JP2799401B2 - 塗料用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
塗料用エポキシ樹脂組成物Info
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- JP2799401B2 JP2799401B2 JP21369389A JP21369389A JP2799401B2 JP 2799401 B2 JP2799401 B2 JP 2799401B2 JP 21369389 A JP21369389 A JP 21369389A JP 21369389 A JP21369389 A JP 21369389A JP 2799401 B2 JP2799401 B2 JP 2799401B2
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Description
【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、低公害を目的とするハイソリッド型塗料組
成物及び水性塗料用組成物に関する。
成物及び水性塗料用組成物に関する。
「従来の技術」 金属板の塗装、例えば缶詰用缶や清涼飲料用缶の内外
面には、数平均分子量900乃至10000から成るビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂をアミノ樹脂やフェノール樹脂を
架橋剤として通常50％乃至80％の有機溶剤に溶解して使
用されている。金属缶については、多種の形態の缶型が
作られており、苛酷な加工性が施される事から使用され
る塗料には高度な加工性が要求されている。又缶内面塗
膜としては長期間内容物と接触する為、金属素材に対す
る密着性についても重要となる事から、数平均分子量29
00乃至3800以上の高分子量のビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂が広く使用されている。しかしながら、近年省資
源、省エネルギー或は環境公害等の面から技術的変換が
望まれてきている。
面には、数平均分子量900乃至10000から成るビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂をアミノ樹脂やフェノール樹脂を
架橋剤として通常50％乃至80％の有機溶剤に溶解して使
用されている。金属缶については、多種の形態の缶型が
作られており、苛酷な加工性が施される事から使用され
る塗料には高度な加工性が要求されている。又缶内面塗
膜としては長期間内容物と接触する為、金属素材に対す
る密着性についても重要となる事から、数平均分子量29
00乃至3800以上の高分子量のビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂が広く使用されている。しかしながら、近年省資
源、省エネルギー或は環境公害等の面から技術的変換が
望まれてきている。
ハイソリッド型塗料或は、水性営塗料としての揮発性
有機溶剤含有量は、通常５％乃至40％であるが、高分子
量のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂では溶剤量を40％
以下に削減すると、粘度が高くなり満足すべき溶液性能
が得られなくなり、溶剤量を40％以下にする為に低分子
量のエポキシ樹脂を用いると加工性が劣る問題があつ
た。又、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂より粘度の低
いビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を用いた場合でも、
溶剤量は削減出来るが加工性に劣る問題があつた。
有機溶剤含有量は、通常５％乃至40％であるが、高分子
量のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂では溶剤量を40％
以下に削減すると、粘度が高くなり満足すべき溶液性能
が得られなくなり、溶剤量を40％以下にする為に低分子
量のエポキシ樹脂を用いると加工性が劣る問題があつ
た。又、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂より粘度の低
いビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を用いた場合でも、
溶剤量は削減出来るが加工性に劣る問題があつた。
更に、金属缶用塗料の水性化については、高分子量の
エポキシ樹脂をベースにした水分散型塗料への移行検討
が行われているが、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を
ベースにした場合の水性塗料には有機溶剤が10％乃至18
％含まれており、この有機溶剤を減らすのに低温、減圧
下で水を含む有機溶剤を留去しなくてはならない為、作
業性及び経済性に問題があつた。
エポキシ樹脂をベースにした水分散型塗料への移行検討
が行われているが、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を
ベースにした場合の水性塗料には有機溶剤が10％乃至18
％含まれており、この有機溶剤を減らすのに低温、減圧
下で水を含む有機溶剤を留去しなくてはならない為、作
業性及び経済性に問題があつた。
「発明が解決しようとする課題」 上記現状から、本発明は低粘度エポキシ樹脂で密着性
及び加工性に優れたハイソリッド型塗料或は水性塗料を
提供するものである。
及び加工性に優れたハイソリッド型塗料或は水性塗料を
提供するものである。
「課題を解決するための手段及び作用」 本発明は、ビスフェノール型エポキシ樹脂と硬化剤成
分とを含有して成る塗料用組成物において、エポキシ樹
脂のビスフェノール骨格の５％乃至100％がビスフェノ
ールＦ骨格であり、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂及
びビスフェノールＦの構成成分中における二核体純度が
96％以上から成るものを用いて製造される、数平均分子
量が900以上である事を特徴とする塗料用エポキシ樹脂
組成物に関するものである。
分とを含有して成る塗料用組成物において、エポキシ樹
脂のビスフェノール骨格の５％乃至100％がビスフェノ
ールＦ骨格であり、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂及
びビスフェノールＦの構成成分中における二核体純度が
96％以上から成るものを用いて製造される、数平均分子
量が900以上である事を特徴とする塗料用エポキシ樹脂
組成物に関するものである。
本発明で用いられるビスフェノール型エポキシ樹脂
は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（通称ビス
フェノールＦ）とエピハロヒドリンとから得られるビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタンジグリシジルエーテ
ルとビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビ
スフェノールＡ）との付加重合物、もしくはビスフェノ
ールＡとエピハロヒドリンから得られるビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテルとビス
フェノールＦとの付加重合物、もしくはビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタンジグリシジルエーテルとビスフ
ェノールＦとの付加重合物である数平均分子量が900以
上であり、一分子中にビスフェノールＦ骨格が５％乃至
100％含有するものである。
は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（通称ビス
フェノールＦ）とエピハロヒドリンとから得られるビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタンジグリシジルエーテ
ルとビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビ
スフェノールＡ）との付加重合物、もしくはビスフェノ
ールＡとエピハロヒドリンから得られるビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテルとビス
フェノールＦとの付加重合物、もしくはビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタンジグリシジルエーテルとビスフ
ェノールＦとの付加重合物である数平均分子量が900以
上であり、一分子中にビスフェノールＦ骨格が５％乃至
100％含有するものである。
本発明は、ビスフェノールＦとエピハロヒドリンある
いはビスフェノールＡとエピハロヒドリンとをアルカリ
金属触媒乃至はアルカリ土類金属系触媒の存在下で縮合
させて得られる低分子量のエポキシ樹脂とを任意の重量
比により配合し、ビスフェノールＡ及び／またはビスフ
ェノールＦとをアルカリ金属或はアルカリ土類金属の化
合物や各種アミン類等の従来この種の重付加反応に用い
られている触媒の任意のものを用いて50乃至200℃の温
度、20分乃至20時間の中より数平均分子量が900以上と
なる条件を選んで重付加反応させる事により製造する事
が出来る。
いはビスフェノールＡとエピハロヒドリンとをアルカリ
金属触媒乃至はアルカリ土類金属系触媒の存在下で縮合
させて得られる低分子量のエポキシ樹脂とを任意の重量
比により配合し、ビスフェノールＡ及び／またはビスフ
ェノールＦとをアルカリ金属或はアルカリ土類金属の化
合物や各種アミン類等の従来この種の重付加反応に用い
られている触媒の任意のものを用いて50乃至200℃の温
度、20分乃至20時間の中より数平均分子量が900以上と
なる条件を選んで重付加反応させる事により製造する事
が出来る。
本発明において、前述のごとくエポキシ樹脂のビスフ
ェノール骨格の５％乃至100％、好ましくは20％乃至100
％がビスフェノールＦ骨格である事が本発明の目的を達
成する為には重要であり、５％以下では低粘度の改良が
見られないものとなる。
ェノール骨格の５％乃至100％、好ましくは20％乃至100
％がビスフェノールＦ骨格である事が本発明の目的を達
成する為には重要であり、５％以下では低粘度の改良が
見られないものとなる。
また本発明に使用するビスフェノールＦ及び低分子量
のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の構成成分における
二核体純度が96％以上、好ましくは98％以上である事も
本発明の目的を達成する為には重要であり、96％以下の
純度では高分子化反応時に分岐状に反応が起こるため十
分な塗膜性能が得られないものとなる。
のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の構成成分における
二核体純度が96％以上、好ましくは98％以上である事も
本発明の目的を達成する為には重要であり、96％以下の
純度では高分子化反応時に分岐状に反応が起こるため十
分な塗膜性能が得られないものとなる。
二核体純度の高いビスフェノールＦは通常低粘度ビス
フェノール型エポキシ樹脂用に使用されているビスフェ
ノールＦ（二核体純度85〜95％）を分子蒸留或は再結晶
する事により96％以上に高める事が出来る。また、二核
体純度の高いビスフェノールＦ型エポキシ樹脂として
は、具体的には東都化成株式会社製エポトートYDF−170
（エポキシ当量160〜180g/eq、粘度2000〜5000cps/25
℃、二核体純度75〜80％）を分子蒸留する事により得ら
れるYDF−8170（エポキシ当量150〜170g/eq、粘度800〜
1500cps/25℃、二核体純度98〜100％）が挙げられる。
フェノール型エポキシ樹脂用に使用されているビスフェ
ノールＦ（二核体純度85〜95％）を分子蒸留或は再結晶
する事により96％以上に高める事が出来る。また、二核
体純度の高いビスフェノールＦ型エポキシ樹脂として
は、具体的には東都化成株式会社製エポトートYDF−170
（エポキシ当量160〜180g/eq、粘度2000〜5000cps/25
℃、二核体純度75〜80％）を分子蒸留する事により得ら
れるYDF−8170（エポキシ当量150〜170g/eq、粘度800〜
1500cps/25℃、二核体純度98〜100％）が挙げられる。
本発明に使用する硬化剤成分としては、レゾール型或
はノボラック型フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹
脂等が挙げられる。また水性塗料用としては水性のアミ
ノプラスト樹脂が好ましく、例えばヘキサメトキシメチ
ルメラミン樹脂、メチロールメラミン樹脂、メチロール
化尿素樹脂等を用いる事が出来る。
はノボラック型フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹
脂等が挙げられる。また水性塗料用としては水性のアミ
ノプラスト樹脂が好ましく、例えばヘキサメトキシメチ
ルメラミン樹脂、メチロールメラミン樹脂、メチロール
化尿素樹脂等を用いる事が出来る。
ビスフェノール型エポキシ樹脂と上記硬化剤との配合
比は95/5乃至50/50の範囲が好ましい。また硬化促進剤
として、パラトルエンスルホン酸もしくはその塩或はリ
ン酸を添加しても良い。
比は95/5乃至50/50の範囲が好ましい。また硬化促進剤
として、パラトルエンスルホン酸もしくはその塩或はリ
ン酸を添加しても良い。
本発明の塗料用エポキシ樹脂組成物はビスフェノール
型エポキシ樹脂と前記硬化剤樹脂とをエポキシ樹脂の親
溶剤或は低級アルコール系の溶剤に固形分25乃至40％の
範囲で溶解して、未処理鋼板、処理鋼板、ブリキ板、ア
ルミ板などの金属素材に、スプレー、ロールコート、浸
漬等公知の方法により乾燥膜厚で１乃至20ミクロン、特
に５乃至15ミクロンの範囲となるように塗装する。
型エポキシ樹脂と前記硬化剤樹脂とをエポキシ樹脂の親
溶剤或は低級アルコール系の溶剤に固形分25乃至40％の
範囲で溶解して、未処理鋼板、処理鋼板、ブリキ板、ア
ルミ板などの金属素材に、スプレー、ロールコート、浸
漬等公知の方法により乾燥膜厚で１乃至20ミクロン、特
に５乃至15ミクロンの範囲となるように塗装する。
塗膜の硬化条件として、焼付温度180℃乃至230℃、焼
付時間３分乃至30分から選ぶことができる。
付時間３分乃至30分から選ぶことができる。
又、本発明のビスフェノール型エポキシ樹脂は公知の
方法により得られる粉体塗料及び水性塗料の形で利用す
る事ができる。
方法により得られる粉体塗料及び水性塗料の形で利用す
る事ができる。
水性塗料化における方法は通常、任意の開始剤を用い
たアクリル酸モノマーをエポキシ樹脂にグラフト化し三
級アミンの存在下にて水性媒体中に分散する方法、もし
くは任意の重合開始剤により、二種類乃至四種類のアク
リルモノマーの共重合体を製造し、任意の官能基を一個
有する有機酸にて変性したエポキシ樹脂を三級アミンの
存在下にて水性媒体中に分散する方法等により行われて
いる。使用する重合開始剤はラジカルを生成する化合物
アゾビスイソブチロニトリル、もしくは過酸化ベンゾイ
ルが好ましい。また使用するアクリルモノマーは、アク
リル酸、エチルアクリレート、メタクリル酸エチルメタ
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、フマル
酸等が好ましい。
たアクリル酸モノマーをエポキシ樹脂にグラフト化し三
級アミンの存在下にて水性媒体中に分散する方法、もし
くは任意の重合開始剤により、二種類乃至四種類のアク
リルモノマーの共重合体を製造し、任意の官能基を一個
有する有機酸にて変性したエポキシ樹脂を三級アミンの
存在下にて水性媒体中に分散する方法等により行われて
いる。使用する重合開始剤はラジカルを生成する化合物
アゾビスイソブチロニトリル、もしくは過酸化ベンゾイ
ルが好ましい。また使用するアクリルモノマーは、アク
リル酸、エチルアクリレート、メタクリル酸エチルメタ
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、フマル
酸等が好ましい。
以下に本発明を実施例にて具体的に説明する。尚実施
例における部は重量部を示す。
例における部は重量部を示す。
「実施例、比較例」 実施例１−１ 撹拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス供給装置
を備えた反応容器内にエポキシ当量186.5g/eqのビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成株式会社製エポト
ートYD−128）50部とエポキシ当量158.3g/eqのビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂、二核体純度98.3％分子蒸留品
50部（東都化成株式会社製エポトートYDF−8170）ビス
フェノールA57部、10％水酸化ナトリウム水溶液0.1部を
入れて撹拌し、窒素ガスを通しながら170℃まで昇温
し、以後170℃で４時間反応を行い高分子量のエポキシ
樹脂を得た。このエポキシ樹脂の性状を表−１に示す。
を備えた反応容器内にエポキシ当量186.5g/eqのビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成株式会社製エポト
ートYD−128）50部とエポキシ当量158.3g/eqのビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂、二核体純度98.3％分子蒸留品
50部（東都化成株式会社製エポトートYDF−8170）ビス
フェノールA57部、10％水酸化ナトリウム水溶液0.1部を
入れて撹拌し、窒素ガスを通しながら170℃まで昇温
し、以後170℃で４時間反応を行い高分子量のエポキシ
樹脂を得た。このエポキシ樹脂の性状を表−１に示す。
前記のエポキシ樹脂34.0gをソルベントナフサ30.0g、
セロソルブアセテート23.0g、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル13.0gに溶解して、エポキシ樹脂溶液を
調整した。このエポキシ樹脂溶液80.0gに硬化剤成分と
してレゾール型フェノール樹脂ヒタノール4010（不揮発
分50wt％、粘度A,G−Ｈ法/25℃、日立化成株式会社製）
13.6g、85％リン酸0.2gを混合し、実施例１−１の塗料
を得た。
セロソルブアセテート23.0g、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル13.0gに溶解して、エポキシ樹脂溶液を
調整した。このエポキシ樹脂溶液80.0gに硬化剤成分と
してレゾール型フェノール樹脂ヒタノール4010（不揮発
分50wt％、粘度A,G−Ｈ法/25℃、日立化成株式会社製）
13.6g、85％リン酸0.2gを混合し、実施例１−１の塗料
を得た。
実施例１−２ 実施例１−１と同様の反応容器内に前記のYD−128 10
0部と温度180℃、真空度0.05torrの条件で分子蒸留した
ビスフェノールＦ（二核体純度99.2％）42.6部、10％水
酸化ナトリウム溶液0.1分を入れて撹拌し、以後実施例
と同様の条件により高分子量のエポキシ樹脂を得た。こ
のエポキシ樹脂の性状を表−１に示す。以下実施例１−
１と同様の方法でエポキシ樹脂溶液の調整及び塗料化を
行い実施例１−２の塗料を得た。
0部と温度180℃、真空度0.05torrの条件で分子蒸留した
ビスフェノールＦ（二核体純度99.2％）42.6部、10％水
酸化ナトリウム溶液0.1分を入れて撹拌し、以後実施例
と同様の条件により高分子量のエポキシ樹脂を得た。こ
のエポキシ樹脂の性状を表−１に示す。以下実施例１−
１と同様の方法でエポキシ樹脂溶液の調整及び塗料化を
行い実施例１−２の塗料を得た。
実施例１−３ 実施例１−１と同様の反応容器内に前記のYDF−8170
100部とビスフェノールA57.9部、10％水酸化ナトリウム
水溶液0.1分を入れ以後実施例１−１と同様の条件によ
り高分子量のエポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂の
性状を表−１に示す。以下実施例１−１と同様の方法で
エポキシ樹脂溶液の調整及び塗料化を行い実施例１−３
の塗料を得た。
100部とビスフェノールA57.9部、10％水酸化ナトリウム
水溶液0.1分を入れ以後実施例１−１と同様の条件によ
り高分子量のエポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂の
性状を表−１に示す。以下実施例１−１と同様の方法で
エポキシ樹脂溶液の調整及び塗料化を行い実施例１−３
の塗料を得た。
実施例１−４ 実施例１−１と同様の反応容器内に前記のYDF−8170
100部と前記の分子蒸留ビスフェノールF51.9部、10％水
酸化ナトリウム水溶液0.1部を入れ以後実施例１−１と
同様の条件により高分子量のエポキシ樹脂を得た。この
エポキシ樹脂の性状を表−１に示す。以下実施例１−１
と同様の方法でエポキシ樹脂溶液の調整及び塗料化を行
い実施例１−４の塗料を得た。
100部と前記の分子蒸留ビスフェノールF51.9部、10％水
酸化ナトリウム水溶液0.1部を入れ以後実施例１−１と
同様の条件により高分子量のエポキシ樹脂を得た。この
エポキシ樹脂の性状を表−１に示す。以下実施例１−１
と同様の方法でエポキシ樹脂溶液の調整及び塗料化を行
い実施例１−４の塗料を得た。
比較例１−１ 実施例１−１と同様の反応容器内に前記のYD−128 10
0部とビスフェノールA49.2部、10％水酸化ナトリウム水
溶液0.1部を入れ以後実施例１−１と同様の条件により
高分子量のエポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂の性
状を表−１に示す。以下実施例１−１と同様の方法でエ
ポキシ調整及び塗料化を行い比較例１−１の塗料を得
た。
0部とビスフェノールA49.2部、10％水酸化ナトリウム水
溶液0.1部を入れ以後実施例１−１と同様の条件により
高分子量のエポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂の性
状を表−１に示す。以下実施例１−１と同様の方法でエ
ポキシ調整及び塗料化を行い比較例１−１の塗料を得
た。
比較例１−２ 油化シェル株式会社製ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、エピコート1007の性状を表−１に示す。以下実施例
１−１と同様の方法でエポキシ樹脂溶液の調整及び塗料
化を行い比較例１−２の塗料を得た。
脂、エピコート1007の性状を表−１に示す。以下実施例
１−１と同様の方法でエポキシ樹脂溶液の調整及び塗料
化を行い比較例１−２の塗料を得た。
比較例１−３ 実施例１−１と同様の反応容器内に前記のYDF−8170
100部、二核体純度88％のビスフェノールF50.6部、10％
水酸化ナトリウム水溶液0.1部を入れ、以後実施例１−
１と同様の条件により高分子量のエポキシ樹脂を得た。
このエポキシ樹脂の性状を表−１に示す。以下実施例１
−１と同様の方法でエポキシ樹脂溶液の調整及び塗料化
を行い比較例１−３の塗料を得た。
100部、二核体純度88％のビスフェノールF50.6部、10％
水酸化ナトリウム水溶液0.1部を入れ、以後実施例１−
１と同様の条件により高分子量のエポキシ樹脂を得た。
このエポキシ樹脂の性状を表−１に示す。以下実施例１
−１と同様の方法でエポキシ樹脂溶液の調整及び塗料化
を行い比較例１−３の塗料を得た。
比較例１−４ 実施例１−１と同様の反応容器内に前記のYDF−170 1
00部とビスフェノールA55.3部、10％水酸化ナトリウム
水溶液0.1部を入れ、以後実施例と同様の条件により高
分子量のエポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂の性状
を表−１に示す。以下実施例１−１と同様の方法でエポ
キシ樹脂溶液の調整及び塗料化を行い比較例１−４の塗
料を得た。
00部とビスフェノールA55.3部、10％水酸化ナトリウム
水溶液0.1部を入れ、以後実施例と同様の条件により高
分子量のエポキシ樹脂を得た。このエポキシ樹脂の性状
を表−１に示す。以下実施例１−１と同様の方法でエポ
キシ樹脂溶液の調整及び塗料化を行い比較例１−４の塗
料を得た。
実施例及び比較例で作製した塗料をアロジン加工アル
ミ板（0.3×50×200mm）に乾燥塗膜10ミクロンになる様
にバーコーターで塗布し、200℃、10分間で焼き付けし
た後、クロロホルムによるゲル分率（溶剤不溶分）の測
定を行つた。硬化試験の結果を表−１に示す。
ミ板（0.3×50×200mm）に乾燥塗膜10ミクロンになる様
にバーコーターで塗布し、200℃、10分間で焼き付けし
た後、クロロホルムによるゲル分率（溶剤不溶分）の測
定を行つた。硬化試験の結果を表−１に示す。
次に実施例及び比較例で作製した塗料をアロジン加工
アルミニウム板（0.3×50×200mm）に乾燥膜厚で５ミク
ロンとなる様にバーコーターで塗布し、200℃で10分間
焼き付けした。この試験片に1T折り曲げ加工を施し、エ
ナメルレーター試験器（日亜計測工業株式会社製）に
て、加工部に電圧をかけた時の通電電流値（mA）を測定
した。加工試験の結果を表−１に示す。
アルミニウム板（0.3×50×200mm）に乾燥膜厚で５ミク
ロンとなる様にバーコーターで塗布し、200℃で10分間
焼き付けした。この試験片に1T折り曲げ加工を施し、エ
ナメルレーター試験器（日亜計測工業株式会社製）に
て、加工部に電圧をかけた時の通電電流値（mA）を測定
した。加工試験の結果を表−１に示す。
エポキシ当量（g/eq）：塩酸−ジオキサン法 軟化点（℃）：環球法 溶解粘度（Ｇ−Ｈ）：ブチルカルビトール40％（樹脂）
溶液、ガードナーホルト法 at25℃ 数平均分子量（M
N）、重量平均分子量（MW）、 分散（MN/MW）:GPC法 GPC、東ソーHLC−802A カラム;G−2000H,G−3000H,G−4000H ポリスチレン
検量線 実施例２ 実施例１−２で得られた、エポキシ樹脂72gをｎ−ブ
タノール13.5gとブチルセロソルブ9.0gに仕込み100℃に
加熱して溶解した後、メタクリル酸11.7g、アクリル酸
エチル0.2g、過酸化ベンゾイル（75％）1.6gより成るモ
ノマー混合物を115〜119℃で２時間で滴下し更に２時間
撹拌を行つた。次に85℃まで冷却し、ジメチルエタノー
ルアミン9.0gを１時間で滴下した後、50℃でイオン交換
水232.9gを１時間で滴下して水性エポキシ樹脂分散体を
得た。この分散体は揮発性有機溶剤6.2％、不揮発分28.
8％、水分65％、pH8.0、粘度450cps/25℃であつた。
溶液、ガードナーホルト法 at25℃ 数平均分子量（M
N）、重量平均分子量（MW）、 分散（MN/MW）:GPC法 GPC、東ソーHLC−802A カラム;G−2000H,G−3000H,G−4000H ポリスチレン
検量線 実施例２ 実施例１−２で得られた、エポキシ樹脂72gをｎ−ブ
タノール13.5gとブチルセロソルブ9.0gに仕込み100℃に
加熱して溶解した後、メタクリル酸11.7g、アクリル酸
エチル0.2g、過酸化ベンゾイル（75％）1.6gより成るモ
ノマー混合物を115〜119℃で２時間で滴下し更に２時間
撹拌を行つた。次に85℃まで冷却し、ジメチルエタノー
ルアミン9.0gを１時間で滴下した後、50℃でイオン交換
水232.9gを１時間で滴下して水性エポキシ樹脂分散体を
得た。この分散体は揮発性有機溶剤6.2％、不揮発分28.
8％、水分65％、pH8.0、粘度450cps/25℃であつた。
比較例２ 比較例１−１で得られたビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂を実施例２と同様の条件で反応を行つたが、モノマ
ー混合物添加終了後に粘度が上昇し撹拌不可能となつ
た。
樹脂を実施例２と同様の条件で反応を行つたが、モノマ
ー混合物添加終了後に粘度が上昇し撹拌不可能となつ
た。
「発明の効果」 実施例で示す本発明の塗料用エポキシ樹脂組成物は、
比較例で示すビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフ
ェノールＦ及びビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の二核
体純度の低いものを用いて合成したビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂と較べて低粘度であり、加工性に優れた硬
化塗膜を得る事が可能である。また、水性塗料用エポキ
シ樹脂組成物として有機溶剤含有量を容易に低減する事
が可能である。
比較例で示すビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフ
ェノールＦ及びビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の二核
体純度の低いものを用いて合成したビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂と較べて低粘度であり、加工性に優れた硬
化塗膜を得る事が可能である。また、水性塗料用エポキ
シ樹脂組成物として有機溶剤含有量を容易に低減する事
が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 163/00 - 163/10 C08G 59/20
Claims (1)
- 【請求項１】ビスフェノール型エポキシ樹脂と硬化剤成
分とを含有して成る塗料用組成物において、エポキシ樹
脂のビスフェノール骨格の５％乃至100％がビスフェノ
ールＦ骨格であり、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂及
びビスフェノールＦの構成成分中における二核体純度が
96％以上から成るものを用いて製造される、数平均分子
量が900以上である事を特徴とする塗料用エポキシ樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21369389A JP2799401B2 (ja) | 1989-08-18 | 1989-08-18 | 塗料用エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21369389A JP2799401B2 (ja) | 1989-08-18 | 1989-08-18 | 塗料用エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0376770A JPH0376770A (ja) | 1991-04-02 |
| JP2799401B2 true JP2799401B2 (ja) | 1998-09-17 |
Family
ID=16643426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21369389A Expired - Fee Related JP2799401B2 (ja) | 1989-08-18 | 1989-08-18 | 塗料用エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2799401B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006038691A1 (ja) | 2004-10-07 | 2006-04-13 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | 光学材料用樹脂組成物、光学材料用樹脂フィルム及びこれを用いた光導波路 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5654382A (en) * | 1995-06-30 | 1997-08-05 | The Dow Chemical Company | Epoxy resin high in ortho bisphenol F |
| JP2002206017A (ja) * | 2001-01-10 | 2002-07-26 | Kansai Paint Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| JP2006002020A (ja) * | 2004-06-17 | 2006-01-05 | Nippon Kayaku Co Ltd | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP5551389B2 (ja) * | 2009-08-06 | 2014-07-16 | 新日鉄住金化学株式会社 | エポキシ樹脂粉体塗料組成物 |
| PL3878912T3 (pl) | 2011-02-07 | 2023-06-26 | Swimc Llc | Kompozycje powłokowe do pojemników i innych wyrobów i sposoby powlekania |
| AU2013299578A1 (en) | 2012-08-09 | 2015-02-19 | Valspar Sourcing, Inc. | Compositions for containers and other articles and methods of using same |
| EP2882818B1 (en) | 2012-08-09 | 2020-05-06 | Swimc Llc | Stabilizer and coating compositions thereof |
| CN106536624B (zh) | 2014-04-14 | 2019-11-19 | 宣伟投资管理有限公司 | 制备用于容器和其它制品的组合物的方法以及使用所述组合物的方法 |
-
1989
- 1989-08-18 JP JP21369389A patent/JP2799401B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 新保正樹編「エポキシ樹脂ハンドブック」（昭６２−１２−２５）日刊工業新聞社、第４８〜５８頁 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006038691A1 (ja) | 2004-10-07 | 2006-04-13 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | 光学材料用樹脂組成物、光学材料用樹脂フィルム及びこれを用いた光導波路 |
| EP2159262A2 (en) | 2004-10-07 | 2010-03-03 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Resin composition for optical material, resin film for opical material, and optical waveguide using same |
| EP2368939A1 (en) | 2004-10-07 | 2011-09-28 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Resin composition for optical material, and resin film for optical material |
| EP2392619A1 (en) | 2004-10-07 | 2011-12-07 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Resin composition for optical material, resin film for optical material, and optical waveguide using same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0376770A (ja) | 1991-04-02 |
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