DE1694207A1 - Flame-retardant molding compounds based on saturated polyesters - Google Patents

Description

Flammwidrige Formmassen auf Basis von gesättigten Polyestern Es ist bekannt, an sich brennbare Polymere durch Zusatz von flammhemmenden Chlorverbindungen der Formeln C1OC112, C10Cl10O und C10H2O3SC112 flammfest auszurUsten. Als an sich brennbare Polymere werden Polyäthylen, Polypropylen und Polystyrol genannt.Flame-retardant molding compounds based on saturated polyesters It is known, per se combustible polymers by adding flame-retardant chlorine compounds to equip the formulas C1OC112, C10Cl10O and C10H2O3SC112 flame-resistant. As in itself Flammable polymers are called polyethylene, polypropylene, and polystyrene.

Gesättgte Polyester aromatischer Dicarbonsäuren, insbesondere aus Terephthalsäure und Diclen, gewinnen zunehmend alsRohstoff zur Herstellung von Formkörpern, Hohlkörpern und anderen Spritzgusteilen an Bedeutung. Bei ihrer Anwendung, insbesondere auf einigen Gebieten der Elekt@@technik und des Bauwesens, stört jed@@h ihre leichte Entflammbarkeit.Saturated polyesters of aromatic dicarboxylic acids, in particular from Terephthalic acid and diclene are increasingly being used as raw materials for the production of Hollow bodies and other injection molded parts in importance. In their application, in particular in some areas of electronics and construction, jed @@ h disturbs your light Flammability.

Über das Flammfestmachen von thermoplastischen Formmassen aus gesättigten Polyestern durch g@eignete Halogen enthaltende Verbi@dungen al@ flammhemmende Zusätze ist bisher nichts baksnn@ gaworden.About the flame-proofing of thermoplastic molding compounds from saturated Polyesters with suitable halogen-containing compounds as flame-retardant additives nothing has been baksnn @ gaworden so far.

Es wurde nun gefunden, daß flammwidrige thermoplastische Formmassen auf Basis von gesättigten Polyestern, Antimontrioxyd und Chlorverbindungen der Formeln C10Cl12 und C C10Cl io0, deren Herstellung z.B. in dem US-Patent 2.996.553 beschrieben ist, sowie gegebenenfalls Ueblichen weiteren Zusatzstoffen, die 0,5 bis 20 Gewichtsprozent Antimontrioxyd und 1 bis 30 Gewichtsprozent, Jeweils bezogen auf das Gewicht der Formmasse, an einer Chlorverbindung der obengenannten Formel enthalten, wobei die Menge an Antimontrioxyd und an einer Chlorverbindung der obengenannten Formel zusammen 7,5 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Formmasse'beträgt, besonders schwer entfiammbar sind.It has now been found that flame-retardant thermoplastic molding compositions based on saturated polyesters, antimony trioxide and chlorine compounds of the formulas C10Cl12 and C C10Cl io0, the preparation of which is described, for example, in U.S. Patent 2,996,553 is, as well as any other customary additives, which are 0.5 to 20 percent by weight Antimony trioxide and 1 to 30 percent by weight, each based on the weight of the Molding composition containing a chlorine compound of the above formula, where the Amount of antimony trioxide and a chlorine compound of the above formula together 7.5 to 40 percent by weight, based on the weight of the molding compound, is particularly high are difficult to ignite.

Die Formmassen enthalten vorzugsweise 2,5 bis 15 Gewichtaprozent Antimontrioxyd und 5 bis 20 Gewichtsprozent, Jeweils bezogen auf das Gewicht der Formmasse, an einer Chlorverbindung der obengenannten Formeln.The molding compositions preferably contain 2.5 to 15 percent by weight of antimony trioxide and 5 to 20 percent by weight, each based on the weight of the molding compound a chlorine compound of the above formulas.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man Polyester, die selbstverlöschend sind.The process according to the invention gives polyesters which are self-extinguishing are.

Dabei ist überraschend, daß die bei einer Verarbeltungstemperatur von 280°C herstellbaren Spritzgu#teile reinweiß sind und ihre Oberfläche frei von durch lokale Zersetzung verursachten dunklen Stellen und Stippen ist, obwohl es bekannt ist, daß Polyester, die mit Hilfe von Antimontrioxyd als Polykondensationskatalysator erhalten werden, leicht grau getönt sind.It is surprising that at a processing temperature Injection molded parts that can be produced at temperatures of 280 ° C are pure white and their surface is free of dark spots and specks caused by local decomposition is there, though it is known that polyester, with the help of antimony trioxide as a polycondensation catalyst are obtained, are tinted slightly gray.

Ferner erlaubt das arfindungsgemä#e rertahren die Herstellung flammfester Miachungen, die die Verarbeitungsmaschinen selbst bei Verarbeitungstemperaturen von über 280°C nicht angreifen.Furthermore, the process according to the invention allows the manufacture of more flame-resistant Discomfort that the processing machines even at processing temperatures above 280 ° C do not attack.

Als Polyester im Sinne der Erfindung werden lineare gesättigte Polyester aromatischer Dicarbonsäuren, vorzugsweise Polyäthylenterephthalat, terwaidet. Es kennen such andere Polyester, beispielsweise Polycyclohexan-1,4-dimethylolterephthalat verwendet werden. Man kann auch modifizierte Polyäthylenterophthalate verwenden, die neben Terephthalsäure noch andere aromatische oder auch aliphatische Dicarbonsäuren als Grundeinheiten, z.B. Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure-2,6 oder Adipinsäure enthalten. Die Polyäthylenterephthalate können auch durch Zusatz von polymeren Verbindungen,z,B. Polypropylen, Poly-4-methylpenten oder Polyacrylaten modifiziert sein.Linear saturated polyesters are used as polyesters in the context of the invention aromatic dicarboxylic acids, preferably polyethylene terephthalate, terwaidet. It know also other polyesters, for example polycyclohexane-1,4-dimethylol terephthalate be used. Modified polyethylene enterophthalates can also be used use, in addition to terephthalic acid, other aromatic or aliphatic dicarboxylic acids as basic units, e.g. isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid-2,6 or adipic acid contain. The polyethylene terephthalates can also be obtained by adding polymeric compounds, e.g. Polypropylene, poly-4-methylpentene or polyacrylates modified.

Die Polyester sollen eine reduzierte spezifische Viskosität dl/g (gemessen an einer 1%igen Lösung in Phenol/Tetrachloräthan 60 : 40 bei 250C) zwischen 0,6 und 2,0, vorzugsweise zwischen 0,9 und 1,6 haben.The polyesters should have a reduced specific viscosity dl / g (measured on a 1% solution in phenol / tetrachloroethane 60:40 at 250C) between 0.6 and 2.0, preferably between 0.9 and 1.6.

Man kann auch von Polyestern mit niedriger @@duzierter spezifischer Viskosität ausgehen und durch Nachkondensation während des Miachungsprozesses die gewünschte Viskosität,: herbeiführen.One can also use polyesters with a lower @@ reduced specific Go out viscosity and through post-condensation during the Miachungsprozesses desired viscosity,: bring about.

Außer den angegebenen flammhemmenden Zusätzen können die Formmassen zusätzlich auch bekannte andere Zusätze, wie Stabilisatoren, Gleitmittel, Farb- und Füllstoffe und antistatisch wirkende Verbindungen enthalten.In addition to the specified flame-retardant additives, the molding compositions also known other additives, such as stabilizers, lubricants, coloring and contain fillers and antistatic compounds.

Die Formmassen können hergestellt werden, indem man die Polyester in Pulverform in üblicher Weis mit Antimontrioxyd und einer @hlorverbindung der Formel C10Cl12 oder C10Cl10O mischt, extrudiert und in die Granulatform überführt oder indem man Antimontricxyd und eine Chlorterbindung der Formel C10Cl12 ode C10Cl10O in der geschmolzenen Polyestermasse homogen verteilt.The molding compounds can be produced by using the polyester in powder form in the usual way with antimony trioxide and a chlorine compound of the Formula C10Cl12 or C10Cl10O is mixed, extruded and converted into granulate form or by adding antimony oxide and a chlorine compound of the formula C10Cl12 or C10Cl10O homogeneously distributed in the molten polyester mass.

Die erfindungsgemäßen Formmassen eignen sich zur Herstellung von geformten Gebilden nach den ueblichen Verarbeitungsverfahren für thermoplastische Kunststoffe, beispielsweise kdnnen daraus Platten, Rohre, Hohlkörper und Uberzüge hergestellt werden.The molding compositions according to the invention are suitable for producing molded Formed according to the usual processing methods for thermoplastics, For example, it can be used to produce plates, pipes, hollow bodies and coatings will.

Beispiel 1 510 g Polyäthylenterephthalat-Pulver mit der reduzierten spezifischen Viskosität'1,64 dl/g (gemessen an einer 1%igen Lösung in Phenol/Tetrachloräthan 60 s 40 bei 250C) und einer Korngrößenverteilung von 100 - 750 wird mit 30 g Antimontrioxyd und 60 g dimeres Hexachloreyclopentadien der Formel C10C112 vermischt, im Extruder homogenisiert, granuliert und anschließend in Vakuum 2 Stunden bei 1000C und 5 Stunden bei 1800C getrocknet. Aus dem erhaltenen Material werden bei einer Formtemperatur von 1500C Platten mit den Maßen 60 x 60 x 2mn gespritzt. Aus den Platten werden 15 mm breite Prüfstreifen geschnitten und der Flamme eines üblichen Laborbrenners ausgesetzt. Die Prüfstreifen verlöschen dann unmittelbar nach dem langsamen Herausziehen aus der Flamme.Example 1 510 g of polyethylene terephthalate powder with the reduced Specific viscosity 1.64 dl / g (measured on a 1% solution in phenol / tetrachloroethane 60 s 40 at 250C) and a particle size distribution of 100 - 750 is mixed with 30 g of antimony trioxide and 60 g of dimeric hexachloreyclopentadiene of the formula C10C112 mixed in the extruder homogenized, granulated and then in vacuo for 2 hours at 1000C and 5 hours dried at 1800C. The material obtained is made at a mold temperature from 1500C plates with the dimensions 60 x 60 x 2mn injection molded. Become out of the plates 15 mm wide test strips cut and the flame of a standard laboratory burner exposed. The test strips then go out immediately after they are slowly pulled out from the flame.

Beispiel 2: 491 g eines in üblicher Weise durch homogene Vermischung von 92 Oewichtsprozent Polyäthylenterephthalat und 8 Gewichtsprozent Polypropylen hergestellten Produktes, 72 g dimeres Hexachlorcyclopentadien der Formel C10Cl12 und 36 g Antimontrioxyd werden vermischt, im Extruder homogenisiert und granuliert.Example 2: 491 g of one in the usual way by homogeneous mixing of 92 percent by weight polyethylene terephthalate and 8 percent by weight polypropylene produced product, 72 g of dimeric hexachlorocyclopentadiene of the formula C10Cl12 and 36 g of antimony trioxide are mixed, homogenized in the extruder and granulated.

Aus dem erhaltenen aranulat werden bei einer Formtemperatur von 1500C Platten gespritzt und wie in Beispiel 1 angegeben Prüfstreifen geschnitten. Die Prüfstreifen verlöschen unmittelbar nach dem Entfernen aus der Flamme eines LaborbrennersThe granulate obtained is made at a mold temperature of 1500C Injected plates and cut test strips as indicated in Example 1. the Test strips go out immediately after being removed from the flame of a laboratory burner

Claims (1)

Fatentanspruch Flammwidreige thermoplastische Formmassen auf der Basis von gesättigtyen Polyestern, Antimontrioxyd und Chlorverbindungen der Formeln C10Cl12 und C10C1100 sowie gegebenenfalls üblichen weiteren Zusatzstoffen, dadurch gekennzeichnet, da# sie 0,5 bis 20 Gewichtsprozent Antimontrioxyd und 1 bis 30 Gewichtsprozent, Jeweils bezogen auf das Gewicht der Formmasse an einer Chlorverbindung der oben genannten Formel enthalten, wobei die Menge an Antimontrioxyd und an einer Chlorverbindung der obengenannten Formel zusammen 7 » 5 7,5 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Formmasse, betrigt.Fatent claim Flame-retardant thermoplastic molding compounds on the basis of saturated polyesters, antimony trioxide and chlorine compounds of the formula C10Cl12 and C10C1100 as well as other customary additives, if applicable, characterized in that that they contain 0.5 to 20 percent by weight of antimony trioxide and 1 to 30 percent by weight, Each based on the weight of the molding composition of a chlorine compound of the above mentioned formula, the amount of antimony trioxide and a chlorine compound of the above formula together 7 »5 7.5 to 40 percent by weight, based on is the weight of the molding compound.