JPS585938B2 - Asbestos flame-resistant polyalkylene terephthalate resin composition without clamping properties - Google Patents
Asbestos flame-resistant polyalkylene terephthalate resin composition without clamping propertiesInfo
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- JPS585938B2 JPS585938B2 JP49089568A JP8956874A JPS585938B2 JP S585938 B2 JPS585938 B2 JP S585938B2 JP 49089568 A JP49089568 A JP 49089568A JP 8956874 A JP8956874 A JP 8956874A JP S585938 B2 JPS585938 B2 JP S585938B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は均一性の改良された成形用樹脂に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to molding resins with improved uniformity.
色調および物性の改良された本発明の成形用樹脂は以下
の諸成分の緊密な混合物より成る。The molding resin of the present invention with improved color and physical properties consists of an intimate mixture of the following components:
すなわち(1)ポリプロピレンテレフクレートまたはポ
リブチレンテレフタレートポリマー:(2)耐炎剤;(
3)アスベスl−;(4)補強用充てん材(存在しても
しなくても良い);(5)潤滑剤、核形成剤等のその他
の添加剤より成っており、上記ポリマーの2%以上は6
00ミクロンより小さい粒径の粉体(30メッシュのス
クリーンを通過する)の形で存在している。That is, (1) polypropylene terephcrate or polybutylene terephthalate polymer: (2) flame retardant; (
3) Asbeth l-; (4) Reinforcing filler (which may or may not be present); (5) Other additives such as lubricants and nucleating agents, which make up 2% or more of the above polymer. is 6
It is present in the form of a powder (passes through a 30 mesh screen) with a particle size of less than 0.00 microns.
本発明の組成物はその均一性の向上によって物性の安定
性および色調の堅牢性が同一の原料を用い、粉末を使用
しないで製造した成形組成物に比較して著しく改善され
た。Due to the improved uniformity of the composition of the present invention, the stability of physical properties and color fastness are significantly improved compared to molding compositions produced using the same raw materials without using powder.
最近の研究によってポリプロピレンテレフタレートおよ
びポリブチレンテレフタレートは多くの特性においてポ
リエチレンテレフタレートより優れていることが判明し
た。Recent studies have shown that polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate are superior to polyethylene terephthalate in many properties.
例えばポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレ
ンテレフタレートはより低温で形成し、処理することが
可能であり、成形におけるサイクル時間が短かい。For example, polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate can be formed and processed at lower temperatures and have shorter cycle times in molding.
更に、非常に重要なとさであるがこれらの樹脂はポリエ
チレンテレフタレートと異なり結晶化を促進するため核
形成剤の存在を必要としない。Additionally, and very importantly, unlike polyethylene terephthalate, these resins do not require the presence of a nucleating agent to promote crystallization.
実際出願特許出願継続番号854259に記載されてい
るごとく核形成剤あるいは型剥離剤をポリプロピレンテ
レフタレートおよびポリブチレンテレフタレート成形用
樹脂に添加した場合には得られた成形品の表面特性が低
下する。In fact, when nucleating agents or mold release agents are added to polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate molding resins, as described in Patent Application Continuation No. 854,259, the surface properties of the resulting molded articles deteriorate.
すなわち表面光沢が悪くなり、しま目が生じ平滑さが失
われてしまう。In other words, the surface gloss deteriorates, wrinkles appear, and smoothness is lost.
すなわちこれらのポリプロピレンテレフタレートおよび
ポリブチレンテレフタレート樹脂(これらの樹脂はポリ
エチレンテレフタレートと共に最初に米国特許2.46
5.319で報告された)はポリエチレンテレフタレー
トその他のポリアルキレンテレフタレートにつきまとう
加工上の問題点を解決するものである。namely, these polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate resins (these resins, along with polyethylene terephthalate, were first disclosed in U.S. Pat. No. 2.46
5.319) solves processing problems associated with polyethylene terephthalate and other polyalkylene terephthalates.
同様に重要なことにこれらの成形用樹脂はその作動特性
が非常に良くバランスしていることである。Equally important, these molding resins are very well balanced in their operating properties.
従ってポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレ
ンテレフクレートはその操作性および物性が優れている
ことからポリエチレンテレフタレートより更に広範囲に
実用化に適しているといえる。Therefore, it can be said that polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate are suitable for a wider range of practical applications than polyethylene terephthalate because of their excellent operability and physical properties.
これらの成形用樹脂は、しかしながら重要な欠点を1個
有する。These molding resins have one important drawback, however.
すなわちこれらは可燃性である。従って自己消火性の成
形グレードポリプロピレンテレフタレートおよび/また
はポリブチレンテレフタレート樹脂の開発は実用的に大
いに重要である。That is, they are flammable. The development of self-extinguishing molding grade polypropylene terephthalate and/or polybutylene terephthalate resins is therefore of great practical importance.
ポリアルキレンテレフタレート成形品は多くの用途は家
庭用その他の電気器具であり、この用途の場合これらの
器具はスパークあるいは電気器具それ自身からの熱によ
って発火してはならない。Polyalkylene terephthalate moldings are often used in household and other electrical appliances, where these appliances must not be ignited by sparks or by heat from the appliance itself.
ポリプロピレンテレフタレートおよび/またはポリブチ
レンテレフタレート樹脂組成物に自己組成物に自己消化
性を付与するために種々の耐炎剤添加物が開発されてい
る。Various flame retardant additives have been developed to impart self-extinguishing properties to polypropylene terephthalate and/or polybutylene terephthalate resin compositions.
また燃焼している粒子の滴下(dripping)を抑
制するため多くの場合アスベスト等の強化剤が使用され
る。Additionally, reinforcing agents such as asbestos are often used to inhibit dripping of burning particles.
アスベスト繊維の使用の重大な欠点はそれが凝集しがち
であること、すなわち耐炎剤の存在下においてボール状
物あるいは節を形成してその物性を著しく低下させ、そ
のため実用不可能な程表面均一性および色調を失なうこ
とである。A significant drawback of the use of asbestos fibers is that they tend to agglomerate, i.e. form balls or knots in the presence of flame retardants, significantly reducing their physical properties and thus rendering the surface uniformity impractical. and loss of color.
本発明の目的は以下の諸特性を有する固有粘度約0.7
5−1.5dl/gのポリアルキレンテレフタレート(
特にポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレン
テレフタレート)成形用樹脂を与えることである。The object of the present invention is to have an intrinsic viscosity of about 0.7 with the following properties.
5-1.5 dl/g polyalkylene terephthalate (
In particular, the object is to provide molding resins (polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate).
これらの樹脂はその物性が向上し、かつ市販品として好
ましい表面および色調均一性を有しつつ自己消火性であ
り、またアスベスト繊維の添加により非滴下性を有して
いる。These resins have improved physical properties, have surface and color uniformity desirable as commercial products, are self-extinguishing, and have non-dripping properties due to the addition of asbestos fibers.
耐炎ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物中の凝集
の抑制は成形される組成物中のポリマーの重量基準で2
wt%以上の粉末樹脂を添加することによって達成され
る。The suppression of agglomeration in flame-resistant polyalkylene terephthalate resin compositions is based on the weight of the polymer in the composition to be molded.
This is achieved by adding more than wt% of powdered resin.
粉末樹脂とは600メッシュより小さい粒径のもの即ち
30のスクリーンを通過するものを意味する。Powdered resin means a particle size smaller than 600 mesh, ie, one that passes through 30 screens.
均一性と分散性の向上により色調および表面特性のみな
らず物性も同様に改善された。Due to improved uniformity and dispersibility, not only color tone and surface properties but also physical properties were improved as well.
本発明の樹脂のベースはポリプロピレンテレフタレート
およびポリブチレンテレフタレートより選ばれるポリア
ルキレンテレフタレートポリマーである。The base of the resin of the present invention is a polyalkylene terephthalate polymer selected from polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate.
これらのポリマーは米国特許No.2,465,319
に記載された一般のポリマーであり、テレフタル酸のと
とき二塩基酸またはテレフタル酸のジアルキルエステル
(特にジメチルテレフタレート)と炭素原子数3および
4のジオールとの反応によって得られる。These polymers are described in U.S. Patent No. 2,465,319
terephthalic acid and is obtained by reaction of dibasic acids of terephthalic acid or dialkyl esters of terephthalic acid (in particular dimethyl terephthalate) with diols having 3 and 4 carbon atoms.
適当なジオールは1,3−プロパンジオール、1,4−
ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,2−プ
ロパンジオール、1,2−ブタンジオール、2,3−ブ
タンジオール等である。Suitable diols are 1,3-propanediol, 1,4-
These include butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 2,3-butanediol, and the like.
本発明のポリマー、すなわちポリプロピレンテレフタレ
ートまたはポリブチレンテレフタレートの製造において
は適当なビス(ヒドロキシアルキル)テレフタレートが
中間体として合成される。In the production of the polymer of the present invention, ie polypropylene terephthalate or polybutylene terephthalate, a suitable bis(hydroxyalkyl) terephthalate is synthesized as an intermediate.
ビス(ヒドロキシアルキル)テレフタレートはテレフタ
ル酸のジアルキルエステル(このアルキル基は炭素原子
を1−7個有する)を2倍モルの上記ジオールと反応さ
せることによって得られる。Bis(hydroxyalkyl) terephthalates are obtained by reacting dialkyl esters of terephthalic acid (the alkyl group having 1 to 7 carbon atoms) with twice the mole of the above-mentioned diols.
その反応においてはジオールを過剰に使用すること、す
なわちテレフタレート1モルに対して1.5モル程度過
剰に使用することが好ましい。In the reaction, it is preferable to use an excess of diol, that is, about 1.5 mol in excess per 1 mol of terephthalate.
それによって最初のトランスエステル化反応がより速か
にまた完全に進行する。The first transesterification reaction thereby proceeds more quickly and completely.
エステル化反応は加温下、において常圧、減圧または加
圧下で行われる。The esterification reaction is carried out under heating, normal pressure, reduced pressure or increased pressure.
通常好ましい温度は反応混合物の沸点から250℃の範
囲内である。Usually the preferred temperature is within 250°C of the boiling point of the reaction mixture.
ポリマーペースを製造すると外見および特性を改善する
ため着色剤、可塑剤、安定剤、硬化剤等の添加剤を乾燥
ブレンド法、溶融ブレンド法、押出し器ブレンド法、加
熱ロールその他の方法で本発明の成形用樹脂中に緊密に
混合する。Once the polymer paste is manufactured, additives such as colorants, plasticizers, stabilizers, hardeners, etc. may be added to the present invention by dry blending, melt blending, extruder blending, hot roll or other methods to improve appearance and properties. Mix intimately into molding resin.
既に述べたごとくこれらの新しい樹脂は重大な欠点を1
個有する。As already mentioned, these new resins have one major drawback:
own.
それは可燃性であり、燃焼の際にかなりの量の炎上して
いる粒子がしたたり落ちる。It is flammable and upon combustion drips significant amounts of flaming particles.
熱可塑性樹脂の燃焼特性の測定法は2種存在する。There are two methods for measuring the combustion characteristics of thermoplastic resins.
その1つはL.O.Iすなわち限界酸素インデツクス(
Limiting Oxygen Index)テスト
(ASTMD−2863−70)であり、第2の方法は
垂直燃焼テストであってUnderwriters研究
所によって提昌された“SE−0”;“SE−I”およ
び“SE−■”のランクづけで(UL−94)ある。One of them is L. O. I or the limiting oxygen index (
The second method is the Vertical Combustion Test, which is the "SE-0";"SE-I" and "SE-■" test proposed by the Underwriters Institute. ” (UL-94).
UL−94垂直燃焼テスト法はUnderwriteI
/s研究所によって関発された方法であり、長さ5イン
チ、巾1/2インチ、厚さ1/16または1/8インチ
の試料の一端をクランプで保持し、垂直に固定して燃焼
テストを行なう方法である。UL-94 vertical combustion test method is Underwrite I
This is a method developed by the /s Research Institute, in which one end of a sample 5 inches long, 1/2 inch wide, and 1/16 or 1/8 inch thick is held with a clamp, fixed vertically, and burned. This is a method of testing.
試料の下端は水平の脱脂綿吸収層から12インチ上に位
置する。The bottom edge of the sample is located 12 inches above the horizontal cotton absorbent layer.
8/3インチの径を有するブンゼンバーナーの炎を長さ
3/4インチに調整し、炎の先端がつり下げた試料の下
端から3/8インチ下にくるように置く。The flame of a Bunsen burner having an 8/3 inch diameter is adjusted to a length of 3/4 inch and placed so that the tip of the flame is 3/8 inch below the bottom edge of the suspended sample.
テスト炎を10秒間保持し、ついで除いて試料の炎の耐
久性、および燃焼の拡大を観察するもし燃焼がバーナー
除去後30秒以内に停止するとただちにバーナーを再び
試料の下に置く。The test flame is held for 10 seconds and then removed to observe the flame durability of the sample and the spread of combustion. If combustion stops within 30 seconds after burner removal, the burner is immediately placed under the sample again.
燃焼の保持時間が10秒以上、30秒以下である場合は
その試料は″SE−0”とランクづけされ、また燃焼時
間が60秒以下のものは″SE−II”とランクづけさ
れる。If the combustion retention time is 10 seconds or more and 30 seconds or less, the sample is ranked as "SE-0", and if the combustion time is 60 seconds or less, it is ranked as "SE-II".
第2の試料は更にテストされる。The second sample is further tested.
第2の試料は上記と同様にテストされるがその他に”S
E−0”クラスの試料においてはテスト炎の第2回目の
除去10秒後に、また″SE−11”クラスの試料につ
いては30秒後にそれが乾燥吸収用脱脂綿に対して点火
能を有するか否かテストされる。A second sample is tested as above but with the addition of “S”
10 seconds after the second removal of the test flame for samples of the "E-0" class, and 30 seconds for samples of the "SE-11" class, whether or not it has the ability to ignite dry absorbent cotton. or will be tested.
”SE−0”とランクづけされる試料とは以下の特徴を
有するものである。A sample ranked as "SE-0" has the following characteristics.
すなわちA テスト炎の適用後炎をともなう燃焼が10
秒以上継続する試料が無いもの。That is, A: combustion with flame after application of test flame is 10
There are no samples that last longer than seconds.
B 5個の試料に対する10個の点火操作後の全燃焼時
間が50秒を越えないもの。B The total combustion time after 10 ignition operations for 5 samples does not exceed 50 seconds.
C 保持クランプの位置まで燃焼が継続する試料が存在
しないもの。C: There is no sample that continues to burn up to the position of the holding clamp.
D テスト試料の直下12インチの位置にある乾燥吸収
用脱脂綿を点火し得る燃焼液滴の落下が認められないも
の。D. No burning droplets capable of igniting the dry absorbent cotton located 12 inches directly below the test specimen.
E テスト炎の第2回目の除去後30秒以上燃焼が継続
する試料が存在しないもの。E. There are no samples that continue to burn for more than 30 seconds after the second removal of the test flame.
F テスト炎の除去後10秒以上上記脱脂綿の点火能を
有する試料が存在しないもの。F Test: There is no sample that has the ability to ignite the absorbent cotton for 10 seconds or more after removing the flame.
ポリアルキレンテレフタレートの耐炎性は米国特許〔出
願経続番号347,514(197343出願)、46
,823(出願1970.6.16)、共に本発明の出
願人と同一出願人〕米国特許3,624,24等に記載
されている周知の添加物を添加することによって得られ
る。The flame resistance of polyalkylene terephthalate is disclosed in U.S. Patent No. 347,514 (filed in 197343),
, 823 (filed on June 16, 1970), both filed by the same applicant as the applicant of the present invention] by adding well-known additives such as those described in US Pat. No. 3,624,24.
充てん剤を有しない組成物においては好ましい添加物は
ポリアルキレンテレフタレートの溶融処理温度では安定
であり、その燃焼温度において分解する芳香族含臭素化
合物およびヒ素、アンチモンおよびビスマスより選ばれ
る金属を含有する化合物である。In compositions without fillers, preferred additives are aromatic bromine compounds that are stable at the melt processing temperatures of the polyalkylene terephthalate and decompose at its combustion temperature, and compounds containing metals selected from arsenic, antimony and bismuth. It is.
ここで含金属化合物中の有効金属と有効水素とのモル比
は約1:2−1:4であり含金属化合物と芳香族含臭素
化合物の量は全組成物に対して約0.5−17.5wt
%である。Here, the molar ratio of the effective metal to the available hydrogen in the metal-containing compound is about 1:2-1:4, and the amount of the metal-containing compound and the aromatic bromine compound is about 0.5-1:4 based on the total composition. 17.5wt
%.
ここで組成物は強化充てん剤および耐炎剤を含有してお
り耐炎剤はポリアルキレンテレフタレートの溶融処理温
度においては安定であり、ポリアルキレンテレフタレー
トの燃焼温度においては分解し得る芳香族ハロゲン化合
物およびヒ素、アンチモン、ビスマスおよびリンより選
ばれる含金属化合より成っており、有効ハロゲンと有効
金属との重量比は約0.3−4である。The composition includes a reinforcing filler and a flame retardant, which is stable at the melt processing temperature of the polyalkylene terephthalate and decomposable at the combustion temperature of the polyalkylene terephthalate, and an aromatic halogen compound and arsenic; It consists of a metal-containing compound selected from antimony, bismuth and phosphorus, with a weight ratio of available halogen to available metal of about 0.3-4.
耐炎剤は全組成物中約1−30wt%存在する。The flame retardant is present in about 1-30 wt% of the total composition.
特に好ましい耐炎剤化合物はペンタブロモトルエン;テ
トラブロモフクール酸無水物;テトラクロロフクール酸
無水物;3,5,3′,5′−テトラブロモビフエニル
エーテル、3,5,3′,5′−テトラクロロビフエニ
ルサルファイド;3,5−ジクロロ−3.5′−ジブロ
モビフエニルスルホキサイド;2.4−ジクロロ3′,
4′,5′−ドリブロモフエニルメタン;デカブロモビ
フエニルエーテル、2,2′,4,4′,6,6′−ヘ
キサクロロビフエニル;2,2′,4,4′,6,6′
−へキサブロモビフエニル;3,5,3.3′−テトラ
ブロモ−2,2′−ビス(4,4′−ジージメトキシフ
エニル)プロパン等である。Particularly preferred flame retardant compounds are pentabromotoluene; tetrabromofucuric anhydride; tetrachlorofucuric anhydride; 3,5,3',5'-tetrabromobiphenyl ether, 3,5,3',5' -tetrachlorobiphenyl sulfide; 3,5-dichloro-3,5'-dibromobiphenyl sulfoxide; 2,4-dichloro 3',
4',5'-dribromophenylmethane; decabromobiphenyl ether, 2,2',4,4',6,6'-hexachlorobiphenyl;2,2',4,4',6,6'
-hexabromobiphenyl;3,5,3.3'-tetrabromo-2,2'-bis(4,4'-didimethoxyphenyl)propane, and the like.
これらの化合物はリン、ヒ素、アンチモンおよびビスマ
スを含有する化合物、特に酸化物(その中で三酸化アン
チモンが特に好ましい)と混合すると相剰的な耐炎効果
が得られる。When these compounds are mixed with compounds containing phosphorus, arsenic, antimony and bismuth, especially oxides, of which antimony trioxide is particularly preferred, a complementary flame-retardant effect is obtained.
上に述べた如く必要とあれば強化剤がポリマーにあるい
はそれが反応に影響を与えない限りモノマーに混入し得
る。As mentioned above, if desired, a toughening agent can be incorporated into the polymer or into the monomer so long as it does not affect the reaction.
充てん剤の代表例はガラス繊維(短繊維および長繊維)
、雲母、ケイ酸、カルシュウム、セルロース繊維
繊維、金属粉末等およびそれらの混合物である。A typical example of a filler is glass fiber (short and long fibers)
, mica, silicic acid, calcium, cellulose fibers, metal powders, etc., and mixtures thereof.
強く充てん剤の量は全成形組成物に対して約2−80w
t%好ましくは約5−60wt%である。Strongly the amount of filler is about 2-80w for the total molding composition
t% is preferably about 5-60 wt%.
ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレ
フタレート成形用樹脂の固有粘度はポリマー重量基準で
8%オルソクロロフェノール溶沿中、25℃の測定値で
約0.75−1.5dl/g好ましくは約0.85−1
.4dl/gである。The intrinsic viscosity of polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate molding resins is about 0.75-1.5 dl/g, preferably about 0.85-1, as measured at 25°C in a melt of 8% orthochlorophenol based on the weight of the polymer.
.. It is 4 dl/g.
安定剤も長期安定性を改良するこ吉が必要である場合に
は添加される。Stabilizers are also added if necessary to improve long-term stability.
そのような場合には全組成物に対して約0.01−約1
.0wt%好ましくは約0.05−0.3wt%の置換
または非置換アルキレンビス脂肪酸アミドが添加される
。In such cases from about 0.01 to about 1 for the total composition.
.. 0 wt% preferably about 0.05-0.3 wt% substituted or unsubstituted alkylene bis fatty acid amide is added.
またそのアルキレン基は2−12個の炭素原子を有し、
(好ましくは2−6個)、脂肪酸基は2−30個、好ま
しくは12−18個の炭素原子を有する。and the alkylene group has 2-12 carbon atoms,
(preferably 2-6), the fatty acid group has 2-30, preferably 12-18 carbon atoms.
脂肪酸基の好ましい置換基の代表例は抗酸化剤としての
障害フェノールである。Representative examples of preferred substituents for fatty acid groups are hindered phenols as antioxidants.
本発明の目的において特に好ましい化合物はエチレンビ
スステアルアミド、ヘキセンビスラウルアミド、および
エチレンビスー3(3.5−ジ−t−ブチル、4−ヒド
ロキシフェノール)プロパンアミドである。Particularly preferred compounds for the purposes of this invention are ethylene bis stearamide, hexene bis lauramide, and ethylene bis-3(3.5-di-t-butyl, 4-hydroxyphenol) propanamide.
上記およびその他安定剤システムに関しては本明細書の
出願者と同一人の出願中の米国特許出願継続番号350
.249に記載されている。No. 350, co-pending U.S. patent application Ser.
.. 249.
炎上滴下を抑制し、それによってSE−Oを確実にする
ために耐炎組成物に対し全組成物中約0.2−50wt
%好ましくは約0.5−30wt%の割合でアスベスト
が添加される。About 0.2-50wt in the total composition for flame resistant compositions to suppress flame dripping and thereby ensure SE-O.
Asbestos is added preferably in a proportion of about 0.5-30 wt%.
例1
1200gのジメチルテレフタレートおよび900gの
1.4ブタンジオールを米国特許2.465319に記
載されている酢酸亜鉛一三酸化アンチモン、あるいは酸
化鉛一酸化亜鉛等の適当な触媒と混合する。Example 1 1200 g of dimethyl terephthalate and 900 g of 1,4 butanediol are mixed with a suitable catalyst such as zinc antimony acetate monotrioxide or lead oxide zinc monoxide as described in US Pat. No. 2,465,319.
そして温度をほゞ200℃まで上昇させる。Then, the temperature is raised to approximately 200°C.
メタノールが約80%除去されると系を減圧にし、温度
を240−250℃に上げる。Once approximately 80% of the methanol has been removed, vacuum is applied to the system and the temperature is increased to 240-250°C.
樹脂組成物の固有粘度が目的値に到達すると真空を破る
。When the intrinsic viscosity of the resin composition reaches a target value, the vacuum is broken.
耐炎剤を添加するのであればこの時点で混入する。If a flame retardant is to be added, mix it in at this point.
次いで全体を更に5−10分間撹はんし、取り出し、通
常の方法でチップとする。The whole is then stirred for a further 5-10 minutes, removed and chipped in the usual manner.
ポリマーにガラス繊維をブレンドする場合には繊維を加
え、溶融ポリブチレンテレフタレートと1分間混合し、
次いで通常のダイを備えた1インチの単スクリュー押し
出し器より圧送する。If blending glass fibers with the polymer, add the fibers and mix with molten polybutylene terephthalate for 1 minute;
It is then pumped through a 1 inch single screw extruder equipped with a conventional die.
押し出し器およびダイの温度{ま500−510゜Fで
ある。Extruder and die temperatures are approximately 500-510°F.
押し出した糸状混合吻は大きなスクリーン(4メッシュ
以下)を通過するよう紛砕する。The extruded filamentous mixed proboscis is crushed to pass through a large screen (4 mesh or less).
上記試料は全てほゞ61分間振とうさせてテストした。All of the above samples were shaken and tested for approximately 61 minutes.
PBTチツプ、三酸化アンチモン、およびアスベストの
みより成る組成物である例2の試料はクランプ傾向は全
くみられず、更にガラス繊維が加えられた例3の試料に
おいてもクランプ傾向は認められない。The sample of Example 2, a composition consisting only of PBT chips, antimony trioxide, and asbestos, shows no tendency to clamp, and the sample of Example 3, in which glass fibers are added, also shows no tendency to clamp.
例4の試料は単にデカブロモビフエニルエーテルの添加
によって著しいクランプが認められた例4の試料にガラ
ス繊維を加えた例5の試料においても耐炎剤に基因する
著しいクランプが認められた。In the sample of Example 4, significant clamping was observed simply due to the addition of decabromobiphenyl ether.In the sample of Example 5, in which glass fiber was added to the sample of Example 4, significant clamping due to the flame retardant was also observed.
例6および7はポリブチレンテレフタレートの一部を粉
末の形で加えた本発明の組成物を示すがクランプが認め
られないばかりでなく均一性が極めて高いことが判明し
た。Examples 6 and 7 show compositions according to the invention in which a portion of polybutylene terephthalate was added in powder form, and it was found that not only was no clamping observed, but the homogeneity was very high.
更に例6の組成物はガラス繊維を含有せず単にアスベス
トおよび耐炎剤のみより成るがクランプに対しては極め
て良好な性能を有する。Moreover, the composition of Example 6, which does not contain glass fibers but consists only of asbestos and flame retardants, has very good performance against clamps.
ペンタブロモトルエン、テトラブロモフタル酸無水物等
の他の耐炎剤を使用した場合にも例4あるいは5と同様
な調合の場合には著しいクランプ性が認められたがPB
Tチツプの代りに約45wt%の粉末PBTを添加する
ことによりクランプの発生は抑えられた。Even when other flame retardants such as pentabromotoluene and tetrabromophthalic anhydride were used, significant clamping properties were observed in the same formulations as in Examples 4 and 5, but PB
The occurrence of clamping was suppressed by adding about 45 wt % powdered PBT instead of the T-chip.
同様にPBTのかわりにポリプロピレンテレフタレート
を使用しても類似した結果が得られた。Similar results were obtained when polypropylene terephthalate was used instead of PBT.
以上本発明を実施例によって説明したが本発明はこれら
によって限定されるものではない。Although the present invention has been described above using Examples, the present invention is not limited thereto.
本発明の実施態様および関連事項は充のとおりである。The embodiments of the present invention and related matters are as described in Mitsuru.
(1)特許請求の範囲第1項に記載の組成物。(1) The composition according to claim 1.
(2)アスベストが全組成物に対して約0.2−50w
t%存在している第(1)項の改良された樹脂組成物。(2) Asbestos is approximately 0.2-50w based on the total composition
t% of the improved resin composition of paragraph (1).
(3)耐炎剤添加物が全組成物に対して約1−30wt
%存在している第(1)項の改良された樹脂組成物。(3) Flame retardant additive is approximately 1-30wt based on the total composition
% of the improved resin composition of paragraph (1).
(4)耐炎添加剤がポリアルキレンテレフタレートの溶
融処理温度では安定であり、ポリアルキレンテレフタレ
ートの燃焼温度においては分解し得る芳香族含臭素化合
物およびヒ素、アンチモンおよびビスマスより成る群よ
り選ばれる金属の化合物より成っており、金属化合物中
の有効金属および臭素化合物中の有効臭素の比が重量比
で約1:2−1:4であり、含金属化合物および含臭素
化合物の量が全組成物中の約0.5−17.5wt%で
あることを特徴とする第(3)項に記載の改良された樹
脂組成物。(4) The flame-resistant additive is an aromatic bromine compound that is stable at the melt processing temperature of the polyalkylene terephthalate and decomposable at the combustion temperature of the polyalkylene terephthalate, and a compound of a metal selected from the group consisting of arsenic, antimony, and bismuth. The ratio of the available metal in the metal compound to the available bromine in the bromine compound is approximately 1:2-1:4 by weight, and the amounts of the metal compound and the bromine compound are approximately 1:2 to 1:4 in the total composition. The improved resin composition according to item (3), characterized in that the content is about 0.5-17.5 wt%.
(5)更に強化充てん剤を含有する第(1)項の改良さ
れた樹脂組成物。(5) The improved resin composition of item (1) further containing a reinforcing filler.
(6)強化充てん剤が全組成物基準で約2−80wt%
存在している第(5)項の改良された樹脂組成物。(6) The reinforcing filler is approximately 2-80 wt% based on the total composition.
The improved resin composition of item (5) that exists.
(7)更に強化充てん剤が約2−80wt%(全組成物
基準で)存在している第(3)項に記載の改良された耐
炎剤組成物。(7) The improved flame retardant composition of paragraph (3), further comprising about 2-80 wt% (based on the total composition) of reinforcing filler.
(8)耐炎剤添加物がポリアルキレンテレフタレートの
溶融処理温度では安定であり、ポリアルキレンテレフタ
レートの燃焼温度においては分解し得る芳香族含臭素化
合物およびヒ素、アンチモン、ビスマスおよびリンより
成る群より選ばれる金属を含有する化合物より成ってお
り、含臭素化合物中の有効臭素と金属化合物中の有効金
属の重量比が約0.3−4である第(7)項の改良され
た樹脂組成物。(8) The flame retardant additive is selected from the group consisting of aromatic bromine compounds and arsenic, antimony, bismuth, and phosphorus that are stable at the polyalkylene terephthalate melt processing temperatures and decomposable at the polyalkylene terephthalate combustion temperatures. The improved resin composition of paragraph (7), comprising a metal-containing compound, wherein the weight ratio of available bromine in the brominated compound to available metal in the metal compound is about 0.3-4.
(9)更に置換または非置換アルキレンビス脂肪酸アミ
ドを含有する第(1)項の改良された樹脂組成物。(9) The improved resin composition of item (1) further containing a substituted or unsubstituted alkylene bis fatty acid amide.
(10)アルキレンビス脂肪酸アミドにおいてアルキレ
ン基の炭素原子数が約2−12であり脂肪酸基の炭素原
子数が約2−30であり、脂肪酸アミドが約0.01−
1.0存在している第(9)項の改良された樹脂組成物
。(10) In the alkylene bis fatty acid amide, the alkylene group has about 2-12 carbon atoms, the fatty acid group has about 2-30 carbon atoms, and the fatty acid amide has about 0.01-
1.0 of the improved resin composition of paragraph (9).
(11)置換または非置換アルキレンビス脂肪酸アミド
がエチレンビスステアルアミドまたはヘキセンビスラウ
ルアミドである第(10)項の改良された樹脂組成物。(11) The improved resin composition according to item (10), wherein the substituted or unsubstituted alkylene bis fatty acid amide is ethylene bis stearamide or hexene bis lauramide.
(12)強化充てん剤がガラス繊維である第(7)項の
改良された樹脂組成物。(12) The improved resin composition of item (7), wherein the reinforcing filler is glass fiber.
(13)強化充てん剤がカルシウムメタシリケートであ
る第(7)項の改良された樹脂組成物。(13) The improved resin composition of item (7), wherein the reinforcing filler is calcium metasilicate.
(14)強化充てん剤がガラス繊維およびカルシウムメ
タシリケートの混合物より成っている第(7)項の改良
された樹脂組成物。(14) The improved resin composition of item (7), wherein the reinforcing filler comprises a mixture of glass fiber and calcium metasilicate.
Claims (1)
ロピレンテレフクレートおよびポリブチレンテレフタレ
ートより成る群より選ばれるポリアルキレンテレフタレ
ート;耐炎添加物;およびアスベストの緊密混合物より
成る均一性および表面特性の著しく改良されたポリアル
キレンチレフタレート成形用樹脂組成物であって、その
加良が樹脂の重量基準で2%以上のポリアルキレンテレ
フタレートを600ミクロンより小さい粒径の粉末とし
て存在させて緊密に混合して成ることを特徴とする改良
された樹脂組成物。1 Intrinsic viscosity approximately 0. 75-1. A polyalkylene terephthalate molding resin composition with significantly improved uniformity and surface properties comprising an intimate mixture of 5 dl/g of a polyalkylene terephthalate selected from the group consisting of polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate; a flame-retardant additive; and asbestos. An improved resin composition characterized in that the enhancement comprises intimately admixing 2% or more of polyalkylene terephthalate, based on the weight of the resin, present as a powder with a particle size of less than 600 microns. thing.
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