JPS5865438A - 光導電性組成物およびそれを用いた電子写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明に有機光４電体を主体とし走光４域性組成物およ
びそれｔ′鴫子再真感光層に用い７ｔ４子写真感光材料
に関するもので、さらに詳しくｒｉｖ機光導光導電素化
合ＶＢを主体とした高感度の光導電性組成物およびそれ
を電子４臭感光層に用いた高感度の電子零真感光利料に
関するものである。 従来、電子４真用感光組ｉｆｃ物の光導電体には多くの
有機化合物が知られており、七の中のいくつかの化合物
には和尚に藁い感光Ｆｉ！Ｌを有することが確認されて
いる。しかしながら、有機光導電体を電子万真剃料とし
て実際に用いる例は極めて少ないのが現状である。 有機光導電体は無機光導電体に比べて多くの優れた性質
をもっており、電子写真の技術分野において広い応用技
術を与える。例えば、透明な電子写真感光フィルム、フ
レキシブルな電子４真感光フイルムまたは軽量で取扱い
の容易な電子写真感光フィルム等の製造は有機光導電体
を用いて初めて可能でめる。ま九′域子零真感光材料の
製造時の皮層形成性、表面平滑性、さらに電子４真プロ
セスに適用されての帯１１＆極性の選択性などいずれも
無機光半導体Ｋｒｉ期待され得ない特性を肩する。 このように有機光導電体は多くの点で卓越した＃特性′
に有しているにも拘らず、今日まで電子写真の技術分野
に十分寄与し得ないのは主としてその先感臆の低さと被
膜のもろさに基因する。 有機光導電体の研究はその当初において低分子嶺素壌化
合物、含窒素芳香族化付物、稙々の鍋分子型芳香族化合
物といった化合物を対尿としてきに０その結果、若干の
化合物について相当に＾い感度ｔ＋するものも研究され
たが、さらにＭＪ感縦化のために、最近では増感方法の
＠元か中心になされている傾向にある。なぜならば、今
日まで知られている最も高感度の有機光半導捧化酋吻と
云えども増感処珈を施さないでそのまま実用され祷る程
度の感１ｆは有していないからでろ心。従って、１ｒＩ
ＩＡ光導電体のｖ７１際の使用は、必ず蛙も効果的な増
感方法を選定し、適用することが必須の条件になってお
９、有機光導電体の工業的動電は適用する増感手段によ
って最終的にどの根板ｌで高感簾化された電子与真感光
劇料を提供でき口かによって左右されるといっても過言
でにない。 このような増感方法として蛾賜一般的に知られる方法は
増感色本の重加並びにルイス酸の自加でア夛、殆んどの
有機光導電体に対して適用し得る方法で、前者は色素の
分光吸収特性を有機光導電体に付加することＫよって、
後者はＶ観光導電体との間にドナーアクセプターのコン
プレックスの形成による新たな分光感度の山塊によって
増感された有機光導電体を更に増感する方法を模索して
い次が、尿素化合物を畠≦加することにより著しく光感
度が増大することを見出し、本発明に到達した０ 本発明の第７の目的は極めて優れた有機光導電体の増感
法を提供し、それによって高感度で電子与真感光狗料と
して光分に実用化しうる増感剤を提供するものである。 本発明の第一の目的は透明な電子１真感光フィルム、＠
童で取扱性の容易な電子′４巣感光フィルムで工業的に
充分実用化し得る高感度の電子η真感光フィルムを提供
するものでるる。 本発明は、 （１）　　■Ｍ有機光導電体よび■尿素化合物を含有す
ることｔ特徴とする光４１１性組放物。 （２）さらに■前記有機光導電体の光／１１ｉ１１度を
増大させうる増感色ｌＡｔ−含壱す６特許請求の範囲ｌ
に記載の光導電性組成物。 （３）＠記尿木化合物が一般式（Ｉｊま′ｆｃは曲で表
わされる化合物でめる特ｆＦｊｉＩｖ水の範囲！または
コに１幀の光４電性組成物。 一般式（ＩＪおよび町において、Ｒ乃至Ｒにそれぞれ水
ｌＡ原子、アルキル基、単環式′ま７ｔはコ壊−曾式の
７リ一ル着まｆｃは複本壌から−４された１価ｊ＆ｔ−
表わし、互いに同じで４典なってもよい。 Ｒ１とＢｌ、またはＲ１と凡４μそれぞ７Ｌが連結して
いてもよい。一般式（ＩＪにおいてはＲ乃ｊｌ’が連結
して全体として架橋環を形成してもよい。 Ｒ７はコ価のアリーレン基、ポリメチレンａｉｔｙｃは
アルキレンＭｔ表わす。 （４）少なくとも表面が電気伝導性ｔＶする支持体の上
に■Ｍ有機光導電体よびＯ尿素化合物を含有する光導電
性組成物の層が設けられていることを特徴とする電子４
真感光材料。 （５）前記光導電性組成物の層がさらに■前記有機光導
電体の光感度を増大させうる増感色素を含有する（４）
Ｋ記載の電子４真感光材料。 （６）前記尿素化合物が前記の一般式（Ｉ）または■で
表わされる化合物である（４）まｆｃは（５）に記載の
電子η真感光劇料である。 本発明で用いられる■有機光導電体について説明する。 色票増感できる有機光導電体はいずれも使用できるが一
例として次のものｔ上げることができる。 １１）　　高分子有機光導電体 π電子系を主鎖または側鎖に含むビニル重合体型ポリマ
ーからなる多壌芳香族壌まｆｃは複累芳香族稙を含む高
分子有機光導電体。 高分子有機光導電体に含まれる代表的π電子系トシては
、ナフタレン、アントラセン、ピレン、ペリレン、アセ
ナ７ナン、７エ二ルアントラセン、ジフェニルアントラ
セフ等の多壌芳香族炭化水本カルバゾール、インドール
、アクリジン、コーフェニルインドール、Ｎ−フェニル
カルバゾール等の＊＊芳香族壌化合物寡およびこれらの
ハロゲン、低数アルキルｆ１１１Ｉ４体などが皐けられ
、本発明において、これらのｘ’ｗｔ子系を含むポリマ
ーが光導電性ポリマーとして使用される。例えは、ポリ
ビニルナフタレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニ
ルピレン、ポリビニルピレン、ポリアセナフチレン、ポ
リスチリルアントラセン、ポリビニルカルバゾール、ポ
リビニルインドール、ポリビニルアクリジン輯のビニル
コポリマー、ポリアントリルメチルビニルエーテル、ポ
リピレニルメチルビニルエーテル、ポリカルバゾリルエ
チルビニルエーテル、ホリインドリルエチルビニルエー
アル轡のビニルエーテルポリマー、ポリグリシジルイン
ール、ポリグリシジルインドール、ポリ−ｐ−グリシジ
ルアントリルベンゼン等のエポキシ樹脂、前記π電子糸
ｔ−ｔｔｍ基として含むポリアクリル酸エステルおよび
ポリメタクリル酸エステルなどの重合体域はその共重合
体；ならびに前記に′電子未化＆物とホルムアルデヒド
との縮合ポリマーが挙けられる。 これらのうちでは、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、カ
ルバゾール填にアリール基、アルキルアリール基、アミ
ノ基、アルキルアきノ基、ジアルキルアミノｊ１アリー
ルアｉノ鳥、ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−
アリールアミノ基、ニド−基、ハロゲン原子などのｔＩ
Ｌ換基ｔＶするポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（以下、
ポリ−Ｎ−ビニル置換カルバゾールという。）およびＮ
−ビニルカルバゾール共ｍ会体が好ましい。 Ｎ−ビニルカルバゾール共重会坏としては、Ｎ−エチレ
ンカルバゾール構成繰返し単位ｔ−１０モル％以上含む
共重合体を用いることができる。Ｎ−ビニルカルバゾー
ル共１合体の残余の構成繰返し単位としては、ｌ−フェ
ニルエチレン、Ｉ−シアノエチレン、ｌ−シアノ−７−
メチルエチレン、ｌ−クロロエチレン、／−１アルコキ
シカルボニル）エチレン、ｌ−アルコキシ力ルホニル−
７−メチルエチレン（それぞれ、スチレン、アクリロニ
トリル、メタクリレートリル、騙化ビニル、アルキルア
クリレート、アルキルメタクリレートに白米するｗ属繰
返し単位。アルコキシカルボニル着のアルキル基として
は戻＊ｍ子畝ｌから／ｌまでのアルキルを用いることが
でき、七の具体例としてはメチル着、エチル着、ヘキシ
ル着、ドテシル着、オクタデシル基、参−メチルシクロ
ヘキシル基がある。）がある。ここで構成繰返し単位（
ｃｏｎｓｌｊｔｕｔｊｏｎａｌ　　ｒｅｐｅａｔｉｎｇ
ｕｎｉｔ）は「高分子」誌ｇコア巻ｇ！４１Ｊ−Ｊ！ｙ
’ｈ＋１ｙｙｒ年）　（「Ｐｕｒｅ　ａｎｄ　Ａｐｐｌ
ｉｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙＪ　　誌第４ｃｔ巻第３７Ｊ
−ＪＩＪ真（１２７ぶ年）の日本語訳）における定義に
従う（Ｕ　　芳香族第三級アミン化合物： ）ＩＪフェニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアニリン、
ジフェニルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（ｐ−クロロベ
ンジル）アニリン、シ（β−す７チル）ベンジルアミン
、トリ（ｐ−）リル）アミン、ジフェニルシクロヘキシ
ルアミン。 （ｉｉｉ）　　芳香族第三級ジアミノ化合物：Ｎ、へ　
Ｎ　Ｉ　　、　Ｎ　Ｉ−テトラベンジル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラ（ｐ−ク
ロロベンジルンーｐ−）ユニレンジアミン、へ、へ　ｐ
４１　　、　Ｎ　Ｉ−テトラメチル−ｐ″′″′″フエ
ニレンジアミンＮ’　　、ＮＺ　　、Ｎ’　−テトラベ
ンジル−愼−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ。 ＮＺ　　、へｌ−テトラメチルベンジジン、Ｎ、Ｎ。 Ｎ’　　、Ｎ’−ｆ−）ラベンジルベンジジン、ＩＮ、
Ｎ。 ＮＺ　　、Ｎ’　−ｆ）　５フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ、ＮＩ　、八−−テトラフェニル−慨
−フェニレンジアミン、１．／−ビス〔４７−（ジベン
ジルアミノ）フェニルエチン、ｌ、ｌ−ビス［４’−（
ジベンジルアミノ）フェニル〕プロノ髪ン、／、／−ビ
スＣ’＋　−（ジベンジルアミノ）フェニル〕フタン、
ｌ、ｌ−ビス［４’−（ジベンジルアミノ）フェニル〕
−コーメチルプロパン、−９−一ビス〔≠−（ジベンジ
ルアミノ）フェニル〕プロ／鷹ン、２．２−ビス［４’
−（ジベンジルアミノ）フェニル〕フタン、／、ｌ−ビ
ス（≠−〔シ（犠−メチルベンジル）アミン〕フェニル
〕プロ、ｅ７、ｉ、ｉ−ビス〔ｐ−（ジメチルアミノ）
フェニル〕−７−フェニルメタン、ｌｌ／−ビスＣｐ−
（ジエチル７ミ／）フェニル）−／−フェニルメタン、
ビス（４’−（ジベンジルアミノ）フェニルコメタン、
ヒス［４’−（ジ（ｐ−クロロベンジル）アミノ〕フェ
ニル〕メタン、１Ｉｌ−ビス［ｐ−（ジメチルアミノ）
フェニル］−／−フェニルエタン、４ｔ、４４１−ベン
ジリデンビス（Ｎ。 ヘージメチルー倶−トルイジン）、≠１．ｐｆｌ−ビス
（ジエチルアミノ）−コ、！−ジクロローコＩ。 コＩＩ−ジメチルトリフェニルメタン、／、ｌ−ビス［
４４−（ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］−／
−α−ナフチルメタン、参１．４１１１−ビス（ジメチ
ルアミノ）−コークロロー、２／　　、λ″−ジメチル
トリフエニルメタン／、／−ビス〔ｐ−（ジエチルアミ
ノ）フェニル］−／−７エ二ルエタン、／、／−ジフェ
ニル−ｊ、ｊ−ビス（４４−（ジエチルアミノ）−λ−
メチルフェニル〕−１，３−にンタジエン、ｌ、ｌ−ジ
フェニル−３，３−ビス（＄−（ジエチルアｉ〕）−コ
ーメチルフェニル）−／−フロペン、ビス〔≠−（ジベ
ンジルアミノ）フェニル〕エーテル、ビス（４４−（ジ
エチルアミノ）フェニル〕エーテル、ビス［＋’−（ジ
ベンジルアミノ）フェニル］スルフィド、コ、−一ビス
〔シー（ジーｐ−）リルアミノ）フェニル〕ブロノセン
、ｌ、／−ビス（４ｊ−（シーｐ−）ＩＪルアミ／）フ
エニノＬ　〕−／　−フェニルエタン、／、ｌ−ビス［
４’−＜ジベンジルアミノ）フェニル］−／、／−ジフ
ェニルメタン。 （１ｖ）　　芳香族第三級トリアミノ化合物ニドリス〔
≠−（ジエチルアミノ）フェニルエタン、１．ｌ−ビス
［≠−（ジエチルアミノ）−コーメチルフェニル］−／
−（≠−（ジメチルアミノ）フェニルコメタン。 （Ｖ）　　細合生成−二 アルデヒドと芳賞族アミンとの縮合生成物、第三級芳香
族アミンと芳香族ハロゲン化物との縮合生成９ｈ、−ホ
ＩＪ　−ｐ−フェニレン−／、Ｊ、ｌＩ−、ｔ＊サジア
ゾール、ホルムアルデヒドと縮盆多１１芳香族化合物と
の縮合生ＩＲ物。 （ｖｌ）金属含有化合物： コーメルカブトベンゾチアゾール鉛塩、コーメルカブト
ペンゾチアゾール亜鉛塩、−一メルカプトペンゾチアゾ
ール鋼塙、−一メルカブトベンゾオキサゾール鉛堝、λ
−メルカプトーｊ−フェニルベンゾオキサゾール鉛塩、
コーメル力プトーぶ一メトキシベンゾイミダゾール鉛塩
、ｔ−ヒドロキシキノリンマグネシウム塩、ｔ−ヒドロ
キシキノリンアルミニウム塩、ｌ−ヒドロキシキノリン
鉛塩、７−ベンジル−ｌ−ヒトミキシキノリン銅塩、コ
ーヒドロキシーグーメチルアゾベンゼン銅塩、コーヒド
ロキシペンゾルデミン亜鉛塩 （Ｖｌｌ）　　１１３１１８化合物： （ａ）　　ピラゾリン誘導体： ／、Ｊ、ｊ−）１７フエニルピラゾリン、ｌ−フェ二ｓ
、−Ｊ　−［ｐ　−（シメｆルアｉノンスチリル〕−−
１−［ｐ−（ジメチルアミノ）７エール１ピラゾリン、
ｌ、！−ジフェニルー３−スチリノ（ビラソリン、７．
３−ジフェニル−！−スチリルピラゾリン、７．３−ジ
フェニルー−！ｒ−（１）−（ジメチルアミノ）フェニ
ル〕ピラゾリン、／、Ｊ−ジフェニル−ｊ−（２−フリ
ル）ｋ’５ソＩ）ン（ｂ）　　ｌｓコ、参−トリアジン
ｍ導体：、ｉ−Ｃｐ−（ジメチルアミノ）フェニル〕−
ｊ。 ４Ｇ−ジ（ｐ−ジメトギシフェニル）−／、λ、４Ａ−
トリアジン、ｊ−Ｅｌ）−（ジメチルアミノ）フェニル
）−ｚ、４−ジ（コービリジルクー１．コ。 蓼−トリフ′ジン、３−［ｐ−ｔジメチルアミノ）フェ
ニル］−，１，４−ジ（ｐ−エトキシフェニル）−／、
コ、ダートリアジン、！−（ｐ−（ジエチルアミノ）フ
ェニル）−１，；−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−／　
、　Ｊ　、ダートリアジン、３−〔ｐ−（ジエチルアミ
ノ）フェニル］−ｊ、ｊ−ジ（ｐ−エトキシフェニル）
　　／ａ２ｍ’ｌ　　）リアジン。 （Ｃ）　　キナゾリン誘導体： コ、≠−シフェニルキナソリン、λ−フェニルーμｍ１
）−トリル’ＩＩ’　ナソＩＪン、λ−フェニルー弘−
〔ター（ジメチルアミノ）フェニル〕キナゾリン、コー
フェニルー弘−スチリルキナゾリン、コ、参−ジフェニ
ルベンゾ［ｈ］キ＋／１７７゜（ｄ）　　ベンゾフラン
誘導体： ４−ヒドロキシーコーフェニル−Ｊ−［４’−（ジメチ
ルアミノ）フェニル〕ベンゾフラン、４−ヒドロキシ−
，２，３−ジ（弘−メトキシフェニル）ペンゾフラ　、
コ、Ｊ、ｊ、ｔ−テトラ（弘−メトキシフェニル）ベン
ゾ［／、コーｂ：ｊ、≠−ｂ’　］シフラン。 （ｅ）　　オキサジアゾール鉤導体： λ、Ｚ−ビス（４’−（ジメチルアミノ）フェニル〕−
／、！、４４−オキサジアゾール、コ、！−ビス［ター
（ジエチルアミノ）フェニル］−／、Ｊ。 参−オキサジアゾール、λ、ｊ−ビス〔ター（インアミ
ルアミノ）フェニル〕−／、Ｊ、≠−オキサジアゾール
、コ、ｊ−ビス（４’−（シクロベンチルアオノ）フェ
ニル］−／、３．≠−オキサジアゾール、Ｊ、ｊ−ビス
［４’−（エチルアミン）フェニル］−／、ｊ、４ｔ−
オキサジアゾール。 本発明に用いられる成分■の有機光４電体の元感度倉増
大させうる増感色素は、有機光４電体の色素増感の技術
に用いられている周知の増感色素である。これらの増感
色素は［５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　５ｃｉｅｎｔｉｓｔｓ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅ
ｅｒＩＪ　／？　、　　１．０−４４７　（／？７ｊ　
）、「Ａｐｐｌｉｅｄ　　ＵｐｔｉｃｓＪ　　　８ｕｐ
ｐｌ　　、　　　　ｊ　　、　　１０（７９４？）、米
国特許（以下Ｕ８Ｐと略記する。）Ｊ　　０３７　　Ｉ
ｔ／％Ｕ８Ｐ　　Ｊ　　λ１０　　ｔ／ｊ、Ｕ８Ｐ　　
Ｊ　　７．／、２　　ＩＩ／、英国へ許１Ｊ１３　Ｊｊ
４Ｃ１「Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＪ
＠ｌ０９Ｊｔ　　（１０り、　　／ｆ７３年！月号４−
頁以降）、Ｕｆ９Ｐ　　ｊ　　／弘／　　７００．Ｕ８
Ｐ　　ｊ　　９３１　９９１７、特開昭ｚｂ−／＄ｊ４
０、特開昭ｒｊ−／ｕ！≦１１特開昭１４−．２Ｐｓｒ
ぶ、特開昭！ｔ−コヂｊｔ７、特開昭！４−４ｚｔｒｚ
、特願昭１！−／／４１２７Ｆ、特開昭７４−Ｊｊ／Ｉ
ｔ／などに開示されている各種の増感色素が代表的であ
り、これらの公知の増感色素、およびその他の色素で高
分子有機光導電体の感光度を増大させうる色素のうちか
ら適宜選択して用いることができる。 これらの増感色素は成分■の有機光導電体が増感される
量を用いるのであって、その量は有機光導電体と増感色
素とのそれぞれの種類によシ異なゐが概して、高分子有
機光導電体に対して重量比で約ｏ、ｏｉ％から約７００
％、好ましくは約Ｏ０ｌ俤から約３０慢の範囲である。 本発明で％徽ある成分■の一般式（Ｉ）ｔたは（Ｉｔ）
で表わされる尿素化合物はいずれも「Ｊ。 Ｃｈｅｍ、８ｏｃ、Ｊ　　　／　ｖｓｚ、１ｚｙＪ−／
ｊｔ／ＩＣ記載の方法によシ合成することができる。な
お１これら尿素化合物は有機光導電体ＶＣ有効であるが
、色素増感されたＺｎＵ等の無機光ａ［ｂ：体にも有効
である。 一般式（Ｔ）またＵ　（Ｉｔ３　においてＲ”乃＋　Ｒ
６のいずれかがアルキル基の場合、アルキル基として炭
素原子数ｌ乃至ココの直鎖状またね分岐状の無置換１次
は置換アルキル基があげられる。この場合　１１とＢ２
、およびＲ３とＲ４のうちのそれぞれ一方は水素原子ま
たに炭素原子数ｌ乃至ｊの直鎖状または分岐状アルキル
基が好ましい。アルキル基に結合している置換基として
はノーロケン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、
シアノ基、ニトロ基、フェニル基、トリル基があげられ
、置換基の数は１個乃至３個であり、置換基は互いに同
じでも異なってもよい。 Ｒ１乃至Ｒ６のいずれかが単環式またｔｆｆＪｊＪ縮合
式アリール基の場合、アリール基として置換または無置
換のフェニル基、置換または無置換のす７寸ル基があげ
られる。置換基としては、ハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭ｘｉ子数
ｌ乃至！の直鎖状または分岐状のアルキル基、カルボキ
シル基、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子１弗累原子）が１個乃至３個置換した（
Ｊ＠または３個の置換を有する場合はそれらは互いに同
じでも異なってもよい。）炭素原子数ｌ乃至！の直鎖状
ｔた汀分岐状のアルキル基、炭素原子数ノ乃至！の直鎖
状または分岐状のアルコキシ基があげられ、置換基の数
は１個乃至３個で、置換基が２個または３個の場合はそ
れらは互いに同じでも異なってもよい。 Ｒ１乃至Ｒ６のいずれかが単環式ま７ｊＦＸコ＠輪合式
の複素珍から誘導された１価基の場合、置換または無置
換のピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペリジニル、
モルホリニル基、モルホリノ基、ピロリル基、イミダゾ
リル基、ピリジル基、ピリミジニル基、インドリニル基
、イソインドリニル基、インドリル基、イソインドリル
基、ベンシイｉダゾリル基、キノリル基、インキノリル
基等、およびこれらＶＣ＠換基としてハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、
フェニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基、炭
禦原子数！乃至！の直鎖状または分岐状のアルキル基が
１個乃至３個置換した（−２個または３個の置換基を有
する場合それらは互いに同じでも異なってもよい。）１
価基があげられる。 ｌ（１とＢＭ、またはＲ１３とＲ４がそれぞれ連結して
いる場合、その例としてトリメチレン基、テトラメチレ
ン基、（ンタメチレン基、オキミジエチレン基（−ＣＨ
２−ＣＨ２−Ｕ−ＣＨ２−ＣＨ２−）、およびこれらの
コ価基の水素原子の１個乃至３個がハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子）、シ゛アノ基、ニトロ基、
フＪニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基、炭
禦原子数ｌ乃至ｊの直鎖状ま７ｔは分岐状のアルキルｒ
（より置換されているコ価基があげられる。 Ｒが−価のアリーレン基の場合、その具体例としてｐ−
フェニレン基、営−フェニレンＭ、。 −フェニレン基、／、４ｔ−ナフチレン基、コ、Ｊ−ナ
７チレン基、！、４４／−ビアエリリレン基があげられ
る。ポリメチレン基の場合は炭素原子数ｌ乃至λ２のポ
リメチレン基があげられる。アルキレン基の場合、プロ
ピレン基、ブチレン基、ペンチリデン基、／、Ｊ−ジメ
チルエチレン１ｋ、１ｅ３−ジメチルトリメチレン基、
／、≠−ジメチルテトラメチレン基、／、ｊ−ジメチル
ペンタメチレン基、／、）−ジメチルへキサメチレン基
、／−エチルエチレン基、１．コージェチルエチレン基
があげられる。 本発明に絢いられる尿素化合物のうちで、高い光感ｆ

【
もたらす好ましい化合物は一般式（Ｍｌ）乃至（■）で
表わされる化合物である。 （■） 一般式（ＩＩＩ）乃至（■）において、Ｒ１１、Ｒ１３
、Ｂｌ　ｈ　、Ｂｌ　ｍはそれぞれ水累鳳子、炭素原子
数／乃至！の厘−状１ｆｔは分岐状のアルキル基、１九
は置換または無置換のフェニル基を表わし、互いに同じ
でも異なっていてもよい。置換フェニル基の置換基はハ
ロゲン原−Ｒ墳素原子、臭＊原子、弗素原子】、炭素原
子数ｌ乃至ｊの直鎖状または分岐状アルキル基、シアノ
基、ニド−基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、カルボキシエチル基またはカルボキシエチル基を表わ
し、置換基の数は１個乃至３個で互いに同じでも異なっ
ていてもよい。 Ｂ　１４は炭素原子数ｌ乃至／ｌのに侯ｌたは無置換の
直鎖状または分岐状アルキル基を表わす。 Ｂ　１７は炭素原子数ｌ乃至／ｌのホリメチレン基また
はアルキレン基を表わす。 Ｘ、Ｙはそれぞれ炭素原子数ｌハキｊの置換または無置
換の直鎖状またに分岐状のアルキル基、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ノ％ロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、弗素原子Ｊ１シアノ基ミ　ニトロ基、カルボ
キシメチル基またはカルボキシエチル基ｔ−表わす。置
換アルキル基の置換基はシアノ基、ニトロ基または）・
ロケン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）ｔ−表わ
す。ｍ　、　ａはそれぞれ０，１．コ箇たはＪ會表わし
、ｍｌたはｎがＯの場合はそれぞれ置換基Ｙ、Ｘがなく
水素原子であることを意味し、ｍ１九はｎがそれぞれコ
筐た祉Ｊの場合にはそれぞれＹ、Ｘは互いに同じでも異
なっていてもよい。 Ｒ，、Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＲＸ、Ｙはそれぞれ互いに同じでも
異なっていてもよい。 一般式（［０）で示される化合物の具体例として参−ク
ロル力ルパニリド、参、参′−ジクロルカルパニ’）　
ト、４’−クロル−奈Ｉ−プロモカルバニリド、４（、
Ｊ’−シクロルカルパニリド、参−プロモカルバニリド
、参、４４／−ジブロモカルパニリド、参　Ｊ／−ジブ
ロモカルパニリド、参−フルオロカルパニリト、４Ｃ，
４Ｉ’−ジフルオロ力ルパニリド、ダーシアノ力ルバニ
リド、＋、ｐ’−ジシアノ力ルバニリド、参−ニトロ力
ルパニリド、参−メチル−ｐｔ−クロルカルパニリト、
≠−エチルーｐ／−シアノカルパニリド、Ｎ−メチル−
Ｎ−７エールーＮ’−（≠−クロロフェニル］ウレア、
ビス（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル）ウレアｔあげること
ができる。 一般式＜ＩＶ）で示される化合物の具体例としてはＮ−
（／−す７チ′ル）−Ｎ’−フェニルウレア、Ｎ−（コ
ーナフチル）−Ｎ’　−−ｙエチルウレア、Ｎ−（／−
ナフチル）−Ｎ’−（≠−クロロ７エ二ルｌレア、Ｎ−
（コーナフチル）　−Ｎ　’　−（４Ｉ−−クロロフェ
ニ刈ウレア、Ｎ−（／−ナフチル）−Ｎ’−（４！−ブ
ロモフェニル°ンウレア、Ｎ−（／−す７チル）−Ｎ’
　−（４’−トルイルノウレア、Ｎ−（／−す７チル）
−Ｎ’−（λ−メチルーリークロロフェニル）ウレアを
上げることができる。 一般式（Ｖ）の一般例としては、Ｎ−フェニル−Ｎ’−
エチルウレア、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（ｎ−ブチル）ウ
レア、Ｎ−フェニル−Ｎ′−オクチルウレア、Ｎ−（参
−クロルフェニル］−へ′−エチルウレア、Ｎ（”−ク
ロロフェニル）−Ｎ′−オクチルウレア、Ｎ−（４Ｉ−
プロ七フェニル）−ＮＩ−エチルウレア、Ｎ（≠−シア
ノフェニル）−Ｎ’−エチルウレア、Ｎ−（ダーク。 ロフェニル）−Ｎ、Ｎ’−ジエチルウレアｔｕけること
ができる。 一般式（■）の一般例としてｈ、ＮｔＮ’−ビ四フェニ
ルカルバモイル）−／、４４−フェニレンジアミン、Ｎ
、Ｎ’−ヒス−（ｐ−クロルフェニルカルバモイル）−
／、４１１−フェニレンジアミン、Ｎ−（ｐ−クロルフ
ェニルカルバモイル）−Ｎ′−（フェニルカルバモイル
）　　’＋ダグ−ェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（ｐ
−ブロモフェニルカルバモイルＪ−／、４ｃｍフェニレ
ンジアミン、Ｎ−（ｐ−クロルフェニルカルバモイル）
−Ｎ’−（ｐ−７’ロモフエニル力ルパモイル）−／、
参−フェニレンジアミン、Ｎ−（９−メチル７エ；ル力
ルバモイル）−Ｎ’−（ｐ−シアノフェニルカルバモイ
ル）−／、参−フェニレンジアミン、Ｎ−（ｐ−エチル
フェニルカルバモイル）−Ｎ’−（ｐ−二トロフエニ長
カルバモイル）−／、＄−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジエチル−Ｎ。 Ｎ−ビス〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）カ
ルバモイル）　　／ｌ弘−フェニレンジアミンをあげる
ことができる。 一般式（ｍ）の一般例として口、Ｎ、Ｎ’−ビス（フェ
ニルカルバモイル）エチレンジアミン、Ｎ、ＮＩ−ビス
（ｐ−クロルフェニルカルバモイル」エチレンジアミン
、Ｎ、Ｎ／−ビス（ｐ−ブロモフェニルカルバモイル）
エチレンジアミン、Ｎ　、　Ｎ’−ヒス（ｐ−クロルフ
ェニルカルバモイル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ヒス（ｐ−シアノフェニルカルバモイル）へキサメ
チレンジアミンｔ−あげることができる。 本発明の光導電性組成物中には、前述の３成分の他に必
要に応じて公知の補強剤 （ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　　ａｇｅｎｔＪＳ可塑剤１染ｕ
、　ｆｉ１１料等を、本発明の光導電性組成物の特性を
損わない範囲で含有させることができる。 補強剤としてシアンエチルセルロース、ニトリルゴム、
ビスフェノール人のポリカルホイート、線状ポリエステ
ルスチレン−ブタジェン共重合体、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル共重合体などを用いることができる。可
塑剤として塩素化ヒフェニル、エポキシ’ｌＪｋ、）リ
フェニルメタン化合物、クマロン樹脂、低分子量キシレ
ン柄脂などを用いることができる。 本発明の光導電性組成物を調製するには前述のｊｊｌｉ
［分の他に必要に応じて添加さ扛る取分會所望の割合で
分散ｌたは溶解して分散敵ｌたは均一な溶ｇを調節し、
ついで適当な支持体の上に適用し、共通溶媒を除去（例
、蒸発Ｊすることによｐｖ４製できる。目的によっては
溶媒を完全に除去せずに光導電性組成物分散液または溶
献の１１用いることもできる。本発明の電子写真感光層
はこのようにして得た光害電性組成ｗｓ箪ｒ適当な導電
性表面を有する支持体上に塗布乾燥し光導電層音形成す
ることによって一般に使用さ扛る。用途によっては接着
Ｎ７Ｉ等の積層も可能である。 共通溶媒としては、ペン七〕、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエノン、トリ
クロロエタン、シクロヘキサノン、テトラヒドロ７ラン
、ジオキサン尋およびこれらの混合溶剤のうちから高分
子有機光害電体、増感色素と一般式（Ｉ）筐たは（Ｉｔ
）で表ゎさｎる尿素化合物および必要に応じて添加され
る成分を共に溶解または分散する溶媒音用いることがで
きる。 本発明にお妙る一般式（Ｉ）！たけ（ＩＴＪで表わされ
る尿素化合物の光導電性組成物の中における含有割合社
光導電性絶縁性に寄与する有機光尋電体の倉との関係で
決足さｎ１有機光専亀捧ｉ。 Ｏ１量部に対する一般式（Ｉ）または（ＩＮで表わさｎ
る尿素化合物の量比はＯ０／ｌ！ｉＩＩ部から１０ｏ１
７１量部、好１しくは１重量部から／１％童部の範囲で
ある。前記量比會こえて含有させた場合には光導電性組
成物の光感度の低下や１１Ｓ′Ｉ！ｉ電位の増加という
悪影響上屋はす。 導電性表面を有する支持体としては、アルミニウム、銅
、鉄、亜鉛等の金属のドラムおよびシート、載は、アル
ミニウム、銅、亜鉛、インジウム等の金属蒸着、導電性
金属化合物（例、Ｉｎ２Ｏ３，８ｎ０２）の蒸着、金属
箔のラミネート又はカーボンブラック、導電性金属化合
物（例、Ｉｎ２０Ｂ、８ｎ（’）２）粉、または金、轡
粉など會バインダーポリマーに分散して塗布する方法な
どで表面會尋亀処理した紙、プラスチックおよびカラス
等がＩｌ！川される。 本発明の光導電性組成物は、それを微粒子にして、絶縁
性溶剤の中に分散し、米国特許第３１１弘ｊｔ１号（％
公昭弘３−λ／７１／号Ｊ１米国特許第１ＩＩ参弘１１
号（％公昭弘７−３７／コｊ号］、米国特許第３！１０
弘７２号（特公昭弘Ａ−３４０７２号）勢の明細書に配
賦されている電気泳動影像写真方法によって画像上形成
することもできる。 以下に本発明ｔ−実施例に基いて具体的に詳細に示す。 実施例１および比較例！ ボ＋）　　Ｎ−ヒニル力ルバン“−ル（ＰＶＣｇ）１０
ｔｙｉ、λ−ジクロロエタンｉｏｏｗｒｔに溶解して光
導電性＃ｊＡｒｉｉ、物溶液會作り、こｎにλ！Ｏ岬の
コツｔ−ジ−ｔ−ブチル−参−（＠−（Ｎ−メチル−Ｎ
−コーシアノエチルアずノフスチリル〕チアピリリウム
テトラフルオロポレート（増感色素）會添加した。厚さ
ｔＯｎｍのＩ口２０３蒸着層（導電層）ｔ−ｍ’する厚
さ１００μｍのポリエチレンテレ７タレー）　（ｐＥ’
ｒ）フィルムに上記溶液をｅ布したのち、乾燥して共通
溶剤管除去し厚さ３μｍの光導電層（電子写真感光層）
を形成させて電子写真フィルムＡｌｔｌ−作成した。 上紀元導電性組成物溶液の一部ヶ取ｐだしてＰＶＣｚに
対し第１表に記載の一般式（Ｉｌｌ）乃至（−）で表わ
される尿素化合物を第１表に記載の童（重量パーセンテ
ージで示す）添加した光導電性組成物溶液を作シ、電子
写真フィルムＡ／の場合と一様にしてその溶液を前記と
同じ導電層含有するＰＥＴフィルムにｌ１１布、乾燥し
て共通溶剤會除去し、厚さ１μｍの光導１ｍＮＩＩ（電
子与Ｘ熱光層）を設け、電子写真フィルムＡコから／Ｉ
６／コを作成した。 電子写真フィルム４／からＡｌコの電子写真特性ｔ−測
足して第１表に記載の結果ｔ−得た。電子写真特性は、
コロナ帯電器を用いて暗所で表［ｌｏｌｌａ位が＋ｚｏ
ｏＶになるように帯電させ九彼、表向電位の暗皮での減
衰および光照射下での減衰管＃１足して評価した。電荷
保持力社暗所での帯電後１０秒後の光導電層の表面電位
（ＶＩＯ）に対する同じく７０秒恢の表面電位（Ｖｙｏ
Ｊのパーセンテージで表わされ、この価が大きいほど光
導電層の暗所での電荷保持力が大きい。残留電位は光照
射２０秒における表面電位で、この価は小さい方が、電
子写Ｘ特性がすぐ扛ていることを意味する。Ｗ４度Ｅ５
ｇｉ半減露光１１を感［Ｅｓｏ鴨減少する露光量で、こ
の値が小さいほど光導電層の感光度が鳥実施例言および
比較例３ 実施例１の２，４−ジ−ｔ−ブチル−参−〔参−（Ｎ−
メチル−Ｎ−コーシアノエチルアイノスチリル〕チアピ
リリウムテトラフルオロボレートのかわ夛に第２表に示
した増感色素′ｆ：使い電子本真フィルムＡ／　Ｊ、Ａ
／　ｊｓ　Ａ／　７、Ａ／デ【作つ穴。又これらに≠、
参′−ジクロロカルバニリドを添加した電子写真フィル
ム、１ｇ、／ＩＩ、Ａｌ１．１６／Ｉ、Ａコ０′ｇｒ作
った。 実施例１と同様にして測定したこれらの電子写真特性を
第２表に示す。 実施例ｓ＄？よび比較例３ 下記の光導電性組成物法ａｔｎシ、前述の導電ｗ１１ｒ
有するＰＥＴフィルムに塗布し、乾燥して共通浴剤會除
去し、厚さ１μｍの光導電層上膜け、電子写真フイルム
ムＪ／ｌ−作った。下記光導電性組成物溶液にさらに！
、＄’−シクロルカニパリドｆ／、／−ビス（ｐ−４ジ
メチルアミノフェニル少−／−フェニルメタンのｊｗｔ
−加え、同様にして電子写真フィルムＡλλ【作った。 タングステンランプを用いて実施例１と同様にして測定
したこれらの電子写真フィルムの電子写真臀性を下記に
示す。 ポリカルボネート　　　　　　ｉｏｎ量部（ジフェニル
カルボネートとコ、Ｊ−ビス（参−ヒドロキシフェニル
］プロパ／からエステル交換法で製造さｔｌ−たポリカ
ルボネート） ０．１富量鄭 メチレンクロリド　　　　　　　７０重量部シクロヘキ
サノン　　　　　　　１０１１部以上の結果より、本発
明の光導電性組成物からなる電子ＪＸＪＩ光層會有す含
有楯明の電子写真フイｋＡＡＪ乃全／Ｊ、／４４．／４
．／１，２０Ｆｉ公知の光導電性組成物からなる電子写
真感光層を有する公知の電子写真フィルム（比較例）Ａ
／　。 ／Ｊ、／！、／７，１？、λｌに比べて明らかに高Ａｌ
ｌであることが明らかである。 ％針山願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １．事件の表示　　　　昭和ｊ１年特願第７４ｊＪＡＯ
号２、発明の名称　　光導電性組成物およびそれｔ用い
た電子写真感光材料 ３、補正をする°者 事件との関係　　　　　　　％許出願人住　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）’Ｍ：’
４ｍフィルム株式会社表　補正の対象　　明細書の「発
明の詳細な説明」の欄 ａ　補正の８容 （１）＠細書第Ｊｊ勇４行目の（Ｖ）の構造式の（２）
　　同書ＩＭＪ４１１り行目の「感度Ｅり０−」ｔ［、
ＩＩＡ匿Ｂｔｏ−は？０％Ｊと補正する。 （３）　　ＩＩＱ書謳／Ａｍ末行の「コーヒドＱキシベ
ンゾルデミン亜鉛塩」ＩＩ−削除する。 （４）同書菖／７負Ｉ行目の構造式１ｒ削除する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　■有機光導電体およびＯ尿素化合物１−１有
   することを４１徴とする光導電性組成物。
2. （２）　　さらに■前記有機光導電体の光感度を増大さ
   せうる増感色素を含有する特許請求のｉ＠凹／に記載の
   光導電性組成物。
3. （３）　　前記尿素化合物が一般式（ＩＪまたは■で表
   わされる化合物である４１１１ＦＦ請求の範囲Ｉまたは
   −に記載の光導電性組成物。 一般式（Ｉ）および（２）において、凡　乃至Ｒｒｊそ
   れぞれ水素原子、アルキル着、単壌式またＦｉＪ壌縮合
   式のアリール基ま＊ｒｉａ本檻から錦導された１価基を
   表わし、互いに同じでも異なってもよい。 Ｒ１とＲＸまたはＲとＲはそれぞれが連結していてもよ
   い。一般式（υにおいてはＲ乃至Ｒ４が連結して全体と
   して架４ｉＩ壌を形成してもよい。 Ｒ７は、２価のアリーレン着、ポリメチレン着またはア
   ルキレン基を表わす。
4. （４）少なくとも表面が電気伝導性を有する支持体の上
   に■Ｍ機先光導電体よび＠尿素化合物を含Ｍする光導電
   性組成物の層が設けられていることｔ−特徴とする電子
   ４真感光材料。
5. （５）　　ｌ！ｔｌ記光導電光導電性組成物さらに＠前
   記有機光導電体の光感度を増大させうる増感色素を含有
   する特許請求の範囲参に記載の電子４真感光材料。
6. （６）前記尿素化合物が一般式（Ｉ７１′ｆｉ−は叩で
   表わされる化曾吻で娶る特許請求の範囲参または！に記
   −の゛蝋子与冥感光材料。 一般式（ＩＪおよび町において、Ｒ乃至比　はそれぞれ
   水嵩原子、アルキル基、単環式またはコ墳縮會式のアリ
   ールＭまたは複素様から誘導された１価基を表わし、互
   いに同じでも異なってもよい。 Ｒ１とＲ，ｔたはＲ３とＲ４はそれぞれが連結していて
   もよい。一般式（ＩＪにおいてはＲ乃至Ｈ４が連結して
   全体として架ＩＩ槍を形成してもよい。 Ｒ７はコ価のアリーレン基、ポリメチレン：ＩＩＩまた
   はアルキレン基を表わす。