・α−オレ
フィン共重合体を用いると、接着性に優れた接着用樹脂
組成物が得られる。
フィン共重合体を用いると、接着性に優れた接着用樹脂
組成物が得られる。
このエチレン・α−オレフィン共重合体を構成するα−
オレフィンとしては、炭素数３〜20のα−オレフィンが
用いられ、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、
１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセンなど
が用いられ、これらのα−オレフィンは単独または２種
以上の混合物として用いられる。
オレフィンとしては、炭素数３〜20のα−オレフィンが
用いられ、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、
１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセンなど
が用いられ、これらのα−オレフィンは単独または２種
以上の混合物として用いられる。
このようなエチレン・α−オレフィン共重合体は、そ
の融点（ASTM D 3418）が通常100℃以下である。
の融点（ASTM D 3418）が通常100℃以下である。
本発明では、（ｅ）エチレン・α−オレフィン共重合
体は、（ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、（ｂ）ス
チレン系重合体樹脂、（ｃ）グラフトポリエチレン、
（ｄ）モノビニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック
共重合体エラストマーおよび（ｅ）エチレン・α−オレ
フィン共重合体の合計量100重量部に対して20〜１重量
部、好ましくは18〜３重量部の量で用いられる。
体は、（ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、（ｂ）ス
チレン系重合体樹脂、（ｃ）グラフトポリエチレン、
（ｄ）モノビニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック
共重合体エラストマーおよび（ｅ）エチレン・α−オレ
フィン共重合体の合計量100重量部に対して20〜１重量
部、好ましくは18〜３重量部の量で用いられる。
本発明の接着用樹脂組成物は、上記（ａ）成分ないし
（ｅ）成分を上記のような範囲の量で種々公知の方法、
たとえばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボン
ブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合する方法、
さらには混合後一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バ
ンバリーミキサー等で溶融混合後、造粒あるいは粉砕す
る方法により製造することができる。
（ｅ）成分を上記のような範囲の量で種々公知の方法、
たとえばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボン
ブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合する方法、
さらには混合後一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バ
ンバリーミキサー等で溶融混合後、造粒あるいは粉砕す
る方法により製造することができる。
本発明の接着用樹脂組成物には、耐熱安定剤、耐候安
定剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、核剤、染料ある
いは顔料、炭化水素油等の可塑剤等の通常、熱可塑性樹
脂に添加される配合剤を、本発明の目的を損なわない範
囲で添加することもできる。
定剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、核剤、染料ある
いは顔料、炭化水素油等の可塑剤等の通常、熱可塑性樹
脂に添加される配合剤を、本発明の目的を損なわない範
囲で添加することもできる。
本発明の接着用樹脂組成物を用いてアルミニウム、
銅、鉄等の金属と、ポリアミド、エチレン・酢酸ビニル
共重合体鹸化物、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル
共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエス
テル等の熱可塑性樹脂とを積層するには、予め10〜200
μｍ厚の接着用樹脂組成物のフィルムを成形した後、こ
のフィルムを被着体である金属と熱可塑性樹脂との間に
セットして融着させることによって積層を行なう方法、
接着用樹脂組成物と被着体である熱可塑性樹脂とを各々
別個の押出機で溶融した後、多層ダイより押出して積層
を行なう方法などの方法がある。
銅、鉄等の金属と、ポリアミド、エチレン・酢酸ビニル
共重合体鹸化物、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル
共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエス
テル等の熱可塑性樹脂とを積層するには、予め10〜200
μｍ厚の接着用樹脂組成物のフィルムを成形した後、こ
のフィルムを被着体である金属と熱可塑性樹脂との間に
セットして融着させることによって積層を行なう方法、
接着用樹脂組成物と被着体である熱可塑性樹脂とを各々
別個の押出機で溶融した後、多層ダイより押出して積層
を行なう方法などの方法がある。
発明の効果 本発明に係る接着用樹脂組成物は、（ａ）エチレン−
酢酸ビニル共重合体と、（ｂ）スチレン系重合体樹脂
と、（ｃ）グラフト変性ポリエチレンと、（ｄ）モノビ
ニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック共重合体エラ
ストマーと、（ｅ）エチレン・α−オレフィン共重合体
とを特定の割合で含んで構成されているので、押出成形
の際にスジの発生もなく良好な外観を有する融着用（接
着用）フィルムが得られ、しかも金属−熱可塑性樹脂シ
ース層間に優れた接着性を付与することができる。
酢酸ビニル共重合体と、（ｂ）スチレン系重合体樹脂
と、（ｃ）グラフト変性ポリエチレンと、（ｄ）モノビ
ニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック共重合体エラ
ストマーと、（ｅ）エチレン・α−オレフィン共重合体
とを特定の割合で含んで構成されているので、押出成形
の際にスジの発生もなく良好な外観を有する融着用（接
着用）フィルムが得られ、しかも金属−熱可塑性樹脂シ
ース層間に優れた接着性を付与することができる。
したがって、本発明に係る接着用樹脂組成物は、ラミ
ネートシース用積層体、各種包装用フィルムなどの融着
用樹脂として好適に使用することができる。
ネートシース用積層体、各種包装用フィルムなどの融着
用樹脂として好適に使用することができる。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、
これら実施例により限定されるものではない。
これら実施例により限定されるものではない。
実施例１ 高密度ポリエチレン［三井石油化学工業（株）製、ハ
イゼックス、MFR（Ｅ）:5.5g/10分］と無水マレイン酸
との反応により、無水マレイン酸含量0.5重量％、MFR
（Ｅ）:3.0g/10分、ゲル含量0.1％以下のグラフト変性
ポリエチレンを得た。
イゼックス、MFR（Ｅ）:5.5g/10分］と無水マレイン酸
との反応により、無水マレイン酸含量0.5重量％、MFR
（Ｅ）:3.0g/10分、ゲル含量0.1％以下のグラフト変性
ポリエチレンを得た。
得られたグラフト変性ポリエチレン５重量部に、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量:10重量
％、MFR（Ｅ）:9.0g/10分、以下EVAと称する）60重量
部、ポリスチレン（商標名、デンカスチロールGP 200、
電気化学工業（株）製、MFR（Ｇ）:25g/10分、以下PSと
称する）20重量部、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポ
リスチレンブロック共重合体のポリブタジエンブロック
水素添加物（商標名、クレイトンG 1652、シェル化学
（株）製、スチレン含有量:29重量％）10重量部、およ
びエチレン−プロピレン共重合体［MFR（Ｅ）:1.0g/10
分、エチレン含量:80モル％、Ｘ線による結晶化度５
％、密度0.870g/cm3］５重量部を加え、40mmφのダルメ
ージスクリューを備えた押出機を用いて溶融混練造粒
し、組成物（１）を得た。
レン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量:10重量
％、MFR（Ｅ）:9.0g/10分、以下EVAと称する）60重量
部、ポリスチレン（商標名、デンカスチロールGP 200、
電気化学工業（株）製、MFR（Ｇ）:25g/10分、以下PSと
称する）20重量部、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポ
リスチレンブロック共重合体のポリブタジエンブロック
水素添加物（商標名、クレイトンG 1652、シェル化学
（株）製、スチレン含有量:29重量％）10重量部、およ
びエチレン−プロピレン共重合体［MFR（Ｅ）:1.0g/10
分、エチレン含量:80モル％、Ｘ線による結晶化度５
％、密度0.870g/cm3］５重量部を加え、40mmφのダルメ
ージスクリューを備えた押出機を用いて溶融混練造粒
し、組成物（１）を得た。
得られた組成物（１）を200℃で溶融し、圧縮成形機
で厚さ3mmのプレスシートを作成した。そのプレスシー
ト物性（MFR、密度）を表１に示す。
で厚さ3mmのプレスシートを作成した。そのプレスシー
ト物性（MFR、密度）を表１に示す。
次いで、30mmφのＴダイ成形機を用いて組成物（１）
から厚さ50μｍの融着用フィルムを成形し、単体フィル
ムでのスジの発生の有無を観察した後、この融着用フィ
ルムを用いて下記の条件でアルミニウム箔とポリエチレ
ンシートを接着させて積層体を得た。
から厚さ50μｍの融着用フィルムを成形し、単体フィル
ムでのスジの発生の有無を観察した後、この融着用フィ
ルムを用いて下記の条件でアルミニウム箔とポリエチレ
ンシートを接着させて積層体を得た。
［構 成］Al箔／組成物（１）フィルム／ポリエチレ
ンシート Al箔：厚さ200μｍ、幅10mm、長さ15cm 組成物（１）フィルム：厚さ50μｍ、幅25mm、長さ15cm ポリエチレンシート：厚さ2mm、幅25mm、長さ15cm ［接着条件］ 温 度:200℃ 圧 力:6kg/cm2 時 間:3分 続いて、この積層体から幅10mm、長さ15cmの接着強度
測定用試験片をナイフで切り出して、剥離速度200mm/分
で180°剥離強度を測定した。
ンシート Al箔：厚さ200μｍ、幅10mm、長さ15cm 組成物（１）フィルム：厚さ50μｍ、幅25mm、長さ15cm ポリエチレンシート：厚さ2mm、幅25mm、長さ15cm ［接着条件］ 温 度:200℃ 圧 力:6kg/cm2 時 間:3分 続いて、この積層体から幅10mm、長さ15cmの接着強度
測定用試験片をナイフで切り出して、剥離速度200mm/分
で180°剥離強度を測定した。
結果を表２に示す。
実施例２ 実施例１で用いた無水マレイン酸グラフト変性高密度
ポリエチレン５重量部に、EVA 70重量部、PS 10重量
部、クレイトンG 10重量部およびエチレン−プロピレン
共重合体５重量部を加え、実施例１と同様にして溶融混
練造粒し、組成物（２）を得た。
ポリエチレン５重量部に、EVA 70重量部、PS 10重量
部、クレイトンG 10重量部およびエチレン−プロピレン
共重合体５重量部を加え、実施例１と同様にして溶融混
練造粒し、組成物（２）を得た。
得られた組成物（２）のプレスシート物性（MFR、密
度）を表１に示す。
度）を表１に示す。
さらに、実施例１と同様にして、組成物（２）から厚
さ50μｍの融着用フィルムを成形してスジの発生の有無
を観察するとともに、該フィルムを用いてアルミニウム
箔とポリエチレンシートを接着させて積層体を得、180
°剥離強度を測定した。
さ50μｍの融着用フィルムを成形してスジの発生の有無
を観察するとともに、該フィルムを用いてアルミニウム
箔とポリエチレンシートを接着させて積層体を得、180
°剥離強度を測定した。
結果を表２に示す。
実施例３ 実施例１で用いた無水マレイン酸グラフト変性高密度
ポリエチレン10重量部に、EVA 60重量部、PS 15重量
部、クレイトンG 5重量部およびエチレン−プロピレン
共重合体10重量部を加え、実施例１と同様にして溶融混
練造粒し、組成物（３）を得た。
ポリエチレン10重量部に、EVA 60重量部、PS 15重量
部、クレイトンG 5重量部およびエチレン−プロピレン
共重合体10重量部を加え、実施例１と同様にして溶融混
練造粒し、組成物（３）を得た。
得られた組成物（３）のプレスシート物性（MFR、密
度）を表１に示す。
度）を表１に示す。
さらに、実施例１と同様にして、組成物（３）から厚
さ50μｍの融着用フィルムを成形してスジの発生の有無
を観察するとともに、該フィルムを用いてアルミニウム
箔とポリエチレンシートを接着させて積層体を得、180
°剥離強度を測定した。
さ50μｍの融着用フィルムを成形してスジの発生の有無
を観察するとともに、該フィルムを用いてアルミニウム
箔とポリエチレンシートを接着させて積層体を得、180
°剥離強度を測定した。
結果を表２に示す。
実施例４ 実施例１で用いた無水マレイン酸グラフト変性高密度
ポリエチレン５重量部に、EVA 65重量部、PS 15重量
部、クレイトンG 10重量部、エチレン−ブテン共重合体
［MFR（Ｅ）:3.5g/10分、エチレン含量:85モル％、結晶
化度15％、密度:0.885g/cm3］５重量部を加え、実施例
１と同様にして溶融混練造粒し、組成物（４）を得た。
ポリエチレン５重量部に、EVA 65重量部、PS 15重量
部、クレイトンG 10重量部、エチレン−ブテン共重合体
［MFR（Ｅ）:3.5g/10分、エチレン含量:85モル％、結晶
化度15％、密度:0.885g/cm3］５重量部を加え、実施例
１と同様にして溶融混練造粒し、組成物（４）を得た。
得られた組成物（４）のプレスシート物性（MFR、密
度）を表１に示す。
度）を表１に示す。
さらに、実施例１と同様にして、組成物（４）から厚
さ50μｍの融着用フィルムを成形してスジの発生の有無
を観察するとともに、該フィルムを用いてアルミニウム
箔とポリエチレンシートを接着させて積層体を得、180
°剥離強度を測定した。
さ50μｍの融着用フィルムを成形してスジの発生の有無
を観察するとともに、該フィルムを用いてアルミニウム
箔とポリエチレンシートを接着させて積層体を得、180
°剥離強度を測定した。
結果を表２に示す。
比較例１ 実施例１で用いた無水マレイン酸グラフト変性高密度
ポリエチレン５重量部に、EVA 80重量部およびPS 15重
量部を加え、実施例１と同様にして溶融混練造粒し、組
成物（５）を得た。
ポリエチレン５重量部に、EVA 80重量部およびPS 15重
量部を加え、実施例１と同様にして溶融混練造粒し、組
成物（５）を得た。
得られた組成物（５）のプレスシート物性（MFR、密
度）を表１に示す。
度）を表１に示す。
さらに、実施例１と同様にして、組成物（５）から厚
さ50μｍの融着用フィルムを成形してスジの発生の有無
を観察するとともに、該フィルムを用いてアルミニウム
箔とポリエチレンシートを接着させて積層体を得、180
°剥離強度を測定した。
さ50μｍの融着用フィルムを成形してスジの発生の有無
を観察するとともに、該フィルムを用いてアルミニウム
箔とポリエチレンシートを接着させて積層体を得、180
°剥離強度を測定した。
結果を表２に示す。
比較例２ 実施例１で用いた無水マレイン酸グラフト変性高密度
ポリエチレン５重量部に、EVA 70重量部、PS 15重量部
およびクレイトンG 10重量部を加え、実施例１と同様に
して溶融混練造粒し、組成物（６）を得た。
ポリエチレン５重量部に、EVA 70重量部、PS 15重量部
およびクレイトンG 10重量部を加え、実施例１と同様に
して溶融混練造粒し、組成物（６）を得た。
得られた組成物（６）のプレスシート物性（MFR、密
度）を表１に示す。
度）を表１に示す。
さらに、実施例１と同様にして、組成物（６）から厚
さ50μｍの融着用フィルムを成形してスジの発生の有無
を観察するとともに、該フィルムを用いてアルミニウム
箔とポリエチレンシートを接着させて積層体を得、180
°剥離強度を測定した。
さ50μｍの融着用フィルムを成形してスジの発生の有無
を観察するとともに、該フィルムを用いてアルミニウム
箔とポリエチレンシートを接着させて積層体を得、180
°剥離強度を測定した。
結果を表２に示す。
比較例３ 実施例１で用いた無水マレイン酸グラフト変性高密度
ポリエチレン５重量部に、EVA 70重量部、PS 15重量部
およびエチレン−プロピレン共重合体10重量部を加え、
実施例１と同様にして溶融混練造粒し、組成物（７）を
得た。
ポリエチレン５重量部に、EVA 70重量部、PS 15重量部
およびエチレン−プロピレン共重合体10重量部を加え、
実施例１と同様にして溶融混練造粒し、組成物（７）を
得た。
得られた組成物（７）のプレスシート物性（MFR、密
度）を表１に示す。
度）を表１に示す。
さらに、実施例１と同様にして、組成物（７）から厚
さ50μｍの融着用フィルムを成形してスジの発生の有無
を観察するとともに、該フィルムを用いてアルミニウム
箔とポリエチレンシートを接着させて積層体を得、180
°剥離強度を測定した。
さ50μｍの融着用フィルムを成形してスジの発生の有無
を観察するとともに、該フィルムを用いてアルミニウム
箔とポリエチレンシートを接着させて積層体を得、180
°剥離強度を測定した。
結果を表２に示す。
比較例４ 実施例１で用いた無水マレイン酸グラフト変性高密度
ポリエチレン５重量部に、EVA 60重量部、PS 15重量
部、クレイトンG 10重量部および高密度ポリエチレン
［MFR（Ｅ）:8.2g/10分、密度:0.965g/cm3、結晶化度:8
1％］10重量部を加え、実施例１と同様にして溶融混練
造粒し、組成物（８）を得た。
ポリエチレン５重量部に、EVA 60重量部、PS 15重量
部、クレイトンG 10重量部および高密度ポリエチレン
［MFR（Ｅ）:8.2g/10分、密度:0.965g/cm3、結晶化度:8
1％］10重量部を加え、実施例１と同様にして溶融混練
造粒し、組成物（８）を得た。
得られた組成物（８）のプレスシート物性（MFR、密
度）を表１に示す。
度）を表１に示す。
さらに、実施例１と同様にして、組成物（８）から厚
さ50μｍの融着用フィルムを成形してスジの発生の有無
を観察するとともに、該フィルムを用いてアルミニウム
箔とポリエチレンシートを接着させて積層体を得、180
°剥離強度を測定した。
さ50μｍの融着用フィルムを成形してスジの発生の有無
を観察するとともに、該フィルムを用いてアルミニウム
箔とポリエチレンシートを接着させて積層体を得、180
°剥離強度を測定した。
結果を表２に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 123:26 125:00 151:06 153:00） (Ｃ０８Ｌ 23/08 23:16 23:26 25:00 51:06 53:00） (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09J 123/08 - 123/26 C09J 125/00 - 125/18 C09J 151/06 C09J 153/00 - 153/02 C08L 23/08 - 23/26 C08L 25/00 - 25/18 C08L 51/06 C08L 53/00 - 53/02 H01B 7/18
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体:96
〜45重量部、 （ｂ）スチレン系重合体樹脂:30〜１重量部、 （ｃ）不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変
性されたグラフト変性ポリエチレン:15〜１重量部、 （ｄ）モノビニル芳香族炭化水素・オレフィンブロック
共重合体エラストマー:20〜１重量部、および （ｅ）エチレン・α−オレフィン共重合体:20〜１重量
部 （ただし、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、
（ｄ）成分および（ｅ）成分の合計量は、100重量部と
する） からなることを特徴とする接着用樹脂組成物。
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1204508A JP2820242B2 (ja) | 1989-08-07 | 1989-08-07 | 接着用樹脂組成物 |
| CA002191901A CA2191901C (en) | 1989-08-07 | 1990-08-07 | Adhesive resin composition, laminate comprising this composition as adhesive layer, and process for preparation thereof |
| CA002022799A CA2022799C (en) | 1989-08-07 | 1990-08-07 | Adhesive resin composition, laminate comprising this composition as adhesive layer, and process for preparation thereof |
| DE69016711T DE69016711T2 (de) | 1989-08-07 | 1990-08-07 | Klebstoffzusammensetzung, Laminat, das eine aus diese Zusammensetzung gefertigte Klebeschicht enthält und Verfahren zu deren Herstellung. |
| EP90115163A EP0412503B1 (en) | 1989-08-07 | 1990-08-07 | Adhesive resin composition, laminate comprising this composition as adhesive layer, and process for preparation thereof |
| AT90115163T ATE118235T1 (de) | 1989-08-07 | 1990-08-07 | Klebstoffzusammensetzung, laminat, das eine aus diese zusammensetzung gefertigte klebeschicht enthält und verfahren zu deren herstellung. |
| KR1019900012079A KR930011760B1 (ko) | 1989-08-07 | 1990-08-07 | 접착제 수지조성물, 이 조성물을 접착층으로 하는 적층체 및 그의 제조방법 |
| CN90106828A CN1035619C (zh) | 1989-08-07 | 1990-08-07 | 粘性树脂组成物 |
| US07/908,991 US5250349A (en) | 1989-08-07 | 1992-07-06 | Retortable packaging laminate structure with adhesive layer |
| US07/947,973 US5225482A (en) | 1989-08-07 | 1992-09-21 | Adhesive resin composition, laminate comprising this composition as adhesive layer, and process for preparation thereof |
| KR1019930014168A KR940004763B1 (ko) | 1989-08-07 | 1993-07-26 | 접착제 수지 조성물, 이 조성물을 접착층으로 하는 적층체 |
| CN96103665A CN1083869C (zh) | 1989-08-07 | 1996-04-01 | 粘性树脂组成物及用该组成物作为粘合层形成层压板的用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1204508A JP2820242B2 (ja) | 1989-08-07 | 1989-08-07 | 接着用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0368640A JPH0368640A (ja) | 1991-03-25 |
| JP2820242B2 true JP2820242B2 (ja) | 1998-11-05 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1204508A Expired - Fee Related JP2820242B2 (ja) | 1989-08-07 | 1989-08-07 | 接着用樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|---|
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| KR20020048672A (ko) * | 2000-12-18 | 2002-06-24 | 유현식 | 에틸렌비닐아세테이트계 접착성 수지 조성물 |
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| FR2927332B1 (fr) * | 2008-02-13 | 2010-04-30 | Arkema France | Liant a base de copolymere ethylene-ester vinylique d'acide carboxylique et de polyolefine contenant un monomere fonctionnel |
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-
1989
- 1989-08-07 JP JP1204508A patent/JP2820242B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH0368640A (ja) | 1991-03-25 |
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